本发明涉及适于偏振镜保护膜等的光学用途的热塑性树脂叠层拉伸膜。
背景技术：
液晶显示装置为了将透射光转换为直线偏光而使用偏光板。一般而言偏光板由在偏振镜的两面贴合偏振镜保护膜的3层构成。
作为偏振镜，通常使用在聚乙烯醇(以下简称为“pva”)吸附、分散碘或染料而得到的单轴取向膜，但这样的pva系偏振镜的机械特性低，另外容易因热或水分而收缩，或偏光功能容易降低，因此在其两面粘接偏振镜保护膜制成叠层体使用。对该偏振镜保护膜要求不显示双折射性、光线透过率高、防湿性与耐热性优异、机械特性优异、与pva系偏振镜的粘接性良好等。另外，在使用防湿性优异的偏振镜保护膜的情况下，偏振镜与偏振镜保护膜的粘接一般使用uv固化型的粘接剂。但是，由于固化时的uv照射而使偏振镜的偏光功能降低，因此，近年来以防止uv固化时的偏振镜的功能降低为目的，同时还要求380nm以下的uv截止性的情形在增加。
以往，作为偏振镜保护膜，使用三乙酰纤维素(以下简称为“tac”)膜。但是，tac膜的防湿性不充分，因此例如在高温高湿环境下，有发生从偏振镜剥离、透明性降低、偏振镜的偏光度降低等问题。另外，由于tac的光弹性系数也大，所以随着外部应力容易产生相位差变化，例如，由于实际在用于偏光板时的形变或贴合的pva的尺寸变化，特别是在大型的液晶显示装置中，存在发生颜色不均或周边部的对比度降低等问题。
在专利文献1中，公开了通过使用具有以赋予正的相位差的内酯环结构单体和赋予负的相位差的源自芳香族单体的结构单体的丙烯酸系共聚物作为主要成分，得到光弹性系数小、即使进行拉伸，光学各向同性也较高的偏振镜保护膜。然而，为了得到专利文献1的偏振镜保护膜所要求的uv截止性，需要添加大量的uv吸收剂，因此在制膜时有时由于uv吸收剂的渗出而产生辊污染，从而使连续生产率不足。另外，由于专利文献1的丙烯酸系共聚物的吸水性高，所以在高温高湿环境等的高湿度下，有时会产生尺寸变化或膜面精度恶化。
另外，在专利文献2中，公开了通过对将源自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元相对于源自芳香族乙烯基单体的结构单元的摩尔比为0.25～4的共聚物的芳香族双键的70％以上氢化得到的热塑性透明树脂进行拉伸，可以得到耐热性、机械强度、光学各向同性优异的拉伸膜。然而，即使在专利文献2的拉伸膜中，为了得到要求的uv截止性，也需要添加大量的紫外线吸收剂，因此在制膜时有时由于紫外线吸收剂的渗出而产生辊污染，从而使连续生产率不足。
另外，在以往的拉伸膜中，由于在拉伸加工时，拉伸加工温度低则取向度变高，因此容易得到充分的机械物性，但双折射容易增大，拉伸温度过低时，在拉伸加工时膜有时会产生断裂。另一方面，如果拉伸加工温度高，则取向度被抑制得低，因此虽然双折射的增大被抑制，但难以得到充分的机械物性，在拉伸加工温度过高的情况下，有时拉伸加工时，膜会产生断裂，或外观变差。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本专利第4878302号公报
专利文献2：日本特开2008－115314号公报
技术实现要素：
发明所要解决的课题
本发明从以上状况出发，其目的在于提供适合用于偏振镜保护膜的兼具有密合性、拉伸性、光学各向同性、机械强度、高湿环境下的尺寸稳定性、连续生产率优异的热塑性树脂叠层拉伸膜。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了解决上述课题深入进行了研究，结果发现，通过对满足特定的特性的热塑性树脂叠层体进行拉伸，可以得到兼具有连续生产率、密合性、拉伸性、光学各向同性、机械强度、高湿环境下的尺寸稳定性的膜，从而完成了本发明。本发明提供以下的热塑性树脂叠层拉伸膜。
其中，在本说明书中，“(甲基)丙烯酸”是指丙烯酸或甲基丙烯酸。
[1]一种热塑性树脂叠层拉伸膜，其特征在于，在包含热塑性树脂(a)的层的至少一个面具有包含热塑性树脂(b)的层，上述热塑性树脂(a)和热塑性树脂(b)的固有双折射率分别为－0.005～0.005的范围，且上述热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度为110℃以上，上述热塑性树脂(b)的饱和吸水率低于1.1wt％。
[2]如[1]所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，面内延迟量re为0.0～3.0nm，并且厚度方向延迟量rth为－10.0～10.0nm的范围。
[3]如[1]或[2]所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，上述热塑性树脂(b)包含下述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和下述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)，上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例相对于上述热塑性树脂(b)中的全部结构单元的合计为90～100摩尔％，上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的摩尔比为55：45～85：15。
(式中，r1为氢原子或甲基，r2为碳原子数1～16的烃基。)
(式中，r3为氢原子或甲基，r4为环己基或具有碳原子数1～4的烃取代基的环己基。)
[4]如[3]所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，上述通式(1)的r1和r2为甲基。
[5]如[3]或[4]所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，上述通式(2)的r4为环己基。
[6]如[1]～[5]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，在包含上述热塑性树脂(a)的层的两面叠层有包含上述热塑性树脂(b)的层。
[7]如[1]～[6]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，上述拉伸为双轴拉伸。
[8]如[1]～[7]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，至少1个拉伸方向上的拉伸倍率为1.1～3.0倍。
[9]如[1]～[8]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，整体的厚度为10～1000μm。
