专利名称：：用含硫化合物对土壤或基质进行农药处理的制作方法
技术领域：
：本发明涉及农业领域，更特别的，它的主题是在农业上所有使用溴甲烷进行土壤或植物基质(堆肥，泥炭，矿棉等)处理的地方来替代溴甲烷，以防治其中的线虫、病原真菌、害虫和细菌。目前，用于精细农业上的土壤或基质的消毒，特别是用于原始农业(aboriculture)、园艺和商品蔬菜种植业的土壤或基质的消毒，主要是用溴甲烷(世界消费量超过70000吨)进行的，这种化合物在气态下表现出了良好的杀线虫、杀真菌、杀虫和杀细菌活性。不幸的是，这种化合物导致了臭氧层的破坏，根据蒙特利尔协定(1992)，到2005年发达国家不再使用该化合物。因此，迫切需要为用户提供一种相同效果并且尽可能对环境安全的替代品。尽管政府组织和私人团体都做出了不断的努力，但现在仍然没有发现本身以相同的成本、相同效果在其所有使用领域能够替代溴甲烷的替代品(cf.USDAReport，Vol.6，No.4andCitrus&VegetableMagazine，MethylBromideUpdateSpring2000)。实际上，目前所提供的主要的替代品是高毒的，因此需要昂贵的并且使用不便(二氯丙烯的例子)的呼吸保护，或者它们的使用是微妙的，因此会得到不定的结果(威百亩和四硫代碳酸盐的例子)，或者它们是相当贵的(碘甲烷的例子)。据我们所知，可望作为溴甲烷替代品的仅有的含硫化合物是异硫氰酸甲酯(MITC)、四硫代碳酸盐或MITC衍生的化合物如威百亩和棉隆。尽管禁用溴甲烷以来科学团体作了相当的努力，可是虽然有几百种农药可以得到(在农药手册第10版，Ed.CliveTombin上，有多于700种杀线虫剂，杀菌剂，杀虫剂和杀细菌剂)，仍然很少有物质被发现能够在土壤或基质的熏蒸应用方面取代它。对于熏蒸剂需要满足两个基本条件一方面是在有活性的剂量下它们在处理后对作物不应表现有药害；另一方面，它们应该具有基本和罕见的特性不会完全吸附到土壤中，并在被处理的粘稠土壤中不会以气体形式迅速扩散，病原菌通常是处在土表下至少50cm处；而且为了明显的生产率的理由和限制再侵染，熏蒸剂起作用的处理时间应该尽可能短。在文献中有几条分散的关于某些含硫物质对多种病原微生物有活性的信息例如，二硫化物能防止线虫幼虫离开胞囊(专利GB249830)，或者能作用于存在储藏粮食中的鞘翅目或鳞翅目害虫(Pestic.Sci.Vol.55，1999，P.200-202)；二烯丙基二硫化物对S.cepivorum的麦角菌硬粒有杀菌作用；从一些葱属植物衍生的二硫化物或三硫化物对Meloidogyneincognita线虫的杀线虫活性在Agric.Biol.Chem.52(9)1988，P.2383-2385的文章中有介绍。硫代亚磺酸酯(Thiosulphinates)(n＝x＝1)在以下文献中有介绍作为杀线虫剂(JP01207204)，作为杀菌剂和抗细菌剂(JP57075906)，作为杀线虫剂和抗微生物剂(Agric.Biol.Chem.，1988，52(9)，P.2383-2385)，作为防治储藏粮食的杀虫剂(Pestic.Sci.Vol.55，1999，P.200-202)。由特别含二硫化物和硫代亚磺酸酯的葱属植物的地下产品(groundproduct)中获得的蒸气的杀虫活性，在专利申请FR-A-2779615中已有介绍，建议使用这些地下产品对储藏的粮食进行熏蒸处理。