发泡性层压体用树脂组合物、发泡性层压体及其制造方法和使用其的发泡加工纸和隔热容器与流程

文档序号：11442448阅读：375来源：国知局

本发明涉及发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物、发泡性层压体及其制造方法、和使用通过所述方法得到的发泡性层压体的发泡加工纸和隔热容器(heatinsulatingcontainer)。更具体地，本发明涉及通过加热以良好的生产性获得具有足够的高度和良好的外观的发泡泡孔(发泡层)的发泡性层压体的制造方法，以及使用通过该方法得到的发泡性层压体的发泡加工纸和隔热容器。

背景技术：

迄今为止，作为具有隔热性的容器，经常使用合成树脂制的发泡体。作为容易废弃且具有良好的印刷适性的容器，已知使用多张纸的隔热纸容器、和使用纸基材的两面层压有聚乙烯系树脂层的材料并且具有通过使表面的聚乙烯系树脂层发泡而赋予的隔热性的纸容器。

作为使用纸作为基材的技术，已知有如下技术：在纸的至少一个面上挤出层压聚乙烯，在其另一个面上形成蒸气压保持层，并将其加热，从而制得在表面上具有不规则的凹凸图案的加工纸(例如，参见专利文献1)。

此外，提出了一种技术：在体部的一侧的壁面上层压或附着热塑性树脂膜，随后将其加热以使膜发泡，从而形成发泡隔热层(例如，参见专利文献2)。

此外，在由容器体部和底部组成的纸制容器中，提出了一种技术：用包含有机溶剂的墨印刷容器体部的外壁面的一部分，用热塑性合成树脂膜覆盖体部的全部外壁面，并且加热所得纸容器，从而在印刷部分存在相对厚的发泡层(例如，参见专利文献3)。

另外，提出了由自其外面侧起至少包括通过用单位点催化剂聚合生成的乙烯-α-烯烃共聚物的发泡层、以纸为主体的基材层、和热塑性树脂层的层压体组成的发泡加工纸，以及层压体(例如，参见专利文献4、5)。由此获得的具有发泡层的加工纸和发泡层压体在发泡层发泡形成容器时，优势在于它们手感舒适且几乎不滑动，隔热性优异，并且与使用多张纸的隔热容器相比成本低廉。

专利文献6示出了用于纸制容器的体部件原材料片，其中以使得树脂从t摸头移动到与纸基材接触所需的时间控制在0.11至0.33秒之间的方式，将处于熔融状态的热塑性树脂挤出层压在纸容器中的体部件原材料片的纸基材的至少一个面上，并且文献中记载了一种通过混合两种低密度聚乙烯来调整mfr的组合物。

然而，关于传统的具有发泡层的层压体和使用其的加工纸，在加工速度达到一定速度以上的情况下，发生一些诸如在通过加热发泡时外观会不良的问题。因此，期望有如下改进：即使在高速加工的情况下也形成具有足够的高度和良好的外观的发泡泡孔。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：jp-b-48-32283

专利文献2：jp-a-57-110439

专利文献3：jp-a-07-232774

专利文献4：jp-a-10-128928

专利文献5：jp-a-2007-168178

专利文献6：jp-a-2008-105747

技术实现要素：

发明要解决的问题

考虑到上述问题，本发明的目的在于提供通过加热以良好的生产性获得具有足够的高度和良好的外观的发泡泡孔(发泡层)的发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，使用该发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物的发泡性层压体，具有所述发泡层的发泡加工纸，使用该发泡性层压体的隔热容器如杯子，及其制造方法。

用于解决问题的方案

作为为了解决上述问题而广泛且深入研究的结果，在发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物中，本发明人已经将包含在聚乙烯树脂组合物中的聚乙烯系树脂(a)的mfr、密度和记忆效应(me)控制在特定范围，并且将该聚乙烯树脂组合物的氧化诱导时间(oit)控制在特定范围。

在聚乙烯树脂组合物用作在以纸为主体的基材的表面上形成聚乙烯系树脂层(i)时的制造用原料的情况下，可以抑制聚乙烯在挤出机内的劣化。另外，他们已经发现，即使层压体为通过在层压体发泡时高速加工制造的发泡性层压体，也可以使发泡性层压体的发泡外观良好。因此，他们完成了本发明。

即，根据本发明的第一发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其用于在以纸为主体的基材的至少一个面上形成用于发泡的聚乙烯系树脂层(i)，其中所述树脂组合物包含聚乙烯系树脂(a)并且满足下列(a-1)至(a-4)的特性：

(a-1)聚乙烯系树脂(a)的根据jisk7210(190℃，21.18n的载荷)测量的熔体流动速率(mfr)为7g/10分钟以上且小于20g/10分钟，

(a-2)聚乙烯系树脂(a)的在23℃的试验温度下根据jisk7112的密度为0.900至0.930g/cm³，

(a-3)180℃下的氧化诱导时间(oit)为10分钟以上且小于190分钟，

(a-4)聚乙烯系树脂(a)的记忆效应(me)小于2.0，所述记忆效应(me)使用用于jisk7210的熔体指数测定仪并且在料筒温度为240℃和定速挤出量为3g/分钟的条件下来测量。

此外，根据本发明的第二发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其用于在以纸为主体的基材的至少一个面上形成用于发泡的聚乙烯系树脂层(i)，其中所述树脂组合物包含聚乙烯系树脂(a)并且满足下列(a-1)至(a-3)的特性：