[10]如[1]～[9]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，包含上述热塑性树脂(b)的层的厚度相对于包含上述热塑性树脂(a)的层和包含热塑性树脂(b)的层的合计厚度的比例为5～70％的范围。
[11]如[1]～[10]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，其中，包含上述热塑性树脂(a)的层包含选自紫外线吸收剂、抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料和颜料中的任一种以上。
[12]一种包含[1]～[11]中任一项的热塑性树脂叠层拉伸膜的光学膜。
[13]一种包含[12]所述的光学膜的偏振镜保护膜。
[14]一种热塑性树脂叠层拉伸膜的制造方法，其用于制造[1]～[11]中任一项所述的热塑性树脂叠层拉伸膜，该制造方法的特征在于，包括在上述热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度tgb(℃)以上的拉伸加工温度下进行拉伸的工序。
发明的效果
由本发明得到的热塑性树脂叠层拉伸膜具有密合性、拉伸性、光学各向同性、机械强度、高湿环境下的尺寸稳定性，因此能够适合使用于偏振镜保护膜等的光学用途。而且，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜即使添加紫外线吸收剂等低分子添加剂，在制膜时产生由渗出造成的辊污染也很少或者没有，因此连续生产率优异。
具体实施方式
以下对本发明进行详细的说明。本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜是在包含热塑性树脂(a)的层的至少一个面叠层包含热塑性树脂(b)的层而成的热塑性树脂叠层拉伸膜。该拉伸膜能够通过将满足上述热塑性树脂(a)和热塑性树脂(b)的固有双折射率为－0.005～0.005的范围，且上述热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度tgb(℃)为110℃以上，上述热塑性树脂(b)的饱和吸水率低于1.1wt％的热塑性树脂叠层体进行拉伸而制造。此外，本发明中的玻璃化转变温度是使用差示扫描量热测定装置对试样10mg、以升温速度10℃/分钟测定、以第二次加热(secondheating)的中点法计算时的温度。另外，本发明的饱和吸水率是通过将预先在100℃干燥24小时的直径50mm、厚度3mm的圆盘状成型板浸渍在23℃的水中，定期取出测定其重量，由下述式算出没有由吸水带来的重量增加的时刻的吸水率得到的值。
吸水率(wt％)＝(吸水后的成型板的质量－吸水前的成型板的质量)/吸水前的成型板的质量×100
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中使用的热塑性树脂(a)没有特别限定，在取得光学各向同性优异的热塑性树脂叠层拉伸膜的情况下，热塑性树脂(a)优选固有双折射率为－0.005～0.005，更优选为－0.003～0.003。通过热塑性树脂(a)的固有双折射率为－0.005～0.005的范围，所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜显示优异的光学各向同性。作为热塑性树脂(a)的例子，可以列举例如聚甲基丙烯酸甲酯、含有内酯环结构和苯乙烯结构单元的丙烯酸系共聚物(例如记载于专利文献1)、环状聚烯烃树脂、甲基丙烯酸甲酯－苯基马来酰亚胺－环己基马来酰亚胺共聚物、具有戊二酰亚胺结构单元的丙烯酸系共聚物等。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中使用的包含热塑性树脂(a)的层中，除了热塑性树脂(a)以外，能够在不损害透明性和光学各向同性的范围，掺混其他树脂和橡胶颗粒。作为其他树脂的例子，可以列举例如：聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯－马来酸酐共聚树脂、苯乙烯－马来酸酐共聚树脂、环状聚烯烃树脂、马来酰亚胺改性丙烯酸树脂、聚碳酸酯、聚酯、丙烯酸橡胶颗粒等。具体而言，可以列举resisfyr-100(电气化学工业株式会社制)、xiransz15170(polyscope公司制)等。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中使用的热塑性树脂(b)的特征在于，其为玻璃化转变温度tgb(℃)为110℃以上、并且饱和吸水率低于1.1wt％的热塑性树脂。在玻璃化转变温度tgb低于110℃的情况下，有时缺乏实用上的耐热性。在饱和吸水率为1.1wt％以上的情况下，湿热环境化中的尺寸变化大，例如在作为偏振镜保护膜使用的情况下，会产生从基材的剥离或显示品质产生偏差等，因而不优选。更优选热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度tgb(℃)为110～160℃，特别优选为120～145℃。另外，更优选热塑性树脂(b)的饱和吸水率低于1.0wt％。通过热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度tgb(℃)为110℃以上，且饱和吸水率低于1.1wt％，所得到的拉伸膜在高湿环境中的尺寸稳定性优异。
此外，在取得光学各向同性优异的热塑性树脂叠层拉伸膜的情况下，热塑性树脂(b)的固有双折射率优选为－0.005～0.005，更优选为－0.003～0.003。热塑性树脂(b)的固有双折射率小于－0.005、或者大于0.005时，在拉伸加工时，包含热塑性树脂(b)的层表现出双折射，因此难以得到光学各向同性优异的热塑性树脂叠层拉伸膜。通过热塑性树脂(a)和热塑性树脂(b)的固有双折射率均为－0.005～0.005，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的光学各向同性优异。另外，热塑性树脂(b)的光弹性系数更优选为－1.0×10－11～1.0×10－11m2/n的范围。在热塑性树脂(b)的光弹性系数小于－1.0×10－11m2/n、或者大于1.0×10－11m2/n时，在拉伸加工时在包含热塑性树脂(b)的层容易表现出双折射，而且由外部应力引起的相位差变化大，因此根据用途有时无法实用。作为满足上述条件的热塑性树脂(b)的例子，可以列举例如：乙烯基共聚树脂(b1)、通过马来酸酐等的结构单元使耐热性提高的耐热甲基丙烯酸树脂、含有内酯环结构和苯乙烯结构单元的丙烯酸系共聚物(例如记载于专利文献1)、环状聚烯烃树脂、甲基丙烯酸甲酯－苯基马来酰亚胺－环己基马来酰亚胺共聚物、含有具有戊二酰亚胺结构单元的丙烯酸系共聚物的树脂组合物等，由于光学各向同性优异，因此最优选乙烯基共聚树脂(b1)。以下详述乙烯基共聚树脂(b1)。