然而，对本领域技术人员来说，储藏粮食的熏蒸剂也适用于土壤或基质处理，这一点是现有技术，但不明显。事实上，如专利US5518692第3栏(8-54行)推荐用碘甲烷替代溴甲烷中所解释的，土壤是一个比储藏的粮食更复杂的介质(不均匀的湿度、各种不同直径的颗粒等等)，被防治的微生物多得无数，而且随土壤而异。在过去的文献中没有关于这些物质的全面农药活性的信息，也就是说，一种同时的杀线虫，杀菌和杀细菌活性。二甲基多硫化物(具有多于或等于3个硫原子)的杀线虫，杀菌和杀细菌活性在专利US2917429中已有介绍，但没有说明杀虫特性，报告二甲基二硫化物对大量真菌没有活性。现在发现下面通式的硫化合物其中，R代表含有1-4个碳原子的烷基或链烯基，n等于0、1或2，x是0-4范围内的数，R′代表含有1-4个碳原子的烷基或链烯基，或者只有当n＝x＝0时为氢原子，或碱金属原子，这些化合物在土壤和基质的熏蒸方面有特别的优势，因为它们具备为了实际用于土壤或基质消毒的3个基本条件它们表现有全面的农药特性(杀线虫，杀菌，杀虫和杀细菌的活性)它们能在被处理的粘稠土壤中迅速扩散，产生杀死存在的病原微生物的足够的气体浓度；在杀死存在的病原微生物的剂量下，式(I)化合物对处理后地区的作物没有药害。对于式(I)化合物过去从未介绍过这种所设想的应用的基本特性。作为溴甲烷的替代品，式(I)的化合物全都具有更多优势，因为其中一些已在自然界存在，它们来自十字花科植物和葱属植物的自然降解。特别是，包括在通式(I)中的硫代亚磺酸酯是当葱属植物种在地上时自然放出的产品，因此它们可在生物农业中使用。此外，只要它们不含产生对同温层臭氧造成破坏的卤代基团的卤原子，通式(I)的化合物就不会对臭氧层有危险。作为基团R和R′的非限制性的例子，可以是所提及的甲基、丙基、烯丙基和丙烯基。在通式(I)的化合物中，优选n＝0的化合物。更优选的是二硫化物(n＝0，x＝1)和更特别优选的是二甲基二硫化物(DMDS)。通式(I)的化合物，取决于化合物(I)的性质，可以纯体形式或以不同的形式被使用，它们可以是水乳剂，微乳剂，可以是微胶囊化或用固体支撑的产品，在水中或溶剂中的溶液，或与具有土壤处理活性的产品的混合物。所有这些剂型都可以按照本领域技术人员熟知的方法来制备。例如，水乳剂和微乳剂可通过向通式(I)化合物中加入一种或多种表面活性剂而获得，然后向所获得的混合物中加入定量的水以得到稳定的乳液或微乳液。表面活性剂是亲水性，也就是HLB(“亲水性亲油性比率”)大于或等于8的那些表面活性剂，可以是阴离子、阳离子、非离子或两性的，更特别适合于水乳剂或微乳剂的制备。作为阴离子表面活性剂的非限制性的例子如下面所提及-烷基、芳基或烷基芳基磺酸、pH为碱性的脂肪酸、磺基琥珀酸或磺基琥珀酸的烷基、二烷基、烷基芳基或聚氧乙烯烷基芳基酯的碱金属或碱土金属、铵或三乙醇胺盐，-硫酸、磷酸、膦酸或磺基乙酸的酯与饱和或不饱和脂肪醇的碱金属或碱土金属盐以及它们的烷氧基化衍生物，-烷基芳基硫酸、烷基芳基磷酸或烷基芳基#磺基乙酸的碱金属或碱土金属盐和它们的烷氧基化的衍生物。可使用的阳离子表面活性剂是，例如季烷基铵、锍或pH值为酸性的脂肪胺族的表面活性剂，和它们的烷氧基化的衍生物。作为非离子表面活性剂的非限制性的例子可以是所述的乙氧基化的烷基酚、乙氧基化的醇、乙氧基化的脂肪酸、甘油的脂肪酯或糖的脂肪衍生物。可使用的两性表面活性剂是，例如甜菜碱或氨基乙磺酸。