(a-1)聚乙烯系树脂(a)的根据jisk7210(190℃，21.18n的载荷)测量的熔体流动速率(mfr)为9g/10分钟以上且小于20g/10分钟，

(a-2)聚乙烯系树脂(a)的在23℃的试验温度下根据jisk7112的密度为0.900至0.930g/cm³，

(a-3)180℃下的氧化诱导时间(oit)为10分钟以上且小于80分钟。

另外，根据本发明的第三发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其中包含在所述聚乙烯树脂组合物中的聚乙烯系树脂(a)为高压自由基聚合法低密度聚乙烯和乙烯共聚物中的任一种或多种。

更进一步地，根据本发明的第四发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其中包含在所述聚乙烯树脂组合物中的聚乙烯系树脂(a)为高压自由基聚合法低密度聚乙烯和乙烯-α-烯烃共聚物的混合物。

此外，根据本发明的第五发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其中所述聚乙烯树脂组合物包含聚乙烯系树脂(a)和抗氧化剂，并且在所述聚乙烯树脂组合物中所述抗氧化剂的量为80ppm以上且小于2000ppm。

再者，根据本发明的第六发明，提供一种发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物，其中所述聚乙烯树脂组合物包含聚乙烯系树脂(a)和抗氧化剂，并且在所述聚乙烯树脂组合物中抗氧化剂的量为80ppm以上且小于650ppm。

另外，根据本发明的第七发明，提供一种发泡性层压体的制造方法，其包括使用包含聚乙烯系树脂(a)的聚乙烯树脂组合物在以纸为主体的基材的至少一个面上形成用于发泡的聚乙烯系树脂层(i)，其中所述聚乙烯树脂组合物满足下列(a-1)至(a-4)的特性，和使用所述聚乙烯树脂组合物在以纸为主体的基材的至少一个面上进行挤出层压加工，从而形成所述聚乙烯系树脂层(i)：

(a-1)聚乙烯系树脂(a)的根据jisk7210(190℃，21.18n的载荷)测量的熔体流动速率(mfr)为7g/10分钟以上且小于20g/10分钟，

(a-2)聚乙烯系树脂(a)的在23℃的试验温度下根据jisk7112的密度为0.900至0.930g/cm³，

(a-3)180℃下的氧化诱导时间(oit)为10分钟以上且小于190分钟，

更进一步地，根据本发明的第八发明，提供一种发泡性层压体的制造方法，其中挤出层压加工在加工速度为55m/min以上的速度下进行。

此外，根据本发明的第九发明，提供一种发泡性层压体，其包括：在以纸为主体的基材的一个面上的由发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物构成的聚乙烯系树脂层(i)；和在所述基材的另一个面上的由热塑性树脂(b)构成的热塑性树脂层(ii)，

其中所述聚乙烯系树脂层(i)为通过借助加热从所述基材放出的蒸气而发泡的层，

所述热塑性树脂层(ii)为保持从所述基材放出的蒸气的层，和

所述热塑性树脂层(ii)由具有下列(b-1)的性状的热塑性树脂(b)构成：

(b-1)熔点(tm(b))为100至140℃。

再者，根据本发明的第十发明，提供一种发泡性层压体，其中所述聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂(a)的熔点(tm(a))与所述热塑性树脂(b)的熔点(tm(b))满足下列关系式(式1)：

tm(b)-tm(a)≥10(式1)。

另外，根据本发明的第十一发明，提供一种发泡加工纸，其中发泡性层压体的聚乙烯系树脂层(i)处于发泡状态。

更进一步地，根据本发明的第十二发明，提供一种隔热容器，其处于由发泡加工纸成形的状态。

发明的效果

本发明为包含聚乙烯系树脂的聚乙烯树脂组合物，所述聚乙烯系树脂具有特定的mfr和密度，并且所述聚乙烯树脂组合物的oit值为落入特定范围内的值和所述聚乙烯系树脂的记忆效应(me)落入特定范围，所述聚乙烯树脂组合物作为具有以纸为主体的基材、和在以纸为主体的基材的至少一个面上的通过借助加热从纸基材放出的蒸气等而发泡的聚乙烯系树脂层的层压体的制造用原料。

通过使用上述树脂，即使在层压体成形时的加工速度为高速的情况下，也可以制造在通过借助加热从以纸为主体的基材放出的如水蒸气或挥发性气体等气体而发泡的发泡性层压体中得到良好的发泡外观的发泡性层压体，以及使用其的发泡加工纸和如杯子等隔热容器。此外，进而稳定地获得具有良好的发泡外观的发泡性层压体以及使用其的发泡加工纸和如杯子等隔热容器，由此它们可以提供良好的生产性。

具体实施方式

下文将详细说明本发明的发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物、发泡性层压体的制造方法、和通过所述方法得到的发泡性层压体、以及使用该发泡性层压体的发泡加工纸和隔热容器中的每一项。