适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)为：包含下述通式(1)所示的源自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元(a)和下述通式(2’)所示的源自芳香族乙烯基单体的结构单元(b’)的热塑性树脂，是在结构单元(a)相对于该结构单元(a)和结构单元(b’)的合计的比例为55～85摩尔％的乙烯基共聚树脂(b1’)中，将源自芳香族乙烯基单体的结构单元(b’)中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的热塑性树脂。即，乙烯基共聚树脂(b1’)是在将乙烯基共聚树脂(b1)的芳香族双键氢化之前的热塑性树脂。
(式中，r1为氢原子或甲基，r2为碳原子数1～16的烃基。)
(式中，r3为氢原子或甲基，r4’为苯基或具有碳原子数1～4的烃取代基的苯基。)
在乙烯基共聚树脂(b1)中，上述通式(1)所示的(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述通式(2)所示的脂肪族乙烯基结构单元(b)的摩尔比优选为55：45～85：15的范围，更优选为60：40～80：20的范围。(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)相对于(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)和脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计的摩尔比低于55％时，有时与包含热塑性树脂(a)的层的密合性变低，故而不优选。另外，如果为该摩尔比超过85％的范围，则所得到的拉伸膜的高湿环境下的尺寸变化变大，而且有时会产生膜面的精度恶化，故而不优选。
上述(甲基)丙烯酸酯结构单元(a)与上述脂肪族乙烯基结构单元(b)的合计比例相对于上述热塑性树脂(b)中的全部结构单元的合计优选为90～100摩尔％，更优选为95～100摩尔％。
在构成乙烯基共聚树脂(b1’)的上述通式(1)所示的源自(甲基)丙烯酸酯单体的结构单元(a)中，r1为氢原子或甲基，r2为碳原子数1～16的烃基。在存在多个结构单元(a)的情况下，存在多个的r1、r2可以分别相同也可以不同。作为上述(甲基)丙烯酸酯单体，优选r2为选自甲基、乙基、丁基、月桂基、硬脂基、环己基和异冰片基中的至少1种的(甲基)丙烯酸酯单体，具体可以列举：(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯等(甲基)丙烯酸烷基酯类。结构单元(a)更优选为源自甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯中的至少1种的结构单元。通过使乙烯基共聚树脂(b1’)的结构单元(a)为源自甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯中的至少1种的结构单元，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中使用的乙烯基共聚树脂(b1)的透明性优异。
在上述通式(2’)所示的源自芳香族乙烯基单体的结构单元(b’)中，r3为氢原子或甲基，r4’为苯基或具有碳原子数1～4的烃取代基的苯基。在存在多个结构单元(b’)的情况下，存在多个的r3、r4’分别可以相同也可以不同。作为上述芳香族乙烯基单体，可以列举选自苯乙烯、α－甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯中的至少1种。更优选r3为氢原子、r4’为苯基的源自苯乙烯的结构单元。通过使结构单元(b’)为源自苯乙烯的结构单元，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中使用的乙烯基共聚树脂(b1)在高湿环境下的尺寸稳定性优异。
适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)通过后述的方法，将乙烯基共聚树脂(b1’)中的源自芳香族乙烯基单体的结构单元(b’)中的全部芳香族双键的70％以上氢化而得到。乙烯基共聚树脂(b1)可以包含结构单元(b’)中的r4’(苯基或具有碳原子数1～4的烃取代基的苯基)的苯基的芳香族双键的一部分被氢化的结构单元，也可以包含r4’为苯基的结构单元(即苯基的芳香族双键没有氢化的结构单元)。作为r4’的苯基的芳香族双键的一部分被氢化的结构单元，具体而言，可以列举源自环己烷、环己烯、环己二烯、α－甲基环己烷、α－甲基环己烯、α－甲基环己二烯、邻甲基环己烷、邻甲基环己烯、邻甲基环己二烯、对甲基环己烷、对甲基环己烯、对甲基环己二烯的结构单元，可以包含选自它们中的至少1种结构单元。其中，优选包含选自环己烷和α－甲基环己烷中的至少1种的结构单元。
适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)的氢化之前的乙烯基共聚树脂(b1’)能够通过将上述(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合来制造。聚合能够使用公知的方法，能够通过例如本体聚合法、溶液聚合法等制造。本体聚合法是通过将包含上述单体和聚合引发剂的单体组合物连续供给完全混合槽，在100～180℃连续聚合的方法等进行的。上述单体组合物根据需要可以包含链转移剂。
聚合引发剂没有特别限定，可以列举过氧化－2－乙基己酸叔戊酯、过氧化－2－乙基己酸叔丁酯、过氧化苯甲酰、1,1－二(叔己基过氧化)－3,3,5－三甲基环己烷、1,1－二(叔己基过氧化)环己烷、1,1－二(叔丁基过氧化)环己烷、叔己基过氧化异丙基单碳酸酯、过氧化正辛酸叔戊酯、叔丁基过氧化异丙基单碳酸酯、二叔丁基过氧化物等有机过氧化物、2,2’－偶氮二异丁腈、2,2’－偶氮双(2－甲基丁腈)、2,2’－偶氮双(2,4－二甲基戊腈)等偶氮化合物。它们可以单独或组合2种以上使用。
链转移剂根据需要使用，可以列举例如α－甲基苯乙烯二聚体。