制备水乳剂和微乳剂的优选表面活性剂是以烷基苯磺酸酯和烷氧基化的烷基酚为基础的。可以用来溶解本发明通式(I)化合物的有机溶剂是烃、醇、醚、酮、酯、卤化溶剂、矿物油、自然油及其衍生物，和非质子极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮。可生物降解的溶剂，更具体的油菜籽油的甲酯是特别适合的。特别适合与本发明通式(I)化合物混合的具有农药活性的产品是纯的产品，例如1，3-二氯丙稀或氯化苦(Cl3C-NO2)，它们本身就用作熏蒸剂，产品如威百亩(CH3-NH-CS2-Na+)或四硫代碳酸钠(Na2CS4)的水溶液，也被用作熏蒸剂，或其它任何的对通式(I)化合物具有补充或协同活性的产品，如MTMC(CH3-NCS)或棉隆。通式(I)化合物和含有它们的组合物可根据任一常规的将农药施用到土壤中去的方法使用，例如，用犁刀将产品混入到深处、喷洒到土壤表面、用常规灌溉系统滴施或“洒水车”的形式进行喷淋。将产品施到土壤中和随意的撒布(如在混入土壤中的情况下使用旋转铲)后，土壤的表面可被随意的封闭，通过光泽辊盖住表面，或使用塑料薄膜。为了得到想要的效果，化合物(I)的剂量通常为150-1000kg/ha，这将取决于化合物(I)的性质，土壤侵染程度、害虫和病原微生物的种类、作物和土壤类型以及施用方法。在这些剂量下，可以观察到想要得到的杀线虫、杀真菌、杀虫和杀细菌效果并未见药害。将通式(I)化合物的处理与一种或多种其它的农药物质的处理(同时或别的方式)结合使用不会超出本发明的范围。下面的实施例阐述了本发明，但没有限制它。实施例1(配方)实施例1a具有能够在乳液制备后将产品均匀施用的足够稳定性的水乳液，可通过混合以下成分得到-692g二甲基二硫化物，38.5gToximulD，38.5gToximulH(由Stepan公司销售的两种表面活性剂，基于烷基苯磺酸酯和烷氧基化烷基酚的醇溶液)，和9230g水配方A。-1800g二甲基二硫化物，169gToximulDH68，40gToximulDM83(由Stepan公司销售的两种表面活性剂，基于烷基苯磺酸酯)，和8000g水配方B。-1600g二甲基二硫化物，320gToximulDH68，80gToximulDM83(由Stepan公司销售的两种表面活性剂，基于烷基苯磺酸酯)，和8000g水配方C。实施例1b水-二甲基二硫化物微乳剂可以如下制备将4400g水加到4400g二甲基二硫化物，960gToximulDH68和240gToximulDM83(由Stepan公司销售的两种表面活性剂，基于烷基苯磺酸酯)的混合物中配方D。实施例1c二甲基二硫化物在油菜籽油甲酯中的溶液，油菜籽油甲酯是一种可生物降解的溶剂，它可提高被施用制剂的闪点，从而改进施用者的安全性，该溶液可通过溶解3000g二甲基二硫化物在7000g油菜籽油甲酯中来制备配方E。实施例2(药害)实施例2a在幼黄瓜(9cm，2叶，ARIS杂种)和幼西红柿(13cm，3叶，JUMBO杂种)上，没有看到按照对土壤病原微生物的有效剂量，在配方A中的二甲基二硫化物(DMDS)的药害对这两种作物，在20株植物上完成4次处理-空白对照-360kg/haDMDS-540kg/haDMDS-720kg/haDMDS处理后5天，将幼苗移栽到直径20cm，高35cm的盆中。