1.发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物

本发明的发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物具有下列(a-1)至(a-4)的特性：

(a-1)聚乙烯系树脂(a)的根据jisk7210(190℃，21.18n的载荷)测量的熔体流动速率(mfr)为7g/10分钟以上且小于20g/10分钟，

(a-2)聚乙烯系树脂(a)的在23℃的试验温度下根据jisk7112的密度为0.900至0.930g/cm³，

(a-3)180℃下的氧化诱导时间(oit)为10分钟以上且小于190分钟，

本发明的聚乙烯树脂组合物包含聚乙烯系树脂(a)。聚乙烯系树脂(a)可以为一种或者可以为多种。当本发明的聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂为一种时，上述(a-1)、(a-2)和(a-4)的特性对应于该聚乙烯系树脂的特性，当本发明的聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂为多种时，所述特性对应于多种聚乙烯系树脂的混合物的特性。

作为聚乙烯系树脂(a)，例如，可以示例乙烯均聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、高压自由基聚合法低密度聚乙烯、乙烯共聚物、及其混合物。

作为乙烯共聚物中要与乙烯共聚的单体，例如，可以示例共轭二烯(例如丁二烯和异戊二烯)，非共轭二烯(例如1,4-戊二烯)，丙烯酸，丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯)，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)，和乙酸乙烯酯-乙烯(vinylacetateethylene)等。

作为聚乙烯系树脂(a)，优选的是通过高压自由基聚合法得到的低密度聚乙烯(高压自由基聚合法低密度聚乙烯)。高压自由基聚合法低密度聚乙烯在如氧气或有机过氧化物等自由基引发剂的存在下在1000至4000atm的超高压力下通过本体或溶液聚合来制造。

另外，作为通过高压自由基聚合法得到的低密度聚乙烯，已经存在通过高压釜反应器得到的低密度聚乙烯和通过管状反应器得到的低密度聚乙烯。取决于反应形式的差异，得到具有不同分子量分布的低密度聚乙烯。

(a-1)mfr

本发明中，聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂(a)的熔体流动速率(mfr)为7g/10分钟以上且小于20g/10分钟。其优选为9g/10分钟以上且小于20g/10分钟，更优选11至18g/10分钟，进一步优选12至16g/10分钟。

当聚乙烯系树脂(a)的mfr小于7g/10分钟时，发泡泡孔不会长大。另一方面，当mfr为20g/10分钟以上时，泡孔可能在发泡时破裂。因此，这些情况是不优选的。这里，mfr为根据jisk7210(1999)(190℃，21.18n的载荷)测量的值。

(a-2)密度

本发明中，聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂(a)的密度为0.900至0.930g/cm³。其优选为0.905至0.930g/cm³，更优选0.910至0.930g/cm³。

当聚乙烯系树脂(a)的密度小于0.900g/cm³时，树脂层可能滑动不良且其操作能力变差，从而该情况是不优选的。当密度超过0.930g/cm³时，必须升高发泡的温度，从而该情况是不优选的。

这里，密度为在23℃的试验温度下根据jis-k7112(1999)测量的值。

(a-3)oit

本发明中，聚乙烯树脂组合物的180℃下的氧化诱导时间(oit)为10分钟以上。其优选为20分钟以上，更优选30分钟以上。此外，聚乙烯系树脂的180℃下的氧化诱导时间(oit)小于190分钟，更优选小于80分钟。

在聚乙烯树脂组合物的180℃下的oit小于10分钟的情况下，在层压体成形时加工速度为高速的情况下，发泡泡孔变得过大，从而该情况是不优选的。另一方面，在oit为190分钟以上的情况下，对纸基材的粘着变差并且引起发泡外观不良，从而该情况是不优选的。

"180℃下的oit(氧化诱导时间)"意指"从在氮气气氛下加热试样直到温度达到预定温度(180℃)且当温度稳定化时气体转化为氧气的时间点到当试样随后通过氧化开始发热时的时间点的必需时间"。"到试样开始发热时的时间点的必需时间"为，例如从开始升温时的时间点到开始发热时的时间点的必需时间，其基于"jisk6774(1998)附件2(规定)热稳定性试验方法"等的记载使用热分析仪来测量。具体测量方法如实施例的段落中所记载。

为了将聚乙烯树脂组合物的180℃下的氧化诱导时间(oit)控制至上述范围，例如可以提及将聚乙烯树脂组合物中包含的抗氧化剂的量控制至预定范围的方法。

具体地，本发明的聚乙烯树脂组合物中包含的抗氧化剂的量为80ppm以上，优选150ppm以上，更优选300ppm以上。另外，要包含在本发明的聚乙烯树脂组合物中的抗氧化剂的量小于2000ppm，优选小于650ppm，更优选小于300ppm。

当抗氧化剂的量小于80ppm时，在层压体成形时加工速度为高速的情况下，发泡泡孔变得过大，从而该情况是不优选的。另一方面，在抗氧化剂的量为2000ppm以上的情况下，对纸基材的粘着变差并且引起发泡外观不良，从而该情况是不优选的。这里，本发明中，ppm表示重量比。