作为溶液聚合法中使用的溶剂，能够列举例如：甲苯、二甲苯、环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、甲醇、异丙醇等醇系溶剂。
作为适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)，是将(甲基)丙烯酸酯单体和芳香族乙烯基单体聚合得到乙烯基共聚树脂(b1’)后，将该乙烯基共聚树脂(b1’)中的源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的。上述氢化反应中所使用的溶剂既可以与上述的聚合溶剂相同也可以不同。例如能够列举环己烷、甲基环己烷等烃系溶剂、乙酸乙酯、异丁酸甲酯等酯系溶剂、丙酮、甲乙酮等酮系溶剂、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂、甲醇、异丙醇等醇系溶剂。
氢化的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如能够在氢压力3～30mpa、反应温度60～250℃以间歇式或连续流通式进行。通过将温度设为60℃以上，能够不过度耗费反应时间，另外通过设为250℃以下，发生分子链的切断和酯部位的氢化也少。
作为氢化反应所使用的催化剂，可以列举例如将镍、钯、铂、钴、钌、铑等金属或这些金属的氧化物或盐或配位化合物载持到碳、氧化铝、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、硅藻土等多孔性载体而得到的固体催化剂等。
适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)，是在上述乙烯基共聚树脂(b1’)中将源自芳香族乙烯基单体的结构单元中的芳香族双键的70％以上氢化而得到的。即，源自芳香族乙烯基单体的结构单元中残存的芳香族双键的比例为30％以下。如果为超过30％的范围，则乙烯基共聚树脂(b1)的透明性降低，其结果，有时本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的透明性降低。上述源自芳香族乙烯基单体的结构单元中残存的芳香族双键的比例优选为低于10％的范围，更优选为低于5％的范围。另外，乙烯基共聚树脂(b1)可以包含抗氧化剂、防着色剂、紫外线吸收剂、光扩散剂、阻燃剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、染颜料等通常使用的添加剂。
乙烯基共聚树脂(b1)的重均分子量没有特别限制，从强度和成型性的观点出发，优选为40,000～500,000，更优选为50,000～300,000。上述重量平均分子量是通过凝胶渗透色谱(gpc)测定的、标准聚苯乙烯换算的重均分子量。
乙烯基共聚树脂(b1)的玻璃化转变温度优选为110～160℃的范围。更优选为120～145℃。如果乙烯基共聚树脂(b1)的玻璃化转变温度低于110℃，则本发明所提供的热塑性树脂叠层拉伸膜在高温环境或高湿环境下有时会产生尺寸变化或翘曲。另外，如果乙烯基共聚树脂(b1)的玻璃化转变温度比160℃高，则不得不在高温进行拉伸加工，因此在作为热塑性树脂(a)使用玻璃化转变温度低的通用树脂的情况下，包含热塑性树脂(a)的层的取向度难以提高，有时得不到充分的机械物性。
在包含适合作为本发明中的热塑性树脂(b)使用的乙烯基共聚树脂(b1)的层中，除了乙烯基共聚树脂(b1)以外，还能够在不损害透明性的范围内掺混其他树脂。作为其他树脂的例子，可以列举例如聚苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯－苯乙烯共聚树脂、丙烯腈－苯乙烯共聚树脂、聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚酯等。具体而言，可以列举商品名：ethylenems200(新日铁住金化学(株)制)、resisfyr-100(电气化学工业(株)制)、xiransz15170(polyscope公司制)、toyostyrolt080(东洋苯乙烯(株)制)等。另外，乙烯基共聚树脂(b1)也可以含有抗氧化剂、着色防止剂、紫外线吸收剂、光扩散剂、阻燃剂、脱模剂、润滑剂、抗静电剂、染颜料等通常使用的各种添加剂。
以下，有时将包含热塑性树脂(a)的层称为“热塑性树脂(a)层”，将包含热塑性树脂(b)的层称为“热塑性树脂(b)层”。
作为本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的层构成的例子，能够例示例如热塑性树脂(a)层/热塑性树脂(b)层的2种2层、热塑性树脂(b)层/热塑性树脂(a)层/热塑性树脂(b)层的2种3层这样的层构成，但从所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的耐热性、机械强度、高湿环境下的尺寸变化、膜面精度的恶化的方面出发，优选热塑性树脂(b)层/热塑性树脂(a)层/热塑性树脂(b)层的2种3层的构成。如上所述，通过在热塑性树脂(a)层的至少一个面叠层热塑性树脂(b)层，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的耐热性、机械强度、高湿环境下的尺寸稳定性优异。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的热塑性树脂(a)层和/或热塑性树脂(b)层可以含有紫外线吸收剂。在需要添加大量的紫外线吸收剂的情况下，优选设为热塑性树脂(b)层/热塑性树脂(a)层/热塑性树脂(b)层的2种3层的层构成，仅在热塑性树脂(a)层添加紫外线吸收剂。如上所述，通过设为热塑性树脂(b)层/热塑性树脂(a)层/热塑性树脂(b)层的2种3层的层构成，仅在热塑性树脂(a)层添加紫外线吸收剂，在制膜时由紫外线吸收剂的渗出造成的辊污染少或不发生，连续生产率优异。