移栽后15和41天，观察每棵植物的叶数和存活情况表1每株植物的平均叶数表1的结果表明，在空白对照和DMDS处理植物之间没有明显差异，与处理浓度无关，没有可见的药害症状。实施例2b在室外，在温室，施用150kg/haDMDS的莴苣上没有药害。1.材料和方法莴苣品系Sprintia处理用喷射喷雾器施用在配方A中的DMDS，并用旋转铲混入5cm深。然后，用黑色的聚乙烯膜覆盖土壤。种植处理后7天，每公顷种植160000植株。收获种植后两个月另20天。2.结果在田间，种植后1和2个月肉眼观察未见药害。在收获时，测量用DMDS处理的莴苣的平均重量，发现等于505g，未处理的对照为490g。所以，可以得出结论，用DMDS处理对莴苣没有药害。实施例3(扩散进入土壤)通过用来自Garonne乡村的3.3升土(sandy-muddy土，含1.6％有机质)(这是33cm)充填3.3升，40cm高的密闭热气室来研究DMDS的扩散速度；以两种剂量300和80kg/ha将DMDS放在土表，即考虑扩散到30cm，100和266.6g/m3土。然后用气相色谱测量，按时间(小时)的作用，在室的顶上空间(点A)，通过在室边装配密封膜的3个开口，在土表下11cm处(点B)，22cm(点C)处和33cm(点D)处测量气态的DMDS浓度(g/m3)；得到4个测量点随时间的浓度变化，在800kg/ha的剂量下，列于表2。表2DMDS浓度(g/m3)-在800kg/ha剂量下表2表明在整个粘稠土柱中DMDS的浓度是均匀的。按时间T测量的产品CT的浓度C是另一组基本数据，它表明在不同的测量点可能存在的病原微生物所遭受的DMDS累积剂量。表3列出了两种试验浓度得到的CT值gh/m3。表3所测量的CT值是对于300kg/ha剂量为2500gh/m3，对于800kg/ha剂量为3000gh/m3。实施例4DMDS的杀菌效果可通过对四种常见的病原微生物来证明，上述微生物主要危害商品菜园作物，在1999年6月CTIFL(Centretechniqueinterprofessionneldesfruitsetlégumes)综述上发表的文章“Désinfecterlessolsautrement”[不同的灭菌土壤]中有描述。这四种微生物如下所述→恶疫霉(Phytophthoracactorum)是一种非常出名的疫霉科的代表，多主寄生，主要危害番茄、甜椒和草莓作物，这三种作物占了世界范围溴甲烷消耗的大部分。恶疫霉特别主要的侵染是草莓和果树。→立枯丝核菌(Rhizoctoniasolani)丝核菌属中非常重要的一组多寄主病原菌，危害包括甜椒和莴苣的许多商品菜园作物。→核盘菌(Sclerotiniasclerotiorum)多寄主真菌，主要侵染甜瓜。→齐整小核菌(Sclerotiumrolfsii)也是多寄主真菌，例如在甜瓜和小胡瓜作物上被发现。这四种真菌利用下面的形态进行研究-核盘菌菌核-齐整小核菌菌核-立枯丝核菌被侵染的大麦粒(菌丝体和菌核)-恶疫霉被侵染的谷粒(菌丝体、孢子囊和卵孢子)真菌的准备(气体处理前24小时)1.核盘菌和齐整小核菌的菌核的准备真菌在麦芽汁琼脂培养基上培养直到获得菌核。用无菌的方法收集菌核，干储在空培养皿中直到使用。用于实验的菌核要超过3个月的时间使其完全休眠。2.恶疫霉和立枯丝核菌的准备用来繁殖这两种真菌的谷子和大麦用超纯水润湿24小时。然后谷粒略微弄干装入烧瓶进行高压灭菌(110℃下3次高压灭菌20分钟，24小时间隔3次)。