专利名称：6－(2－卤代苯基)三唑并嘧啶、其制备方法及其在防治致病性真菌中的用途以及包含所 ...的制作方法
技术领域：
本发明涉及式I的取代三唑并嘧啶 其中各取代基如下所定义R1、R2相互独立地为氢、C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基或苯基、萘基，或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6元饱和、部分不饱和或芳族杂环，R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成5或6元杂环基或杂芳基，该杂环基或杂芳基经由N连接且可以另外含有1-3个选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个选自如下的取代基卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C6亚烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基；R1和/或R2可以带有1-4个相同或不同的基团RaRa为卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8环烯基、C2-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C3氧基亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中这些脂族、脂环族或芳族基团本身可以被部分或完全卤化或可以带有1-3个基团RbRb为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基(alkylsulfoxyl)、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基，其中在这些基团中的烷基含有1-6个碳原子且在这些基团中的上述链烯基或炔基含有2-8个碳原子；和/或1-3个下列基团环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环基氧基，其中环状体系含有3-10个环成员；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中芳基优选含有6-10个环成员且杂芳基含有5或6个环成员，其中环状体系可以被部分或完全卤化或可以被烷基或卤代烷基取代；Hal为卤素；L1、L2为氢、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基或C(＝O)A，其中至少一个基团L1或L2不为氢；A为氢、羟基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；L3为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基；X为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
此外，本发明涉及制备这些化合物的方法和中间体、包含它们的组合物和它们在防治植物病原性有害真菌中的用途。
5-氯-6-苯基-7-氨基三唑并嘧啶以一般方式由EP-A 71 792和EP-A 550 113已知。其苯基可以在对位带有烷基酰胺基团的6-苯基三唑并嘧啶以一般方式描述于WO 03/080615中。已知这些化合物适于防治有害真菌。
本发明化合物与WO 03/080615中所述的那些化合物的不同在于作为6-苯基环的取代基的烷基酰胺基团的位置。
然而，现有技术化合物的作用在许多情况下并不令人满意。
本发明的目的是提供具有改进的活性和/或更宽的活性谱的化合物。
我们发现该目的由开头所定义的化合物实现。此外，我们发现了制备它们的方法和中间体、包含它们的组合物以及使用化合物I防治有害真菌的方法。
本发明化合物可以通过不同路线得到。有利的是通过使式II的5-氨基三唑与式III的适当取代的苯基丙二酸酯反应而制备它们，在式III中R为烷基，优选C1-C6烷基，尤其是甲基或乙基。
该反应通常在80-250℃，优选120-180℃的温度下在无溶剂存在下或在惰性有机溶剂存在下，在碱存在下进行[参见EP-A 770 615]或在乙酸存在下在由Adv.Het.Chem.57(1993)，第81页及随后各页已知的条件下进行。
合适的溶剂是脂族烃类，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类，醚类，腈类，酮类，醇类和N-甲基吡咯烷酮，二甲亚砜，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。该反应特别优选在无溶剂存在下进行或在氯苯、二甲苯、二甲亚砜或N-甲基吡咯烷酮中进行。还可以使用上述溶剂的混合物。
合适的碱通常为无机化合物，如碱金属和碱土金属氢氧化物，碱金属和碱土金属氧化物，碱金属和碱土金属氢化物，碱金属氨化物，碱金属和碱土金属碳酸盐，以及碱金属碳酸氢盐，有机金属化合物，尤其是碱金属烷基化物，烷基卤化镁以及碱金属和碱土金属醇盐和二甲氧基镁，此外还有有机碱，例如叔胺如三甲胺、三乙胺、三异丙胺、三丁胺和N-甲基哌啶，N-甲基吗啉，吡啶，取代吡啶如可力丁、卢剔啶和4-二甲氨基吡啶，还有双环胺。特别优选叔胺如三异丙胺、三丁胺、N-甲基吗啉或N-甲基哌啶。
碱通常以催化量使用；然而，它们还可以等摩尔量、过量使用，或合适的话用作溶剂。
原料通常以等摩尔量相互反应。就产率而言，可能有利的是基于三唑使用过量的碱和丙二酸酯III。
式III的苯基丙二酸酯有利地通过使适当取代的溴苯与丙二酸二烷基酯在Cu(I)催化下反应而得到[参见Chemistry Letters(1981)，367-370；EP-A 10 02 788]。
在由WO-A 94/20501已知的条件下将式IV的二羟基三唑并嘧啶转化成式V的二卤代嘧啶，其中Y为卤原子，优选溴或氯原子，尤其是氯原子。有利的卤化试剂[HAL]是氯化试剂或溴化试剂，如磷酰溴或磷酰氯，合适的话存在在溶剂。
该反应通常在0-150℃，优选80-125℃下进行[参见EP-A 770 615]。使式V的二卤代嘧啶进一步与式VI的胺反应 其中R1和R2如式I所定义，得到其中X为卤素的式I化合物。
该反应有利地在0-70℃，优选10-35℃下，优选在惰性溶剂存在下进行，惰性溶剂例如为醚如二烷、乙醚或尤其是四氢呋喃，卤代烃如二氯甲烷或芳族烃如甲苯[参见WO-A 98/46608]。
优选使用碱如叔胺，例如三乙胺，或无机碱如碳酸钾；还可以将过量式VI的胺用作碱。
其中X为氰基、C1-C6烷氧基或C1-C2卤代烷氧基的式I化合物可以有利地通过使其中X为卤素，优选氯的化合物I与化合物M-X′(式VII)反应而得到。取决于待引入的基团X′的含义，化合物VII为无机氰化物、醇盐或卤代醇盐。该反应有利地在惰性溶剂存在下进行。式VII中的阳离子M不太重要；出于实际的原因，通常优选铵、四烷基铵或碱金属或碱土金属盐。
I(X＝卤素)+M-X′→I(X＝X′)VII反应温度通常为0-120℃，优选10-40℃[参见J.Heterocycl.Chem.12(1975)，861-863]。
合适的溶剂包括醚类如二烷、乙醚和优选四氢呋喃，醇类如甲醇或乙醇，卤代烃类如二氯甲烷，以及芳族烃类如甲苯或乙腈。
其中X为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的式I化合物可以有利地通过下列合成途径得到 由酮酯IIIa开始，得到5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶IVa。在式IIIa和IVa中，X1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基。若使用易于得到的2-苯基乙酰乙酸酯(IIIa，其中X1＝CH3)，则得到5-甲基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶[参见Chem.Pharm.Bull.9(1961)，801]。原料IIIa有利地在EP-A 10 02 788中所述的条件下制备。
使所得5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶与卤化试剂[HAL]在如前所述的条件下反应，得到其中Y为卤原子的式Va的7-卤代三唑并嘧啶。优选使用氯化试剂或溴化试剂，如磷酰溴、磷酰氯、亚硫酰氯、亚硫酰溴或磺酰氯。该反应可以反应物本身进行或在溶剂存在下进行。常用反应温度为0-150℃或优选80-125℃。
Va与胺VI的反应在如前所述的条件下进行。
或者，其中X为C1-C4烷基的式I化合物也可由其中X为卤素，尤其是氯的化合物I和式VIII的丙二酸酯制备。在式VIII中，X″为氢或C1-C3烷基且R为C1-C4烷基。可以将它们转化成式IX的化合物并脱羧得到化合物I[参见US 5,994,360]。