抗氧化剂的实例包括酚系抗氧化剂，例如丁基羟基甲苯、4-羟基甲基-2,6-二叔丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、正十八烷基-β-(4'-羟基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、生育酚、2,4-双(辛基硫代甲基)-6叔甲基苯酚、2,4-双[(十二烷硫基)甲基]-6-甲基苯酚、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚丁基双(6-叔丁基-间甲酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-间甲酚)、n,n'-六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯钙盐、六亚甲基双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)、三甘醇双-3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯、2,2'-草酰氨基双[乙基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、2,2'-5-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、n,n'-1,3-丙烷二基双-3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰胺)、2,4-二甲基-6-(1-甲基十五烷基)苯酚、2-(2'-羟基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(2'-羟基-3'-叔丁基-5'-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,5-双[5'-叔丁基苯并噁唑基(2)]-噻吩、[双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸单乙基酯)镍盐、水杨酸甲酯、对甲氧基苯酚、水杨酸苯酯、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2h-苯并三唑-2-基)-4,6-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、4-苯并噁唑基-(2)-4'[5-甲基苯并噁唑基-(2)]-芪、十六烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、2,2'-亚甲基双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2h-苯并[d]三唑-2-基)苯酚]、2,4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚、和2-氰基-3,3-二苯基丙烯酸-2-乙基己酯；硫代醚系抗氧化剂，例如二月桂基硫代二丙酸酯和二硬脂基硫代二丙酸酯；磷系抗氧化剂，例如三(壬基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、4,4'-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基苯基双十三烷基亚磷酸酯)、三(环己基苯基)亚磷酸酯、三-[2-(2,4,8,10-四丁基-5,7-二氧杂-6-磷酸二苯并-{a,c}环庚烯-6-基-氧基)乙基]胺、双-[2-甲基-4,6-双-(1,1-二甲基乙基)苯基]乙基亚磷酸酯、3,9-双{2,4-双(1-甲基-1-苯基乙基)苯氧基}-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、6-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙氧基-2,4,8,10-四-叔丁基苯并[d,f][1,3,2]二氧杂磷杂庚环(phosphepine)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物、3,9-双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺[5,5]十一烷、和乙氧羰基甲基二乙基膦酸酯等，但抗氧化剂不限于此。

(a-4)记忆效应(me)

本发明中，聚乙烯树脂组合物中包含的聚乙烯系树脂(a)的记忆效应(me)小于2.0。其优选为1.9以下，更优选1.85以下。

当聚乙烯系树脂(a)的记忆效应(me)为2.0以上时，在加工速度为高速的情况下，发泡外观变差，从而该情况是不优选的。这里，记忆效应(me)为使用用于jisk7210(1999)的熔体指数测定仪并且在料筒温度为240℃和定速挤出量为3g/分钟的条件下测量的值。

另外，如果有必要的话，本发明的发泡性层压体用聚乙烯树脂组合物可以在不损害聚乙烯系树脂(a)的特性的范围内包含例如，如金属皂等中和剂，抗粘连剂，润滑剂，分散剂，如颜料和染料等着色剂，防雾剂，抗静电剂，uv吸收剂，光稳定剂，和成核剂等添加剂。

在不损害聚乙烯系树脂(a)的特性的范围内，任何其它热塑性树脂可以共混至树脂组合物。作为热塑性树脂，可以提及其它聚烯烃树脂、聚酯树脂、聚氯乙烯树脂和聚苯乙烯树脂等。

对聚乙烯系树脂(a)不特别限定，只要其满足上述特性即可。作为聚乙烯系树脂(a)，优选地，可以提及通过将自由基产生剂添加到高压自由基聚合法低密度聚乙烯中并且进行自由基反应而制备的聚乙烯系树脂。

自由基产生剂的实例包括有机过氧化物、二氢芳香族和二枯基化合物等。有机过氧化物的实例包括(i)如叔丁基氢过氧化物、枯烯氢过氧化物和1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物等氢过氧化物类；(ii)如甲基乙基酮过氧化物、甲基异丁基酮过氧化物、乙酰丙酮过氧化物、和环己酮过氧化物等酮过氧化物类；(iii)如过氧化异丁酰、过氧化月桂酰、和过氧化苯甲酰等二酰基过氧化物类；(iv)如二枯基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷、叔丁基枯基过氧化物、二叔丁基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(叔丁基己炔)-3、和二叔戊基过氧化物等二烷基过氧化物类；(v)如2,2-二-(叔丁基过氧基)丁烷等过氧缩酮类；(vi)如叔己基过氧化新戊酸酯、叔丁基过氧化新戊酸酯、叔戊基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化2-乙基己酸酯、叔丁基过氧化异丁酸酯、和叔丁基过氧化苯甲酸酯等烷基过酸酯类；(vii)如双(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、二异丙基过氧化二碳酸酯、和叔戊基过氧化异丙基碳酸酯等过碳酸酯类；(viii)如3,6,9-三乙基-3,6,9-三甲基-1,4,7-三过氧壬烷(triperoxonan)等环状有机过氧化物类。其中，优选环状有机过氧化物类。

自由基产生剂的共混量不特别限定，但相对于100重量份的聚乙烯系树脂(a)优选为0.5重量份以下，特别优选0.1重量份以下。当自由基产生剂的共混量超过0.5重量份时，流动性变差。

2.发泡性层压体

本发明提供一种发泡性层压体，其至少包含在以纸为主体的基材的一个面上的聚乙烯系树脂层(i)；和在所述基材的另一个面上的保持从基材放出的蒸气的热塑性树脂层(ii)，其中聚乙烯系树脂层(i)由上述特定的聚乙烯系树脂(a)构成，和热塑性树脂层(ii)由具有特定熔点的热塑性树脂(b)构成。