真菌培养物的部分组织移入烧瓶中，然后在22℃±2℃(白光18小时)的条件下培养直到获得均匀的菌落。然后从烧瓶中以无菌的方法取出谷粒，在安全柜中无菌流动干燥，然后以干的状态储藏直到使用。气体处理和解吸条件所有的这批要处理的真菌在实验温度(20℃)下放置数小时。在每个实验中对35-300单位的真菌或“繁殖体”(谷粒或菌核)进行气体处理。每个熏蒸室包含一种或多种真菌，对应一个气体密闭的玻璃圆底烧瓶，熏蒸室的容积为11升。每个圆底烧瓶配有分支接口，一个在底部用来注入液体DMDS，一个在顶部用注射器来收集空气样品。在注入气体前，用真空泵在圆底烧瓶内创建一个部分真空(-500mbar)。这样就使得，一方面，避免了圆底烧瓶内由DMDS膨胀引起的过压现象，另一方面提高了注入后几秒内空气-气体混合物的良好的均一性。DMDS(重量精确到mg)以液体形式用注射器由底部分支接口注入，也就是说在位于圆底烧瓶的半高处用来维持这些真菌的支持物的下面。将产品注入后，圆底烧瓶内的压力恢复到大气压。磁力搅拌器在整个处理过程中持续运转以得到完全均匀的空气-气体混合物。在气体处理的最后，打开圆底烧瓶的盖子。这个操作后一分钟，取出这批经过气体处理的真菌在敞开的空气中放置15分钟用来解吸DMDS。然后它们转移到培养皿中，后者保持敞开5分钟使气体完全的解吸附。气体浓度的测量方法气体与熏蒸室内的空气均匀化后用FID检测器通过GC法测量熏蒸室内的DMDS平均浓度(C用g/m3表示)，考虑到暴露的持续时间(T用小时表示)，计算产品的CT(g·h/m3)，它在熏蒸领域中被认为是一个关键的参数，因为对于特定的病原物来说气体的功效只是有效的，如果后者暴露在某一平均浓度C某一持续暴露时间T下，也就是说产品CT的某一个值，该值(或剂量)可以不同的方式获得低的浓度和长的持续暴露时间或者相反。阅读结果的条件谷粒气体处理后，将谷粒以每皿5-10个的量接种到90mm培养皿中的选择性培养基上(丝核菌麦芽汁琼脂培养基；疫霉菌麦芽汁琼脂培养基+匹马菌素、氨苄青霉素、利福平、苯来特)。菌核气体处理后，菌核用次氯酸钠消毒液(1％NaOCl)进行表面消毒，无菌水漂洗两次，然后以每皿一个的量接种到麦芽汁琼脂氯霉素培养基上(200ppm)。结果的表述每天记录产生菌落(有生活力的繁殖体)的繁殖体的数目直到没有变化，至多在气体处理后的19天内。结果可以这样表示→存活率(V)，也就是产生菌落的有活力繁殖体的百分率→与对照相比的存活减少率(Rv)，也就是→活力分数(Nm)对于每一个产生菌落的繁殖体来说，分数(N)是用来描述繁殖体生长多快的属性；该分数等于观察总天数(最多19天)与在培养皿中定殖和菌落生长的天数的差，该分数越高，菌落出现与在培养皿中定殖的时间越短。对于每一个实验，最后计算出该属性分数的平均值(Nm)。→与对照相比的活力减少分数(RNm)，也就是结果1.DMDS对恶疫霉的生物功效结果集中清楚的显示在表4中，在大于约2500g·h/m3的CT剂量下，杀菌功效随着CT剂量有规律的增强存活率减少和活力分数减少。在约3500g·h/m3下获得完全的功效(0％的存活率)。表4所有的对恶疫霉用存活率和活力表述的读数的总结(X＝谷粒的数目)nm＝没有测定2.DMDS对立枯丝核菌的生物功效结果集中清楚的显示在表5中，在大于约2000g·h/m3的CT剂量下，杀菌功效随着CT剂量有规律的增强存活率减少和活力分数减少。