丙二酸酯VIII由文献已知[J.Am.Chem.Soc.64(1942)，2714；J.Org.Chem.39(1974)，2172；Helv.Chim.Acta61(1978)，1565]，或者可以按照所引用的文献制备。
酯IX的随后水解在常规条件下进行；取决于各种结构元素，化合物IX的碱性或酸性水解可能是有利的。在酯水解条件下，可能发生完全或部分脱羧，得到I。
脱羧通常在20-180℃，优选50-120℃的温度下在惰性溶剂中，合适的话在酸存在下进行。
合适的酸是盐酸、硫酸、磷酸、甲酸、乙酸、对甲苯磺酸。合适的溶剂是水，脂族烃类如戊烷、己烷、环己烷和石油醚，芳族烃类如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯和对二甲苯，卤代烃类如二氯甲烷、氯仿和氯苯，醚类如乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二烷、茴香醚和四氢呋喃，腈类如乙腈和丙腈，酮类如丙酮、甲基乙基酮、二乙酮和叔丁基甲基酮，醇类如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇和叔丁醇，以及二甲亚砜、二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺；特别优选该反应在盐酸或乙酸中进行。还可以使用所述溶剂的混合物。
其中X为C1-C4烷基的式I化合物还可以通过将其中X为卤素的式I的5-卤代三唑并嘧啶与式X的有机金属试剂偶联而制备。在该方法的一个实施方案中，该反应使用过渡金属催化如Ni或Pd催化进行。
I(X＝Hal)+My(-X″)y→I(X＝C1-C4烷基)X在式X中，M为y价的金属离子，如B、Zn或Sn，且X″为C1-C3烷基。该反应例如类似于下列方法进行J.Chem.Soc.Perkin Trans.1(1994)，1187；同上，1(1996)2345；WO-A 99/41255；Aust.J.Chem.43(1990)，733；J.Org.Chem.43(1978)，358；J.Chem.Soc.Chem.Commun.(1979)，866；Tetrahedron Lett.34(1993)，8267；同上，33(1992)，413。
以常规方式后处理反应混合物，例如通过与水混合、分离各相并且合适的话层析提纯粗产物。某些中间体和终产物以无色或浅棕色粘稠油形式得到，它们在减压和温和升高的温度下提纯或除去挥发性组分。若中间体和终产物以固体得到，则还可以通过重结晶或浸煮进行提纯。
若各化合物I不能通过上述途径获得，则可以通过由其它化合物I衍生而制备它们。
若合成得到异构体的混合物，则通常不必进行分离，因为在某些情况下各异构体可以在为了应用的后处理过程中或在施用过程中(例如在光、酸或碱的作用下)相互转化。这类转化也可以在使用后发生，例如在处理植物时，在处理的植物中或在待防治的有害真菌中。
在上式中所给符号的定义中使用了集合性术语，各集合性术语通常为下列取代基的代表卤素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-4、6或8个碳原子的饱和直链或支化烃基，例如C1-C6烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；卤代烷基具有1-2、4或6个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替；尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、一氯一氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基或1，1，1-三氟丙-2-基；链烯基具有2-4、6或8个碳原子和一根或两根在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基，例如C2-C6链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；卤代链烯基具有2-8个碳原子和一根或两根在任意位置的双键的不饱和直链或支化烃基(如上所述)，其中在这些基团中部分或所有氢原子可以被上述卤原子代替，尤其被氟、氯和溴代替；炔基具有2-4、6或8个碳原子和一根或两根在任意位置的叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；环烷基具有3-6或8个碳环成员的单或双环饱和烃基，例如C3-C8环烷基，如环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基和环辛基；含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环-含有1-3个氮原子和/或1个氧或硫原子或者含有1或2个氧和/或硫原子的5或6元杂环基，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异唑烷基、4-异唑烷基、5-异唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-唑烷基、4-唑烷基、5-唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基和2-哌嗪基；-含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子的5元杂芳基除了碳原子外还可含有1-4个氮原子或者含有1-3个氮原子和1个硫或氧原子作为环成员的5元杂芳基，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2-噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-唑基、4-唑基、5-唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基和1，3，4-三唑-2-基；-含有1-3个或1-4个氮原子的6元杂芳基除了碳原子外还可含有1-3个或1-4个氮原子作为环成员的6元杂芳基，例如2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基、3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基和2-吡嗪基；亚烷基具有3-5个CH2基团的二价未支化链，例如CH2、CH2CH2、CH2CH2CH2、CH2CH2CH2CH2和CH2CH2CH2CH2CH2；氧基亚烷基具有2-4个CH2基团的二价未支化链，其中一根价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH2CH2、OCH2CH2CH2和OCH2CH2CH2CH2；氧基亚烷氧基具有1-3个CH2基团的二价未支化链，其中两根价键经由氧原子连接于骨架上，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O。
本发明范围包括具有手性中心的式I化合物的(R)和(S)异构体和外消旋体。
对于各变量而言，中间体的特别优选实施方案对应于式I的基团L和R3的那些。
考虑到式I的三唑并嘧啶的预期应用，特别优选下列取代基含义，在每种情况下单独或组合优选其中R1不为氢的式I化合物。
特别优选其中R1为C1-C6烷基、C2-C6链烯基或C1-C8卤代烷基的化合物I。
优选其中R1为基团A的化合物I 其中Z1为氢、氟或C1-C6氟代烷基，Z2为氢或氟，或Z1和Z2一起形成双键；q为0或1；和R3为氢或甲基。
此外，优选其中R1为可以被C1-C4烷基取代的C3-C6环烷基的化合物I。
特别优选其中R2为氢的化合物I。
同样优选其中R2为甲基或乙基的化合物I。
若R1和/或R2包含具有手性中心的卤代烷基或卤代链烯基，则优选这些基团的(S)-异构体。在R1或R2中具有手性中心的不含卤素的烷基或链烯基情况下，优选(R)-构型的异构体。
此外还优选其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成哌啶基、吗啉基或硫代吗啉基环，尤其是合适的话被1-3个基团卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代的哌啶基环的化合物I。特别优选其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成4-甲基哌啶环的化合物。
本发明此外还优选提供了其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成合适的话被1或2个基团卤素、C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基取代，尤其被3，5-二甲基或3，5-二(三氟甲基)取代的吡唑环的化合物I。