作为添加的紫外线吸收剂，可以列举例如2,4－二羟基二苯甲酮、2－羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2－羟基－4－正辛氧基二苯甲酮、2－羟基－4－十二烷氧基二苯甲酮、2－羟基－4－十八烷氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4－甲氧基二苯甲酮、2,2’－二羟基－4,4’－二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’－四羟基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂、2－(2－羟基－5－甲基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3,5－二叔丁基苯基)苯并三唑、2－(2－羟基－3－叔丁基－5－甲基苯基)苯并三唑、(2h－苯并三唑－2－基)－4,6－双(1－甲基－1－苯基乙基)苯酚等苯并三唑系紫外线吸收剂、水杨酸苯酯、2,4－二叔丁基苯基－3,5－二叔丁基－4－羟基苯甲酸酯等苯甲酸酯系紫外线吸收剂、双(2,2,6,6－四甲基哌啶－4－基)癸二酸酯等受阻胺系紫外线吸收剂、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－甲氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－乙氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－(2－羟基－4－丙氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－(2－羟基－4－丁氧基苯基)1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－丁氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－己氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－辛氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－十二烷氧基苯基)－1,3,5－三嗪、2,4－二苯基－6－(2－羟基－4－苄氧基苯基)－1,3,5－三嗪等三嗪系紫外线吸收剂等。混合的方法没有特别限定，能够使用全量掺混的方法、将母料进行干式掺合的方法等。
另外，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的热塑性树脂(a)层和/或热塑性树脂(b)层中能够混合紫外线吸收剂以外的各种添加剂。作为紫外线吸收剂以外的添加剂的例子，可以列举例如抗氧化剂、抗着色剂、抗静电剂、脱模剂、润滑剂、染料、颜料等。混合的方法没有特别限定，能够使用全量掺混的方法、将母料进行干式掺合的方法、进行全量干式掺合的方法等。
作为本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的制造方法，能够将利用公知的多色注射成型法、膜嵌件法、熔融挤出法、挤出层压法、热压法、溶液流延法等成型的热塑性树脂叠层体制成拉伸膜用的卷筒膜(以下，简称为“卷筒”)。从生产率的观点出发，特别适合使用熔融挤出法。在使用熔融挤出法的情况下，有时对于作为中间体的面状成型体，不取出卷筒，而连续供给拉伸工序。此时，本发明中将膜即将被实质上拉伸之前的状态定义为卷筒。
对利用熔融挤出法的卷筒的制作进一步详述。本发明中使用的热塑性树脂的卷筒能够利用作为公知的熔融挤出法t模挤出法、吹塑法等，但从得到厚度不均少的卷筒的方面来看，希望选择t模挤出法。作为使树脂熔融的装置使用一般使用的挤出机即可，既可以为单螺杆挤出机也可以为多螺杆挤出机。挤出机可以具有一个以上的排气口，也可以将排气口减压而从熔融的树脂除去水分和低分子物质等。另外，在挤出机的前端或下游侧可以根据需要设置金属网过滤器、烧结过滤器、齿轮泵等。作为使树脂叠层的方法，能够使用喂料块法或多歧管法等公知的方法。t模有衣架模、鱼尾模、堆叠板模等种类，均能够选择。
挤出时的树脂温度优选200～300℃。在低于200℃时，树脂的流动性不足，转印辊表面的形状不被转印，因此缺乏平滑性。另一方面，如果超过300℃，则会导致树脂分解，成为外观不良、着色、耐热变形性的降低、因臭气造成的作业环境恶化等的原因，故而不优选。更优选挤出时的树脂温度为220～280℃。在挤出温度在上述范围的情况下，所得到的卷筒的平滑性、透明性优异。
由t模挤出的熔融树脂的冷却方法能够使用现有公知的方法，但一般用冷却辊冷却。本发明中使用的热塑性树脂(a)和热塑性树脂(b)实质上为非晶性的树脂，因此能够广泛设定冷却辊的温度。为了得到光学各向同性优异的卷筒，优选冷却辊的温度设为热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度的上下30℃，更优选设为热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度的上下20℃。为了得到光学各向同性优异的卷筒，优选以实质上没有被拉伸的方式而根据装置控制排出速度、拉引速度和冷却辊的温度。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜通过对卷筒进行拉伸加工来得到。通过拉伸加工，能够得到机械强度提高、不易产生破裂和断裂、操作性优异的热塑性树脂叠层拉伸膜。拉伸方法没有特别限定，能够使用公知的方法。例如，可以列举自由端单轴拉伸法、固定端单轴拉伸法等单轴拉伸、同时双轴拉伸法、逐次双轴拉伸法等双轴拉伸。从能够抑制机械强度的不均的方面考虑，优选双轴拉伸。
在进行双轴拉伸的情况下，向拉伸方向的拉伸倍率优选为1.1～3.0倍的范围，更优选为1.2～2.0倍。如果在1.2～2.0倍的范围内，则机械强度的提高效果高。如果在1.1～3.0倍的范围外，则有时无法充分得到机械强度的提高效果。另外，双轴方向各自的拉伸倍率可以为等倍，也可以倍率不同。拉伸加工温度通常为热塑性树脂(b)的玻璃化转变温度tgb(℃)以上，优选为tgb+25(℃)～tgb+85(℃)的范围，更优选为tgb+30(℃)～tgb+60(℃)。如果拉伸加工温度低于tgb+25(℃)，则有时膜会产生断裂，因此不优选。另外，如果高于tgb+85(℃)，则由于树脂的流动而有时外观会变差，因此不实用。向拉伸方向的拉伸速度优选为0.1～3.0m/min的范围。如果慢于0.1m/min，则拉伸强度难以变高，而且为了得到充分的拉伸倍率会耗费时间，在生产率的方面并不充分。如果快于3.0m/min，则有时膜会产生断裂或偏壁。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度优选为10～1000μm的范围，更优选为20～200μm。如果低于10μm，则在以挤出成型制造时，厚度精度不良大量发生，在拉伸加工时容易发生断裂等，因此生产故障的产生概率高。另外，如果超过1000μm，则不仅拉伸加工耗时，而且机械物性的提高效果小，并不现实。