(1)以纸为主体的基材

本发明的以纸为主体的基材不特别限定，只要其可以通过包含在基材中的蒸气或挥发性物质使表面上的聚乙烯系树脂层(i)发泡即可。例如，可以提及高品质纸、牛皮纸和美术纸等。以纸为主体的基材可涂布有通过加热产生挥发性气体的物质，或者可将通过加热产生挥发性气体的物质共混至纸基材中。

在以纸为主体的基材中，文字、字母或图案等可以用墨等印刷在如浆纸(pulppaper)或合成纸等纸上。用于基材的纸优选具有100至400g/m²、特别优选150至350g/m²的单位重量。纸的水含率为例如4至10％，优选5至8％等。纸基材可以进行在其上的印刷。

(2)聚乙烯系树脂层(i)

对于构成根据本发明的发泡性层压体的聚乙烯系树脂层(i)的树脂，可以使用上述聚乙烯系树脂(a)。为了以高发泡倍率形成均一的发泡泡孔，聚乙烯系树脂(a)优选选择具有落入80至120℃的范围内、优选落入90至115℃的范围内等的熔点。聚乙烯系树脂层(i)例如通过包含在基材中的蒸气或挥发性物质来发泡。

聚乙烯系树脂层(i)的厚度不特别限定，但是为例如20至100μm，并且从提高发泡层的厚度的角度，优选为30至100μm。当聚乙烯系树脂层(i)的厚度小于20μm时，难以使发泡层的厚度足够高。

如有必要的话，用于本发明的聚乙烯系树脂层(i)可以进行在其上的印刷等。印刷可以用彩色墨部分或全部进行。对于要印刷的位置、要印刷的面积的大小、印刷方法和要使用的墨等，可以适当选择和使用常规的已知技术。

(3)热塑性树脂层(ii)

用于本发明的发泡性层压体的热塑性树脂层(ii)起到保持从基材放出的蒸气的作用。

构成热塑性树脂层(ii)的热塑性树脂(b)可以是具有比形成聚乙烯系树脂层(i)的聚乙烯系树脂(a)高的熔点的树脂，或者非熔融树脂，且不特别限定。为了使聚乙烯系树脂层(i)优先发泡以容易获得均一且高的发泡厚度，通过借助加热从基材放出的蒸气等来发泡的聚乙烯系树脂(a)和保持从基材放出的蒸气等的热塑性树脂(b)之间的熔点差优选满足下式(1)：

tm(b)-tm(a)≥10(式1)

其中，tm(a)：聚乙烯系树脂层(i)的聚乙烯系树脂(a)的熔点(℃)；tm(b)：热塑性树脂层(ii)的热塑性树脂(b)的熔点(℃)。

用于本发明的热塑性树脂(b)的实例包括例如，诸如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、聚丙烯系树脂、聚丁烯-1树脂、和聚-4-甲基-戊烯-1树脂等具有2至10个碳原子的α-烯烃均聚物及其相互共聚物等聚烯烃系树脂，聚酰胺系树脂，聚酯系树脂，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物，氯乙烯树脂，偏二氯乙烯树脂，聚苯乙烯树脂，以及它们的混合物等。其中，优选如高密度聚乙烯、中密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯等聚烯烃系树脂。

作为热塑性树脂(b)，可以示例，例如如乙烯均聚物、乙烯/α-烯烃共聚物、高压自由基聚合法低密度聚乙烯、乙烯共聚物和聚丙烯等聚烯烃，以及它们的混合物等聚烯烃系树脂。

作为乙烯共聚物中与乙烯共聚的单体，可以示例共轭二烯(例如，丁二烯和异戊二烯)，非共轭二烯(例如，1,4-戊二烯)，丙烯酸，丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯)，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)，和乙酸乙烯酯-乙烯等。

在聚乙烯系树脂用作热塑性树脂(b)的情况下，mfr为2.0至15g/10分钟。其优选为3.0至14g/10分钟，更优选4.0至13g/10分钟。

当热塑性树脂(b)的mfr小于2.0g/10分钟时，挤出层压加工时的高速加工性变差，当其超过15g/10分钟时，存在挤出层压加工性变得不稳定的风险，从而这些情况是不优选的。

在聚乙烯系树脂用作热塑性树脂(b)的情况下，密度为0.930至0.970g/cm³。其优选为0.930至0.965g/cm³，更优选0.930至0.960g/cm³等。

当热塑性树脂(b)的密度小于0.930g/cm³时，层压成形树脂可能滑动不良且其操作性变差，当其超过0.970g/cm³时，存在挤出层压加工性变得不稳定的风险，从而这些情况是不优选的。

此外，当考虑上述聚乙烯系树脂层(i)时，热塑性树脂(b)的熔点tm(b)为100至140℃。其优选选自优选110至140℃、更优选115至140℃的范围。

当热塑性树脂(b)的熔点低于100℃时，耐热性可能不足且存在热塑性树脂层可能发泡的风险，当其超过140℃时，存在低温热密封性可能变得不良的风险，从而这些情况是不优选的。

在使用诸如聚酰胺系树脂、聚酯系树脂、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物、氯乙烯树脂、偏二氯乙烯树脂或聚苯乙烯树脂等不良地粘着至纸基材的树脂的情况下，层压体可介由诸如不饱和羧酸改性的聚烯烃树脂、或乙烯/不饱和羧酸共聚物等常见的粘着性树脂等来形成。