此外，还特别优选其中R1为CH(CH3)-CH2CH3、CH(CH3)-CH(CH3)2、CH(CH3)-C(CH3)3、CH(CH3)-CF3、CH2C(CH3)＝CH2、CH2CH＝CH2、环戊基或环己基；R2为氢或甲基；或R1和R2一起为-(CH2)2CH(CH3)(CH2)2-、-(CH2)2CH(CF3)(CH2)2-或-(CH2)2O(CH2)2-的式I化合物。
优选其中X为卤素、C1-C4烷基、氰基或C1-C4烷氧基，如氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基，尤其是氯或甲基，尤其是氯的化合物I。
在式I中，Hal尤其为氯或氟。
此外还优选其中L1为C1-C2烷氧基如甲氧基；氰基；卤代甲基如三氟甲基或C1-C4烷氧羰基如甲氧羰基的化合物I。在这些化合物中，L2和L3特别优选为氢。
同样优选其中L2为C1-C2烷氧基如甲氧基；氰基；卤代甲基如三氟甲基或C1-C4烷氧羰基如甲氧羰基的化合物I。在这些化合物中，L1和L3特别优选为氢。
此外，优选其中L3为氢的化合物I。
本发明的优选实施方案涉及式I.1化合物 其中G为C2-C6烷基，尤其是乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基，以及C1-C4烷氧基甲基，尤其是乙氧基甲基，或C3-C6环烷基，尤其是环戊基或环己基；R2为氢或甲基；和X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基。
本发明的另一优选实施方案涉及如下化合物其中R1和R2与它们所连接的氮原子一起形成经由N连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个取代基的5或6元杂环基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C6亚烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基。这些化合物尤其对应于式I.2
其中D与氮原子一起形成经由氮连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个取代基的5或6元杂环基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C2卤代烷基；以及X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基。
本发明的另一优选实施方案涉及式I.3化合物 其中Y为氢或C1-C4烷基，尤其是甲基和乙基，且X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基。
尤其考虑到其应用，优选汇编在下列表中的化合物I。此外，对这些表中的取代基所提到的基团本身为所述取代基的特别优选实施方案，与其中提到它们的组合无关。
表1其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表2其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表3其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表4其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表5其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表6其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表7其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表8其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表9其中X为氯，Hal为氟，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表10其中X为氰基，Hal为氟，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表11其中X为甲基，Hal为氟，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表12其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表13其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表14其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表15其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表16其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表17其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表18其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表19其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表20其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表21其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表22其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表23
其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表24其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表25其中X为氯，Hal为氯，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表26其中X为氰基，Hal为氯，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表27其中X为甲基，Hal为氯，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表28其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为三氟甲基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表29其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表30其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表31其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表32其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧羰基，L2和L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表33其中X为氯，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表34其中X为氰基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表35其中X为甲基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表36其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表37其中X为氯，Hal为氟，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表38其中X为氰基，Hal为氟，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表39其中X为甲基，Hal为氟，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表40其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表41其中X为氯，Hal为氟，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表42其中X为氰基，Hal为氟，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表43其中X为甲基，Hal为氟，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表44其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表45其中X为氯，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表46其中X为氰基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表47其中X为甲基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表48其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表49其中X为氯，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表50其中X为氰基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表51其中X为甲基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表52