本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度能够通过在卷筒制膜时调整制膜速度、t膜的排出口厚度、辊间隙等或在拉伸加工时调整拉伸倍率来调整。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜中的包含热塑性树脂(b)的层的厚度相对于包含热塑性树脂(a)的层和包含热塑性树脂(b)的层的厚度的合计的比例优选在5～70％的范围。如果包含热塑性树脂(b)的层的厚度低于5％，则所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的高湿环境下的尺寸变化变大，而且在吸水吸湿时包含热塑性树脂(b)的层的机械强度不能耐受包含热塑性树脂(a)的层的尺寸变化，有时会在包含热塑性树脂(b)的层中产生裂纹。如果包含热塑性树脂(b)的层的厚度超过70％，则不仅尺寸变化抑制效果小，而且有时由于卷筒成型条件和拉伸加工条件而容易使机械强度缺乏。更优选包含热塑性树脂(b)的层的厚度相对于包含热塑性树脂(a)的层和包含热塑性树脂(b)的层的厚度的合计的比例在5～50％的范围。
对本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜能够在其单面或两面实施硬涂层处理、防反射处理、防污处理、抗静电处理、耐候性处理和防眩处理中的任一种以上。这些处理的方法没有特别限定，能够使用公知的方法。可以列举例如涂布热固性或光固性皮膜的方法、涂布反射降低涂料的方法、蒸镀电介质薄膜的方法、涂布抗静电涂料的方法等。涂布剂能够使用公知的物质，可以列举例如三聚氰胺树脂、聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、紫外线固化型丙烯酸树脂等有机系涂布剂、硅烷化合物等硅系涂布剂、金属氧化物等无机系涂布剂、有机无机混杂系涂布剂。
本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的面内延迟量re优选为0.0～3.0nm的范围，更优选为0.0～1.0nm的范围。另外，本发明的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度方向延迟量rth优选为－10.0～10.0nm的范围，更优选为－6.0～6.0nm的范围。re和rth能够通过测定膜面内的主折射率nx、ny(其中，nx＞ny)和厚度方向的主折射率nz，根据下述式计算。
re＝(nx－ny)×d(d：膜厚度)
rth＝((nx+ny)/2－nz)×d
实施例
以下，利用实施例具体说明本发明。但本发明不受这些实施例和比较例的任何限制。实施例和比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的评价如下进行。
＜共聚物的氢化率＞
对以下的合成例中得到的热塑性树脂，利用氢化反应前后的uv光谱测定中的260nm的吸收的减少率而求出氢化率。由氢化反应前的树脂的浓度c1的吸光度a1、氢化反应后的树脂的浓度c2的吸光度a2，利用以下的式计算。
氢化率＝100×[1－(a2×c1)/(a1×c2)]
＜固有双折射率值＞
对以下的合成例中得到的热塑性树脂，利用分子轨道法计算结构单元各自的结合单元的介电极化差，作为其体积平均，利用下述洛伦兹-洛伦兹的式子计算固有双折射率值。
δn0＝2/9π×(n2+2)2/n×δp·d·n/m
(δn0：固有双折射率值、δp：分子链轴向的介电极化率与和分子链轴呈直角的方向的介电极化率的差、n：折射率、d：密度、n：阿伏加德罗常数、m：分子量)
＜连续生产率评价＞
在以下的实施例、比较例的卷筒膜的制作中，连续成型6小时后，目测观察镜面辊表面，将在镜面辊表面没有产生由添加剂的渗出造成的污染的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
＜厚度＞
对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜利用数字测微计(sonymagnescale(株)制：m-30)测定，将取得的热塑性树脂叠层拉伸膜的测定点10点的平均值作为膜的厚度。
＜拉伸性评价＞
对以下的实施例、比较例中得到的卷筒膜，将试验片切成110mm×110mm，用固定端同时双轴拉伸机，以规定的拉伸温度、预热时间40秒、拉伸速度300mm/分、拉伸倍率纵1.85倍、横1.85倍，进行双轴拉伸，将在拉伸加工时没有产生断裂和偏壁的张数在10张中9张以上的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
＜密合性评价＞
对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜，将试验片切成100mm×300mm，将试验片以长边为圆周方向的方式按压于直径80mm的圆筒，评价叠层树脂的界面的剥离的有无。将产生剥离的张数在10张中2张以下的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
＜光学各向同性＞
对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜，用分光椭偏仪(日本分光(株)制：m-220)，以测定波长590nm检测迟相轴，以三维折射率测定模式(倾角－8～8°)测定膜面内的主折射率nx、ny(其中，nx＞ny)和厚度方向的主折射率nz，利用下述式计算面内延迟量re和厚度方向延迟量rth。将面内延迟量re为0.0～3.0nm的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。另外，将厚度方向延迟量rth为－10.0～10.0nm的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
re＝(nx－ny)×d(d：膜厚度)
rth＝((nx+ny)/2－nz)×d
＜机械强度(耐折性)＞
对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜，按照jisp8115，利用mit型耐折疲劳试验机((株)东洋精机制作所制)，以弯折角度从中心向左右135°、负荷500g、180次/分钟的速度测定直到发生断裂的弯折次数。将发生断裂时的弯折次数为50次以上的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