如有必要的话，向热塑性树脂(b)中，可以在不损害热塑性树脂的特性的范围内共混如酚系和磷系等抗氧化剂，如金属皂等中和剂，抗粘连剂，润滑剂，分散剂，如颜料和染料等着色剂，防雾剂，抗静电剂，uv吸收剂，光稳定剂，和成核剂等添加剂。

热塑性树脂层(ii)的厚度不特别限定，但是从提高发泡层厚度的能力的观点，优选通常从10至100μm的范围、特别是20至100μm的范围选择。

当热塑性树脂层(ii)的厚度小于10μm时，存在该层不能充分保持从基材放出的蒸气等并且发泡层的厚度不能足够高的风险。此外，当其超过100μm时，不能期望任何更加改善的效果，并且担心经济劣势可能增大。

(4)发泡性层压体

在本发明的发泡性层压体中，在不损害本发明的优势的范围内，任何其它层可设置在层压体的层之间或者作为内层和/或外层等其它层来设置。例如，可设置一层以上的膜层、装饰层、增强层、粘着层或阻挡层等作为层压体的其它内层和/或外层，所述层压体中设置基材和聚乙烯系树脂层(i)以及热塑性树脂层(ii)，或者在这些层之间，自外侧起设置如{聚乙烯膜层/聚乙烯系树脂层(i)/基材/热塑性树脂层(ii)}，{聚乙烯膜层/阻挡层/粘着层/聚乙烯系树脂层(i)/基材/热塑性树脂层(ii)}，{聚乙烯系树脂层(i)/基材/热塑性树脂层(ii)/阻挡层/热塑性树脂层(ii)}。

如有必要的话，层压体可以进行在其上的印刷等。印刷可以用彩色墨在表面上部分或全部进行。另外，如有必要的话，使用发泡性墨，可以在其上部分或全部设置发泡部位。对于要印刷的位置、要印刷的面积的大小、印刷方法和印刷墨等，可以适当选择和使用常规的已知技术。

装饰层的实例包括印刷纸、膜、无纺织物和机织物等。

此外，增强层为起到防止发泡层由于过度发泡而破裂并均匀地校正不均匀的发泡泡孔的作用的层，上述作用通过以下来起效：通过将聚乙烯树脂膜等作为外层层压在聚乙烯系树脂层(i)上，从而使发泡层在通过加热已层压在基材上的聚乙烯系树脂层(i)而发泡时不破裂；或者增强层为起到增强机械强度的作用的层，所述作用通过将膜或无纺织物等层压在其上来起效。作为树脂，没有特别限定并且可以为如聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃系树脂，聚酰胺系树脂，或聚酯系树脂等。

就粘着层而言，形成该层的树脂的实例包括热熔体如乙烯与不饱和羧酸或其衍生物的共聚物，聚烯烃树脂用不饱和羧酸等接枝的改性聚烯烃树脂，或乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和通常的粘着剂。

就阻挡层而言，形成该层的树脂的实例包括聚酰胺系树脂，聚酯系树脂，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物的皂化产物(evoh)，聚偏二氯乙烯系树脂，聚碳酸酯系树脂，取向聚丙烯(opp)，取向聚酯(opet)，取向聚酰胺，如氧化铝沉积膜和二氧化硅沉积膜等无机氧化物沉积膜，如铝沉积膜等金属沉积膜，和金属箔等。

本发明的发泡性层压体的制造方法不特别限定，只要该方法为能够将聚乙烯系树脂层(i)和热塑性树脂层(ii)层压在以纸为主体的基材的两面上的方法即可。例如，可提及直接层压熔融树脂的挤出层压加工，层压预先成形的膜的夹心式层压加工或干式层压加工方法等。

挤出层压加工为将通过t模头挤出的熔融树脂膜连续涂覆并加压粘着至基材上的方法，这是一种同时实现涂覆和粘着的成形加工法。挤出层压加工优选在55m/min以上的加工速度下进行。夹心式层压加工为将熔融树脂注入纸和待层压于其上的膜之间的空隙中的方法，其中熔融树脂充当粘着剂以实现粘着和层压；干式层压加工为除去粘着剂(纸和待层压的膜经其粘在一起)和/或粘着剂的涂布辊周围的环境湿度、或者通过加热提升粘着剂和/或粘着剂的涂布辊的温度、或者干燥膜片的待贴合面的方法。

在夹心式层压加工和干式层压加工中，在用于本发明的以纸为主体的基材的形成有热塑性树脂层(ii)的一侧，作为基材和热塑性树脂层(ii)之间的层压膜，出于增强阻挡性的目的，可以提及铝箔、聚酯系膜或各种阻挡膜等。

3.发泡加工纸

本发明的发泡加工纸通过加热发泡性层压体以使聚乙烯系树脂层(i)发泡而得到。发泡加工纸的发泡泡孔的高度优选为200μm以上，更优选250μm以上。当发泡泡孔的高度小于200μm时，无法获得足够的隔热性。

加热方法不特别限定，但是可以提及利用热风、微波、高频波、红外线和远红外线等的加热方法。加热温度不特别限定，但必须为使纸中的水分蒸发掉并且使发泡性树脂熔融的温度；因此，例如，所述温度优选为100至200℃。加热时间优选为10秒至10分钟。在上述范围内，容易获得充分发泡的泡孔高度。当使用本发明的发泡性树脂时，可以在加热条件下获得具有良好的发泡外观的发泡加工纸。