其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表53其中X为氯，Hal为氯，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表54其中X为氰基，Hal为氯，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表55其中X为甲基，Hal为氯，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表56其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氢，L2为氰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表57其中X为氯，Hal为氯，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表58其中X为氰基，Hal为氯，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表59其中X为甲基，Hal为氯，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表60其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氢，L2为三氟甲基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表61其中X为氯，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表62其中X为氰基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表63其中X为甲基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表64其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氢，L2为甲氧羰基，L3为氢且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表65其中X为氯，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表66其中X为氰基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表67其中X为甲基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表68其中X为甲氧基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表69其中X为氯，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表70其中X为氰基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表71其中X为甲基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表72其中X为甲氧基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表73其中X为氯，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表74其中X为氰基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表75其中X为甲基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表76其中X为甲氧基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表77其中X为氯，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表78其中X为氰基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表79其中X为甲基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表80其中X为甲氧基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表81
其中X为氯，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表82其中X为氰基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表83其中X为甲基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表84其中X为甲氧基，Hal为氟，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表85其中X为氯，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表86其中X为氰基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表87其中X为甲基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表88其中X为甲氧基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表89其中X为氯，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表90其中X为氰基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表91其中X为甲基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表92其中X为甲氧基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表93其中X为氯，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表94其中X为氰基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表95其中X为甲基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表96其中X为甲氧基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表97其中X为氯，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表98其中X为氰基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表99其中X为甲基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表100其中X为甲氧基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表101其中X为氯，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表102其中X为氰基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表103其中X为甲基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表104其中X为甲氧基，Hal为氯，L1和L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表105其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表106其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表107其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表108其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表109其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表110