＜吸湿时的尺寸稳定性＞
对以下的实施例、比较例中得到的热塑性树脂叠层拉伸膜，将在温度23℃、相对湿度50％的环境放置24小时以上的试验片切成120mm四方形。在试验片的挤出方向(md)和与挤出方向呈垂直的方向(td)上分别划100mm的标线，以在md方向和td方向上所划的标线长度的平均值作为初期尺寸。试验片在温度85℃、湿度85％rh的环境中保持48小时。再次测定取出的试验片的md方向和td方向上所划的标线长度，将其平均值作为试验后尺寸，利用下述式算出尺寸变化率。将在温度85℃、相对湿度85％rh的尺寸变化为－0.0～－5.0％(收缩)的情况作为合格(○)，将此以外的情况作为不合格(×)。
尺寸变化率(％)＝((试验后尺寸－初期尺寸)/初期尺寸)×100
合成例1〔乙烯基共聚树脂(b1)的制造〕
将包含精制的甲基丙烯酸甲酯(三菱瓦斯化学株式会社制)77.0摩尔％、精制的苯乙烯(和光纯药工业株式会社制)23.0摩尔％、和作为聚合引发剂的过氧化－2－乙基己酸叔戊酯(arkema吉富株式会社制、商品名：luperox575)0.002摩尔％的单体组合物以1kg/h连续供给带有螺带式桨的10l完全混合槽，以平均滞留时间2.5小时、聚合温度150℃进行连续聚合。以聚合槽的液面固定的方式从底部连续排出，导入脱溶剂装置，得到粒料状的乙烯基共聚树脂(b1’)。
将所得到的乙烯基共聚树脂(b1’)溶解于异丁酸甲酯(关东化学株式会社制)，制备10重量％异丁酸甲酯溶液。在1000ml高压釜装置中装入(b1’)的10重量％异丁酸甲酯溶液500重量份、10重量％pd/c(nechemcat公司制)1重量份，在氢压9mpa、200℃保持15小时，将苯环部位氢化。利用过滤器除去催化剂，导入脱溶剂装置，得到粒料状的乙烯基共聚树脂(b1)。利用1h－nmr测定的结果为，甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为75摩尔％，另外，在波长260nm的吸光度测定的结果为，苯环部位的氢化反应率为99％。所得到的乙烯基共聚树脂(b1)的玻璃化转变温度为120℃，饱和吸水率为0.9wt％。另外，所得到的乙烯基共聚树脂(b1)的固有双折射率为－0.0003。
合成例2〔乙烯基共聚树脂(b2)的制造〕
将合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯的使用量设为62.0摩尔％，另外将苯乙烯的使用量设为38.0摩尔％，除此以外，与合成例1同样操作，得到乙烯基共聚树脂(b2)。利用1h－nmr测定的结果为，甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为60摩尔％，在波长260nm的吸光度测定的结果为，苯环部位的氢化反应率为99％。所得到的乙烯基共聚树脂(b2)的玻璃化转变温度为120℃，饱和吸水率为0.6wt％。另外，所得到的乙烯基共聚树脂(b2)的固有双折射率为+0.0021。
合成例3〔乙烯基共聚树脂(b3)的制造〕
将合成例1中使用的甲基丙烯酸甲酯的使用量设为92.0摩尔％，另外将苯乙烯的使用量设为8.0摩尔％，除此以外，与合成例1同样操作，得到乙烯基共聚树脂(b3)。利用1h－nmr的测定的结果为，甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为90摩尔％，在波长260nm的吸光度测定的结果为，苯环部位的氢化反应率为99％。所得到的乙烯基共聚树脂(b3)的玻璃化转变温度为112℃，饱和吸水率为1.3wt％。另外，所得到的乙烯基共聚树脂(b3)的固有双折射率为－0.0027。
合成例4〔乙烯基共聚树脂(b4)的制造〕
除了将合成例1中苯环部位的氢化反应时间设为5小时以外，与合成例1同样操作，得到乙烯基共聚树脂(b4)。利用1h－nmr的测定的结果为，甲基丙烯酸甲酯结构单元的比例为75摩尔％，在波长260nm的吸光度测定的结果为，苯环部位的氢化反应率为82％。所得到的乙烯基共聚树脂(b4)的玻璃化转变温度为116℃，饱和吸水率为0.9wt％。另外，所得到的乙烯基共聚树脂(b4)的固有双折射率为－0.0055。
制造例1〔热塑性树脂(a1)的制造〕
将甲基丙烯酸甲酯(住友化学(株)制sumipexmg5(固有双折射率：－0.0043、玻璃化转变温度：105℃))100重量份和1.2重量份的三嗪系紫外线吸收剂((株)adeka制adekastabla-f70)连续导入螺杆径30mm的双螺杆挤出机，在料筒温度250℃、排出速度25kg/h的条件下挤出，得到在甲基丙烯酸甲酯中添加了紫外线吸收剂的热塑性树脂(a1)。
实施例1〔树脂(b1)/树脂(a1)/树脂(b1)、层比1：1：1〕
使用具有螺杆径32mm的单螺杆挤出机、螺杆径65mm的单螺杆杆挤出机、与全部挤出机连结的喂料块和与喂料块连结的t模的多层挤出装置，将叠层体成型。向螺杆径32mm的单螺杆挤出机连续导入合成例1中得到的乙烯基共聚树脂(b1)，在料筒温度250℃、排出速度40.0kg/h的条件下挤出。另外，向螺杆径65mm的单螺杆挤出机连续导入制造例1中得到的热塑性树脂(a1)，在料筒温度250℃、排出速度20.0kg/h下挤出。与全部挤出机连结的喂料块具备2种3层的分配杆，温度设为250℃，导入热塑性树脂(a1)和乙烯基共聚树脂(b1)进行叠层。用在其前端连结的温度250℃的t模以片状挤出，自上游侧用温度设为110℃、95℃、90℃的3根镜面辊进行冷却，得到在热塑性树脂(a1)的两侧叠层了乙烯基共聚树脂(b1)的卷筒。所得到的卷筒的厚度为140μm，在连续成型时没有辊污染的发生。将所得到的卷筒用固定端同时双轴拉伸机进行双轴拉伸。拉伸温度设为160℃，充分设置预热时间，将拉伸速度设为300mm/分钟，拉伸倍率设为纵1.85倍、横1.85倍，制作热塑性树脂叠层拉伸膜。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b1)/(a1)/(b1)＝13μm/14μm/13μm，乙烯基共聚树脂(b1)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b1)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为65％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，综合判定为合格(○)。
实施例2〔树脂(b1)/树脂(a1)/树脂(b1)、层比1：3：1〕