在约3500g·h/m3下获得完全的功效(0％的存活率)。表5所有的对立枯丝核菌用存活率和活力表述的读数的总结(X＝谷粒的数目)3.DMDS对核盘菌的生物功效结果集中清楚的显示在表6中，在大于约1000g·h/m3的CT剂量下，杀菌功效随着CT剂量有规律的增强存活率减少和减少活力分数。在约3500g·h/m3下获得完全的功效(0％的存活率)，我们认为CT3467点是一个反常的点。表6所有的用存活率和活力对核盘菌表述的小结(X＝谷粒的数目)4.DMDS对齐整小核菌的生物功效获得的结果集中在下面的表7中。对于这种真菌，一段时间后接种体的质量略微退化。不过，存活率和活力分数大大受到900-1000g·h/m3的CT值的影响，在2000-2500g·h/m3下可获得完全的功效。表7所有的对齐整小核菌用存活率和活力表述的读数的总结(X＝谷粒的数目)总之，对于所研究的四种真菌，DMDS在2000-2500g·h/m3的CT剂量下使得这些真菌的种群显著减少，或者对于核盘菌和齐整小核菌在约1000g·h/m3下就能达到上述效果，并且在3000-3500g·h/m3的CT剂量下达到完全死亡率，或者甚至在2000-2500g·h/m3下对齐整小核菌就能达到完全的死亡率。实施例5(杀线虫特性)二甲基二硫化物(DMDS)、二丙基二硫化物(DPDS)和二烯丙硫代亚磺酸酯(蒜素)，这三种主要的葱属植物降解产物的杀线虫效果通过花生根结线虫(Meloidogynearenaria)幼虫的体外实验来证明，该线虫是一种根结线虫，非常有害，极度杂食，世界分布最广，危害大多数蔬菜作物，特别是那些消耗溴甲烷最多的番茄和草莓作物。材料和方法二龄幼虫(自由侵染期)浸在测试溶液中24小时，然后计算瘫痪的幼虫的数目，将它们转移到纯水中24小时。在过去的48小时末，再次计算瘫痪的幼虫，下一天计算真正死亡的幼虫。在番茄植株上饲养线虫。用下列水溶液进行实验，0.0001％、0.1％、1％和5％质量的DMDS，1％、5％和10％质量的DPDS，0.0003％、0.0015％和0.003％质量的蒜素，用纯水作对照，重复五次。通过计算暴露在该产品中5-20天后的卵孵化的数量，根据相同的模式评价其杀卵活性。结果DMDS在少于1％的浓度下只有非常微弱的线虫镇静(nematostatic)活性，没有杀线虫活性。表8和9中有清楚的显示，在高于或等于1％的浓度下，DMDS和DPDS表现出了高的线虫镇静和杀线虫活性。DPDS在高于或等于1％的浓度下达到了完全的功效(100％的死亡率)。如表10中所示，蒜素在非常低的浓度下也表现出了高的线虫镇静和杀线虫活性。然而在该例中没有达到完全功效(100％的死亡率)。表8.二甲基二硫化物(DMDS)对幼虫的功效表9二丙基二硫化物(DPDS)对幼虫的功效表10蒜素对幼虫的功效从表11和12中明显的看出，DMDS和DPDS也表现出了非常高的杀卵活性。在两个例子中，在观察的最后一天看到了孵化数量约97％的减少量。表11DMDS对线虫卵的功效表12DPDS对线虫卵的功效实施例6(杀虫特性)二甲基二硫化物(DMDS)、二丙基二硫化物(DPDS)和二烯丙硫代亚磺酸酯(蒜素，Allicin)的杀虫活性通过土壤害虫白蚁的活体外试验得到证明。材料与方法从被一个群落占据的地下土中搜集被白蚁侵害的死树。以此死树作为繁殖介质。在25℃，白天/黑夜12∶12轮换条件下繁殖。