其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表111其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表112其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表113其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表114其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表115其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表116其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表117其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表118其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表119其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表120其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表121其中X为氯，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表122其中X为氰基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表123其中X为甲基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表124其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表125其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表126其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表127其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表128其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表129其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表130其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表131其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表132其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表133其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表134其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表135其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表136其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表137其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表138其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表139
其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表140其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表141其中X为氯，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表142其中X为氰基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表143其中X为甲基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表144其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为氰基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表145其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表146其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表147其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表148其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表149其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表150其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表151其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表152其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表153其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表154其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表155其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表156其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表157其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表158其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表159其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表160其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表161其中X为氯，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表162其中X为氰基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表163其中X为甲基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表164其中X为甲氧基，Hal为氟，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表165其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表166其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表167其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表168
其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氟且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表169其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表170其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表171其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表172其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氯且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表173其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表174其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表175其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表176其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为氰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表177其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表178其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表179其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表180其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表181其中X为氯，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表182其中X为氰基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表183其中X为甲基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表184其中X为甲氧基，Hal为氯，L1为甲氧基，L2为氢，L3为甲氧羰基且R1和R2的组合对每一化合物而言对应于表A的一行的式I化合物表A
化合物I适于作为杀真菌剂。它们对宽范围的植物病原性真菌具有显著效力，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些内吸有效并可以作为叶面和土壤杀真菌剂用于植物保护中。
它们对在各种栽培植物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果和观赏植物以及蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
它们尤其适于防治下列植物病害·蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，·禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，·禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)(灰霉病)，·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，·各种植物上的镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属，·禾谷类、香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，·小麦和大麦上的小麦基腐病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，·禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，
·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，·小麦上的小麦壳针孢(Septoria tritici)和颖枯壳多孢(Stagonosporanodorum)，·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及·苹果和梨上的黑星菌(Venturia)属(黑星病)。
化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维或织物)和保护储藏的产品。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性化合物处理真菌或需要防止真菌侵染的植物、种子、材料或土壤而使用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前和之后进行。
杀真菌组合物通常包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性化合物。
当用于植物保护时，施用量取决于所需效果的种类为0.01-2.0kg活性化合物/公顷。
在处理种子时，每100kg种子通常需要的活性化合物量为1-1000g，优选1-200g，尤其是5-100g。
当用于保护材料或储藏产品时，活性化合物的施用量取决于施用区域的类型和所需效果。在保护材料中通常施用的量例如每m3处理材料为0.001g-2kg，优选0.005g-1kg活性化合物。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。施用形式取决于特定的目的；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合来制备，需要的话使用乳化剂和分散剂。合适的溶剂/助剂主要是-水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物，
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基酚，辛基酚，壬基酚，烷基酚聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的制剂为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL)将10重量份本发明化合物溶于水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份本发明化合物溶于环己酮中并加入分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。
C)乳油(EC)将15重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5％)。用水稀释得到乳液。
D)乳液(EW，EO)将40重量份本发明化合物溶于二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5％)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。
E)悬浮液(SC，OD)在搅拌的球磨机中，将20重量份本发明化合物粉碎并加入分散剂、湿润剂和水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG，SG)将50重量份本发明化合物细碎研磨并加入分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP，SP)将75重量份本发明化合物在转子-定子磨机中研磨并加入分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。
2.不经稀释而施用的产品H)可撒粉粉末(DP)
将5重量份本发明化合物细碎研磨并与95％的细碎高岭土充分混合。这得到可撒粉产品。
I)颗粒(GR，FG，GG，MG)将0.5重量份本发明化合物细碎研磨并结合95.5％载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒。
J)ULV溶液(UL)将10重量份本发明化合物溶于有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。或者，可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。
这些试剂通常与本发明组合物以1∶10-10∶1的重量比混合。