在实施例1的螺杆径32mm的单螺杆挤出机的排出速度为24.0kg/h的条件下挤出。另外，螺杆径65mm的单螺杆挤出机的排出速度设为36.0kg/h，除此以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b1)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b1)/(a1)/(b1)＝8μm/24μm/8μm，乙烯基共聚树脂(b1)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b1)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为40％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，综合判定为合格(○)。
实施例3〔树脂(b1)/树脂(a1)/树脂(b1)、层比1：4：1〕
在实施例1的螺杆径32mm的单螺杆挤出机的排出速度设为20.0kg/h的条件下挤出。另外，螺杆径65mm的单螺杆挤出机的排出速度设为40.0kg/h，除此以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b1)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b1)/(a1)/(b1)＝6.5μm/27μm/6.5μm，乙烯基共聚树脂(b1)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b1)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为33％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，综合判定为合格(○)。
实施例4〔树脂(b1)/树脂(a1)/树脂(b1)、层比1：5：1〕
在实施例1的螺杆径32mm的单螺杆挤出机的排出速度设为17.0kg/h的条件下挤出。另外，螺杆径65mm的单螺杆挤出机的排出速度设为43.0kg/h，除此以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b1)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b1)/(a1)/(b1)＝5.5μm/29μm/5.5μm，乙烯基共聚树脂(b1)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b1)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为28％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，综合判定为合格(○)。
实施例5〔树脂(b2)/树脂(a1)/树脂(b2)、层比1：3：1〕
除了代替实施例1中使用的乙烯基共聚树脂(b1)而导入合成例2中得到的乙烯基共聚树脂(b2)以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b2)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b2)/(a1)/(b2)＝8μm/24μm/8μm，乙烯基共聚树脂(b2)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b2)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为40％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，综合判定为合格(○)。
比较例1〔树脂(b3)/树脂(a1)/树脂(b3)、层比1：3：1〕
除了代替实施例1中使用的乙烯基共聚树脂(b1)而导入合成例3中得到的乙烯基共聚树脂(b3)以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b3)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b3)/(a1)/(b3)＝8μm/24μm/8μm，乙烯基共聚树脂(b3)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b3)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为40％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、光学各向同性评价、机械强度评价的结果均为良好，但尺寸稳定性评价不良，综合判定为不合格(×)。
比较例2〔树脂(b4)/树脂(a1)/树脂(b4)、层比1：3：1〕
除了代替实施例1中使用的乙烯基共聚树脂(b1)而导入乙烯基共聚树脂(b4)以外，与实施例1同样操作，在热塑性树脂(a1)的两侧叠层乙烯基共聚树脂(b4)并拉伸，得到热塑性树脂叠层拉伸膜。在卷筒的连续成型时没有辊污染的发生。所得到的热塑性树脂叠层拉伸膜的厚度为40μm，各层的厚度在中央附近为(b4)/(a1)/(b4)＝8μm/24μm/8μm，乙烯基共聚树脂(b4)的厚度相对于乙烯基共聚树脂(b4)和热塑性树脂(a1)的合计厚度的比例为40％。连续生产率评价、密合性评价、拉伸性评价、机械强度评价、尺寸稳定性评价的结果均为良好，但光学各向同性评价不良，综合判定为不合格(×)。
比较例3〔树脂(a1)〕
使用具有螺杆径65mm的单螺杆挤出机和与挤出机连结的t模的单层挤出装置，将单层体成型。在单螺杆挤出机连续导入在制造例1中得到的热塑性树脂(a1)，以料筒温度250℃、排出速度50.0kg/h挤出。用在其前端连结的温度250℃的t模以片状挤出，从上游侧用温度设为90℃、82℃、105℃的3根镜面辊冷却，得到热塑性树脂(a1)的卷筒。所得到的卷筒的厚度为140μm。在卷筒的连续成型时发生了辊污染。将所得到的卷筒用固定端同时双轴拉伸机进行双轴拉伸。设为比热塑性树脂(a1)的玻璃化转变温度高45℃的150℃，充分设定预热时间，将拉伸速度设为300mm/分钟，拉伸倍率设为纵1.85倍、横1.85倍，制作热塑性树脂(a1)拉伸膜。所得到的热塑性树脂(a1)拉伸膜的厚度为40μm。拉伸性评价、机械强度评价均为良好，但连续生产率评价、光学各向同性评价、尺寸稳定性评价不良，综合判定为不合格(×)。
[表1]