以28个工人2个士兵的量转移害虫。试验在3L体积，内有害虫的密封、关闭的玻璃罐中进行。在微吸量管的帮助下，通过2mm的孔引入试验产品，并放在罐中心的滤纸上，产品通过毛细作用和迅速蒸发移动。尽可能快地密封小孔。罐在同样繁殖条件下在孵化器中放置24小时。到24小时，在空气中暴露顷刻后，作第一次计算，然后再将害虫在繁殖条件下放置24小时。在48小时后计算死亡率。为了计算熏蒸24小时的LC50，这是最后的计数，第一次仅表示处理后的变化。实际上，许多熏蒸剂有一种“击倒”作用，它能使害虫死亡，但在恢复后，第二天复活。每个试验用30-50只害虫进行，并有未处理的对照。用接近LC50的剂量进行几次重复。表13结果(Probits方法)结论如表13所示，3个产品对所用的土壤中的害虫显示非常好的杀虫活性。DADS的杀虫活性与Allicin接近，高于DMDS，DMDS本身与溴甲烷相当(0.1g×24h/m3)。实施例7(对微生物的作用)按照以下标准方法评价了DMDS对土壤微生物的作用，配方A的用量150kg/ha-“为了评价农药对土壤微生物群落副作用的推荐试验”，技术报告，农业研究委员会杂草研究组，1980(59)。-“OECD化学品试验指南-土壤微生物碳矿化试验”，文件草稿，1996.6.通过这些微生物耗氧量的减少，测定了DMDS对土壤微生物的作用，在处理后14，28，42，57天，以每kg干土，每小时mgO2表示(表14)。表14表14表明，由于微生物的群落减少，它们的耗氧量明显减少。权利要求1.农业土壤或基质的农药(杀线虫，杀菌，杀虫和杀细菌的)处理，优选通过熏蒸，其特征在于在土壤或基质中施用至少一种下面通式的硫化合物其中，R代表含有1-4个碳原子的烷基或链烯基，n等于0、1或2，x是0-4范围内的数，R′代表含有1-4个碳原子的烷基或链烯基，或者只有当n＝x＝0时为氢原子或碱金属原子。2.根据权利要求1的处理，通式(I)化合物中的R和R′基团选自甲基、丙基、烯丙基和丙烯基。3.根据权利要求1或2的处理，其中，式(I)化合物的n为0。4.根据权利要求1-3中任一权利要求中的处理，其中，硫化合物是二硫化物。5.根据权利要求1-4中任一权利要求中的处理，其中，硫化合物是DMDS。6.根据权利要求1-5中任一权利要求中的处理，其中，硫化合物以纯的状态或以水乳剂，微乳剂，在可生物降解溶剂中的溶液或微胶囊化的或由固体支撑的产品的形式被施用。7.根据权利要求1-6中任一权利要求中的处理，其中，式(I)化合物的使用剂量为150-1000kg/ha。8.根据权利要求7的处理，其中，硫化合物没有药害。9.根据权利要求1-8中任一权利要求中的处理，可与一种或多种其它的农药物质处理(同时或另外)结合使用。全文摘要为了在所有使用溴甲烷进行农业土壤或基质处理的地方来替代溴甲烷，本发明建议使用至少一种具有通式的硫化合物，其中，R代表烷基或链烯基，n等于0、1或2，x是0－4范围内的数，R′代表烷基或链烯基，或者只有当n＝x＝0时为氢原子或碱金属原子。这些硫化合物(特别是二甲基二硫化物)可根据常规的土壤处理方法(注射、喷洒、滴施、喷淋)来使用，并且对作物无药害。文档编号A01N25/04GK1507321SQ02809551公开日2004年6月23日申请日期2002年3月4日优先权日2001年3月19日发明者T·奥伯特,J·奥格尔,T奥伯特,穸申请人:阿托菲纳公司