在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性化合物一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将作为杀真菌剂施用的化合物I或包含它们的组合物与其它杀真菌剂混合时，在许多情况下得到拓宽的杀真菌活性谱。
本发明化合物可以与之联合使用的下列杀真菌剂用来阐述可能的组合，但并不施以任何限制·酰基丙氨酸类，如苯霜灵(benalaxyl)、甲霜灵(metalaxyl)、甲呋酰胺(ofurace)或霜灵(oxadixyl)，·胺衍生物，如aldimorph(4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉)、多果定(dodine)、吗菌灵(dodemorph)、丁苯吗啉(fenpropimorph)、苯锈啶(fenpropidin)、双胍盐(guazatine)、双胍辛醋酸盐(iminoctadine)、螺茂胺(spiroxamine)或克啉菌(tridemorph)，·苯胺基嘧啶类，如二甲嘧菌胺(pyrimethanil)、嘧菌胺(mepanipyrim)或环丙嘧啶(cyprodinyl)，·抗菌素，如放线菌酮(cycloheximide)、灰黄霉素(griseofulvin)、春雷素(kasugamycin)、多马霉素(natamycin)、多氧霉素(polyoxin)或链霉素(streptomycin)，·唑类，如双苯三唑醇(bitertanol)、糠菌唑(bromoconazole)、环唑醇(cyproconazole)、醚唑(difenoconazole)、烯唑醇(dinitronazole)、烯菌灵(enilconazole)、氧唑菌(epoxiconazole)、腈苯唑(fenbuconazole)、喹唑菌酮(fluquinconazole)、氟硅唑(flusilazole)、己唑醇(hexacon azole)、烯菌灵(imazalil)、环戊唑菌(metconazole)、腈菌唑(myclobutanil)、戊菌唑(penconazole)、丙环唑(propiconazole)、丙氯灵(prochloraz)、丙硫菌唑(prothioconazole)、戊唑醇(tebuconazole)、三唑酮(triadimefon)、唑菌醇(triadimenol)、氟菌唑(trifiumizole)或戊叉唑菌(triticonazole)，·二羧酰亚胺类，如异丙定(iprodione)、甲菌利(myclozolin)、杀菌利(procymidone)或烯菌酮(vinclozolin)，·二硫代氨基甲酸盐类，如福美铁(ferbam)、代森钠(nabam)、代森锰(maneb)、代森锰锌(mancozeb)、威百亩(metam)、代森联(metiram)、甲基代森锌(propineb)、福代锌(polycarbamate)、福美双(thiram)、福美锌(ziram)或代森锌(zineb)，
·杂环化合物，如敌菌灵(anilazine)、苯菌灵(benomyl)、啶酰菌胺(boscalid)、多菌灵(carbendazim)、萎锈灵(carboxin)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、氰霜唑(cyazofamid)、棉隆(dazomet)、二噻农(dithianon)、唑酮菌(famoxadone)、咪唑菌酮(fenamidone)、异嘧菌醇(fenarimol)、麦穗宁(fuberidazole)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、稻瘟灵(isoprothiolane)、丙氧灭绣胺(mepronil)、氟苯嘧啶醇(nuarimol)、噻菌灵(probenazole)、丙氧喹啉(proquinazid)、啶斑肟(pyrifenox)、咯喹酮(pyroquilon)、喹氧灵(quinoxyfen)、硅噻菌胺(silthiofam)、涕必灵(thiabendazole)、溴氟唑菌(thifluzamide)、甲基托布津(thiophanate-methyl)、噻酰菌胺(tiadinil)、三环唑(tricyclazole)或嗪氨灵(triforine)，·铜杀真菌剂，如波尔多液(Bordeaux混合物)、醋酸铜、王铜或碱式硫酸铜，·硝基苯基衍生物，如乐杀螨(binapacryl)、敌螨普(dinocap)、敌螨通(dinobuton)或异丙消(nitrothal-isopropyl)，·苯基吡咯类，如拌种咯(fenpiclonil)或氟菌(fludioxonil)，·硫，·其它杀真菌剂，如噻二唑素(acibenzolar-S-methyl)、苯噻菌胺(benthiavalicarb)、氯环丙酰胺(carpropamid)、百菌清(chlorothalonil)、环氟菌胺(cyflufenamid)、清菌脲(cymoxanil)、棉隆(dazomet)、哒菌清(diclomezine)、双氯氰菌胺(diclocymet)、乙霉威(diethofencarb)、克瘟散(edifenphos)、噻唑菌胺(ethaboxam)、环酰菌胺(fenhexamid)、薯瘟锡(fentinacetate)、氰菌胺(fenoxanil)、嘧菌腙(ferimzone)、氟啶胺(fluazinam)、藻菌磷(fosetyl)、藻菌磷(fosetyl-aluminum)、异丙菌胺(iprovalicarb)、六氯苯(hexachlorobenzene)、苯菌酮(metrafenone)、戊菌隆(pencycuron)、百维灵(propamocarb)、四氯苯酞(phthalide)、甲基立枯磷(tolclofos-methyl)、五氯硝基苯(quintozene)或苯酰菌胺(zoxamide)，·嗜球果伞素类(strobilurin)，如腈嘧菌酯(azoxystrobin)、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(fluoxastrobin)、亚胺菌(kresoxim-methyl)、叉氨苯酰胺(metominostrobin)、肟醚菌胺(orysastrobin)、啶氧菌酯(picoxystrobin)、唑菌胺酯(pyraclostrobin)或肟菌酯(trifloxystrobin)，·次磺酸衍生物，如敌菌丹(captafol)、克菌丹(captan)、抑菌灵(dichlofiuanid)、灭菌丹(folpet)或对甲抑菌灵(tolylfluanid)，·肉桂酰胺及类似化合物，如烯酰吗啉(dimethomorph)、氟联苯菌(flumetover)或氟吗啉(flumorph)。
合成实施例可通过适当改变原料，使用在下列合成实施例中描述的程序得到其它化合物I。以此方式得到的化合物与物理数据一起列于下表中。
实施例1制备5-氯-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶a)2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)丙二酸二甲酯将5.1g(0.03mol)丙二酸二甲酯钾和1g溴化铜在40ml二甘醇二甲醚中的混合物在100℃下搅拌约1小时。然后加入2.43g(0.01mol)2-氟-3-三氟苯基溴苯并将混合物在100℃下搅拌另外约3小时。在加入另外3g丙二酸二甲酯钾之后，继续在100℃下搅拌3小时。
然后用浓盐酸酸化反应混合物并用甲基叔丁基醚(MTBE)萃取。干燥合并的有机相并除去溶剂。将得到的残余物溶解在环己烷/乙酸乙酯混合物中并滤过硅胶。除去洗脱液中的溶剂，干燥残余物。以残余物得到2.7g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)7.75(t，1H)；7.6(t，1H)；7.3(t，1H)；5.1(s，1H)；3.8(s，6H)。
b)5，7-二羟基-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶将2.7g(9.2mmol)2-(2-氟-3-三氟甲基苯基)丙二酸二甲酯(来自实施例1a)和0.8g(9.5mmol)氨基三唑在2.1g三丁基胺中的溶液在约170℃下搅拌约3小时，蒸馏除去甲醇。然后将反应混合物冷却至约80-100℃，并加入浓度为20％的氢氧化钠水溶液。水相用MTBE萃取并用浓盐酸酸化。用二氯甲烷萃取水相，滤除水相，将过滤残余物溶于四氢呋喃中。干燥合并的有机相并除去溶剂。以残余物得到2.0g米色固体标题化合物，其不经进一步提纯而用于下一反应中。
c)5，7-二氯-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶将2.0g(6.7mmol)5，7-二羟基-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶(来自实施例1b)在30ml磷酰氯中的溶液在100℃下搅拌约5小时。然后蒸除过量磷酰氯，将残余物溶于二氯甲烷和水中并使用NaHCO3中和该混合物。然后分离各相并用二氯甲烷萃取水相。然后干燥合并的有机相并蒸除溶剂。使用环己烷/乙酸乙酯混合物在硅胶上层析得到0.9g标题化合物。