发泡加工纸自不必说用作隔热容器(例如下文所述的杯子)的隔热/保温材料，也用作缓冲材料，隔音材料，发泡纸等；并且被实际用作如套筒材料，纸碟，托盘，防滑材料，水果的包装材料和发泡纸等农业用、工业用和生活用材料。

4.隔热容器

本发明的隔热容器通过将上述发泡性层压体成形为容器，然后加热容器，并且使聚乙烯系树脂层(i)发泡而得到。

另外，在隔热容器中，如上述发泡加工纸中，发泡泡孔的高度优选为200μm以上，更优选250μm以上。当发泡泡孔的高度为200μm以上时，容易获得足够的隔热性。

由此得到的隔热容器用作托盘或杯子等。作为其用途，可以示例热饮、杯汤、杯味增汤、杯面和纳豆用容器，和微波安全的容器等。

如上所述，本发明中，对于在以纸为主体的基材的至少一个面上通过借助加热从基材放出的蒸气而发泡的聚乙烯系树脂层(i)，通过使用包含具有7g/10分钟以上且小于20g/10分钟的熔体流动速率(mfr)、0.900至0.930g/cm³的密度和小于2.0的记忆效应(me)的聚乙烯系树脂(a)并且具有10分钟以上且小于190分钟的氧化诱导时间(oit)的聚乙烯树脂组合物，即使在挤出层压成形时在高速条件下加工的情况下，也形成具有高发泡倍率和均一发泡泡孔的发泡层，由此可以容易获得隔热性优异且外观良好的隔热容器。

实施例1

将参考实施例更具体地描述本发明，但本发明不限于这些实施例。

另外，本实施例中的物理性质和所得发泡性层压体等的试验方法如下。

1.试验方法

(1)mfr：其根据jisk7210(1999)(190℃，21.18n的载荷)测量。

(2)密度：对于聚乙烯系树脂(a)，其在下列条件下测量。

将丸粒热压成2mm厚的压片，并将该片置于容量为1000ml的烧杯中，然后填满蒸馏水，用表面皿覆盖烧杯并且用夹套式电阻加热器加热。蒸馏水开始沸腾后，煮沸60分钟，然后将烧杯置于木制台上并在其上冷却。此时，将煮沸60分钟后的蒸馏水的量调整为500ml并且调整烧杯冷却至室温所需的时间以免在60分钟以下。试验片几乎浸渍在水中的中央部以免与烧杯和水面接触。将该片在23℃和50％湿度的条件下退火16小时以上且24小时以下，然后冲压，以得到2mm(长)×2mm(宽)的片。将冲压的片在23℃的试验温度下根据jis-k7112(1999)来测量。

(3)熔点：将丸粒热压成片，并且用冲压机冲压以得到试样。在下列条件下以第一次升温、降温和第二次升温的顺序进行测量，并且将在第二次升温的最大峰值高度处的温度取作熔点。

装置：由seikoinstruments制造的dsc220

升温/降温条件：第一次升温：以40℃/min从30℃至200℃

降温：以10℃/min从200℃至20℃

第二次升温：以10℃/min从20℃至200℃

温度保持时间：第一次升温后5分钟，降温后5分钟

样品量：5mg

温度校正：铟

参比：铝

(4)oit(氧化诱导时间)：将目标切割丸粒切成约15mg并且使用由siinanotechnologyinc.制造的dsc7020型差示扫描量热仪测量。在以50ml/min的氮气流量的氮气密封下以20℃/min的升温速度升温直至180℃，在温度达到180℃之后，停止氮气并转换为氧气。使氧气以50ml/min的氧气流量流通并且在量热仪上测量从氧气流通开始迅速氧化发热所需的时间(氧化诱导时间)。氧化诱导时间由从氧气导入开始的时间点到基线的延长线与发热曲线的最大倾斜点处绘制的切线的交点的时间段(分钟)表示。

(5)发泡后的外观评价

将实施例中得到的层压体切成10cm×10cm的片并且使其在120℃下加热的理想烘箱(perfectoven)(ph-102型，由espec制造)中静置360秒以实现发泡。其后，将样品取出并且在空气中冷却至室温。

发泡泡孔的大小由数码显微镜(hdm-2100，由scalarcorporation制造)从下部投射。在测量了在1.3cm×1.3cm的方形范围内的发泡泡孔的全部面积后，计算其平均值。平均值超过0.8mm²的评价为外观不良(×)，平均值小于0.8mm²的评价为外观良好(○)。另外，平均值在0.8mm²附近的评价为(○-)。

(6)发泡高度

用数码显微镜(hdm-2100，由scalarcorporation制造)拍摄用于上述外观评价的发泡体的截面，然后测量发泡面的高度(在测量范围内写入10个位置)。

(7)热处理后的张力测量(290℃-t)

将喷嘴直径为2.095mm、喷嘴长度为8.0mm和入流角为180°(平坦)的喷管(orifice)安装在由toyoseikiseisaku-sho,ltd.制造的capillograph1b(筒直径9.55mm)且烘箱中的温度稳定在290℃的状态下。然后，将15g实施例中记载的树脂填入其中并且使其在活塞装载状态下放置1分钟。将填充有水的铝板配置在距喷管的出口下的450mm的位置。放置1分钟后，以500mm/min的挤出速度将熔融树脂挤出到填充有水的铝板中，并且收集急冷的线料。将收集的线料切成颗粒以作为测量用样品。使用由toyoseikiseisaku-sho,ltd.制造的capillograph1b，在下列条件下测量样品。熔融张力的值在本说明书中记载为(290℃-t)。

[测量条件]

使用机种：capillograph1b，由toyoseikiseisaku-sho,ltd.制造

喷嘴直径：2.095mm

喷嘴长度：8.0mm

入流角：180°(平坦)

挤出速度：10mm/min

接收速度：1.0m/min

测量温度：130℃

筒直径：9.55mm

样品投入后的稳定时间：6分钟

从喷管出口到滑轮的距离：500mm

(8)me(记忆效应)：

在下列条件下使用用于jisk7210(1999)的熔体指数测定仪(半自动me仪，由misuzuerie制造)来测量。

[测量条件]

在料筒温度为240℃和定速挤出量为3g/分钟的条件下测量。

将2.095mmφ的mfr测量用喷嘴设置在测量装置中，并且将树脂填充到炉中。将活塞放在其上，并且以0.09g/分钟保持定速挤出5分钟，然后以3g/分钟保持定速挤出并且进行脱气直到经过6分30秒。经过6分30秒后，在仍旧维持3g/分钟的同时切割线料；并且在从喷管下端的线料长度已达到20mm的时间点，使用由keyence制造的激光分选机(lasersizer)(ls-3033)测量距喷管下端15mm的位置处线料的直径。线料的测量直径由d表示，模头的喷管直径由d0(2.095mm)表示，根据下式求得me(但是，测量值表示为四舍五入到小数点后一位)：

me＝d/d0

2.树脂

(1)聚乙烯系树脂(a)

[表1]

表1

(2)热塑性树脂(b)

b1：具有10g/10分钟的mfr、0.936g/cm³的密度和129℃的tm(b)的聚乙烯树脂

(比较例1)

作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂，使用其中未添加如抗氧化剂等任何添加剂的高压法低密度聚乙烯系树脂(a1)的材料。

具有320g/m²的单位重量和7％的含水率的纸基材在其一个面上进行电晕处理(30w·min/m²)。使用包括90mmφ挤出机的具有130mm的气隙和560mm的模头有效宽度的挤出层压机，将具有10g/10分钟的mfr、0.936g/cm³的密度和129℃的熔点的热塑性树脂(b1)作为构成热塑性树脂层(ii)的材料，以320℃的树脂温度和50m/min的加工速度在其上挤出层压40μm厚，从而得到热塑性树脂层(ii)和纸基材的层压体。

接下来，对层压体的热塑性树脂层(ii)的相反面的纸基材面进行电晕处理(30w·min/m²)。使用包括90mmφ挤出机的具有130mm的气隙和560mm的模头有效宽度的挤出层压机，将上述聚乙烯系树脂(a1)作为构成聚乙烯系树脂层(i)的材料，以320℃的树脂温度和50m/min以及70m/min的加工速度在其上挤出层压70μm厚。使所得发泡性层压体的聚乙烯系树脂层(i)的表面进行电晕处理(10w·min/m²)，从而得到由聚乙烯系树脂层(i)、纸基材和热塑性树脂层(ii)组成的发泡性层压体。

所得发泡性层压体的评价结果示于表2。在50m/min的加工速度下得到发泡外观的良好结果，但在70m/min的加工速度下观察到不良的发泡外观。

(比较例2)

除了使用其中未添加如抗氧化剂等任何添加剂的高压法低密度聚乙烯系树脂(a2)的材料作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂以外，以与比较例1相同的方式得到发泡性层压体。

所得发泡性层压体的评价结果示于表2。在50m/min的加工速度下得到发泡外观的良好结果，但在70m/min的加工速度下观察到不良的发泡外观。

(比较例3)

除了使用其中未添加如抗氧化剂等任何添加剂的高压法低密度聚乙烯系树脂(a3)的材料作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂以外，以与比较例1相同的方式得到发泡性层压体。

所得发泡性层压体的评价结果示于表2。在50m/min的加工速度下得到发泡外观的良好结果，但在70m/min的加工速度下观察到不良的发泡外观。

(比较例4)

除了使用其中添加有作为抗氧化剂的75ppm的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和75ppm的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的高压法低密度聚乙烯系树脂(a3)的材料(a3-1)作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂以外，以与比较例1相同的方式得到发泡性层压体。

所得发泡性层压体的评价结果示于表2。在50m/min的加工速度下得到发泡外观的良好结果，但在70m/min的加工速度下观察到不良的发泡外观。

(比较例5)

除了使用其中添加有作为抗氧化剂的75ppm的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和75ppm的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的高压法低密度聚乙烯系树脂(a4)的材料(a4-1)作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂以外，以与比较例1相同的方式得到发泡性层压体。

所得发泡性层压体的评价结果示于表2。在50m/min的加工速度下得到发泡外观的良好结果，但在70m/min的加工速度下观察到不良的发泡外观。

(实施例1)

除了使用其中添加有作为抗氧化剂的75ppm的十八烷基-3-(3,5-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯和75ppm的三(2,4-二-叔丁基苯基)亚磷酸酯的高压法低密度聚乙烯系树脂(a1)的材料(a1-2)作为用于聚乙烯系树脂层(i)的树脂以外，以与比较例1相同的方式得到发泡性层压体。