1H-NMR(CDCl3，δ，ppm)8.65(s，1H)；8.4(t，1H)；7.6(t，1H)；7.5(t，1H)。
1d)5-氯-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-7-(4-甲基哌啶基)-1，2，4-三唑并[1，5a]嘧啶将0.25g(0.7mmol)5，7-二氯-6-(2-氟-3-三氟甲基苯基)-1，2，4-三唑并[1，5-a]嘧啶(来自实施例1c)、0.106g(146μl，1.05mmol)三甲胺和0.104g 4-甲基哌啶(为0.8M二氯甲烷溶液)在4ml二氯甲烷中的溶液在35℃下搅拌5小时，并在20-25℃下搅拌15小时。用稀盐酸和盐水萃取反应混合物。干燥有机相并除去溶剂。以灰白色结晶材料得到0.156g熔点为166-170℃的标题化合物。
HPLC/MSRt＝3.929分钟；m/z＝414(M++H)HPLC柱RP-18柱(Chromolith Speed ROD，购自德国Merck KgaA)流动相乙腈+0.1％三氟乙酸(TFA)/水+0.1％TFA(经5分钟，梯度为5∶95-95∶5)，40℃。
MS四极电喷雾离子化，80V(正模式)
表I-式I化合物
对有害真菌的作用实施例通过下列实验证实式I化合物的杀真菌作用将活性化合物单独制备成储液，其中使用丙酮和/或DMSO和乳化剂UniperolEL(具有乳化和分散作用的润湿剂，基于乙氧基化烷基酚)的溶剂/乳化剂体积比为99∶1的混合物将25mg活性化合物配成10ml。然后将该混合物用水配成100ml。将该储液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至下述活性化合物浓度。
应用实施例1-对甜椒叶上由灰葡萄孢引起的灰霉病的活性，保护性施用将充分发育到2-3片叶子的栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的甜椒秧苗用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将已处理植物用灰葡萄孢的孢子悬浮液接种，该悬浮液在浓度为2％的生物麦芽(biomalt)水溶液中包含1.7×106个孢子/ml。然后将试验植物置于22-24℃和高大气湿度的黑暗气候调节室中。5天之后，可以肉眼测定叶子上的真菌侵染程度的百分数。
在该试验中，用63ppm活性化合物I-3、I-4、I-7、I-13至I-16、I-18至I-22、I-24至I-26、I-28、I-30至I-32、I-34、I-38、I-40、I-42、I-45、I-47至I-49、I-52、I-54至I-57、I-88、I-99、I-106、I-114、I-116、I-121、I-136、I-137、I-140、I-144、I-149、I-159、I-167、I-172、I-174、I-176、I-179、I-180、I-182至I-185、I-190、I-191、I-193、I-199、I-202、I-207至I-209或I-215处理的植物显示出不超过30％的侵染，而未处理植物85％被侵染。
应用实施例2-对由早疫链格孢(Alternaria solani)引起的西红柿早疫病的活性将栽培品种为“Goldene Knigin”的盆栽植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。第二天将叶子用早疫链格孢的含水孢子悬浮液侵染，孢子在2％生物麦芽溶液中的密度为0.17×106个孢子/ml。然后将植物置于20-22℃的水蒸气饱和室中。5天之后，在未处理但侵染的对照植物上的病害已经发展到可以用肉眼测定侵染百分数的程度。
在该试验中，用63ppm活性化合物I-14、I-20、I-22、I-24、I-26、I-28、I-30、I-33、I-34、I-36、I-45、I-47、I-54、I-60、I-61、I-98、I-103、I-105、I-107、I-114、I-159、I-167或I-182处理的植物显示出不超过30％的侵染，而未处理对照植物90％被侵染。
权利要求
1.式I的三唑并嘧啶 其中各取代基如下所定义R1、R2相互独立地为C1-C8烷基、C1-C8卤代烷基、C3-C8环烷基、C3-C8卤代环烷基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C6环烯基、C3-C6卤代环烯基、C2-C8炔基、C2-C8卤代炔基或苯基、萘基，或含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5或6元饱和、部分不饱和或芳族杂环，R1和R2还可以与它们所连接的氮原子一起形成5或6元杂环基或杂芳基，该杂环基或杂芳基经由N连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个选自如下的取代基卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C2-C6链烯基、C2-C6卤代链烯基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C3-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C1-C6亚烷基和氧基-C1-C3亚烷氧基；R1和/或R2可以带有1-4个相同或不同的基团RaRa为卤素、氰基、硝基、羟基、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6烷基羰基、C3-C6环烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧羰基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基氨基、二C1-C6烷基氨基、C2-C8链烯基、C2-C8卤代链烯基、C3-C8环烯基、C2-C6链烯氧基、C3-C6卤代链烯氧基、C2-C6炔基、C2-C6卤代炔基、C3-C6炔氧基、C3-C6卤代炔氧基、C3-C6环烷氧基、C3-C6环烯氧基、C1-C3氧基亚烷氧基、苯基、萘基、含有1-4个选自O、N和S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环，其中这些脂族、脂环族或芳族基团本身可以被部分或完全卤化或可以带有1-3个基团RbRb为卤素、氰基、硝基、羟基、巯基、氨基、羧基、氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基、卤代烷基、链烯基、链烯氧基、炔氧基、烷氧基、卤代烷氧基、烷硫基、烷基氨基、二烷基氨基、甲酰基、烷基羰基、烷基磺酰基、烷基亚磺酰基、烷氧羰基、烷基羰基氧基、烷基氨基羰基、二烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基硫代羰基，其中在这些基团中的烷基含有1-6个碳原子且在这些基团中的上述链烯基或炔基含有2-8个碳原子；和/或1-3个下列基团环烷基、环烷氧基、杂环基、杂环基氧基，其中环状体系含有3-10个环成员；芳基、芳氧基、芳硫基、芳基-C1-C6烷氧基、芳基-C1-C6烷基、杂芳基、杂芳氧基、杂芳硫基，其中芳基优选含有6-10个环成员且杂芳基含有5或6个环成员，其中环状体系可以被部分或完全卤化或可以被烷基或卤代烷基取代；Hal为卤素；L1、L2为氢、氰基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C3-C6链烯氧基或C(＝O)A，其中至少一个基团L1或L2不为氢；A为氢、羟基、C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C8烷基氨基或二(C1-C8烷基)氨基；L3为氢、卤素、氰基、硝基、C1-C4卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧羰基；X为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基。
2.如权利要求1所要求的式I化合物，其中R1不为氢。
3.一种式I.1化合物 其中G为C2-C6烷基、C1-C4烷氧基甲基或C3-C6环烷基；R2为氢或甲基；和X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；以及L1-L3和Hal如权利要求1所定义。
4.一种式I.2化合物 其中D与氮原子一起形成经由氮连接且可以另外含有选自O、N和S的杂原子作为环成员和/或可以带有一个或多个取代基的5或6元杂环基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和C1-C2卤代烷基；以及X为氯、甲基、氰基、甲氧基或乙氧基；和L1-L3和Hal如权利要求1所定义。
5.一种制备如权利要求1所要求的其中X为卤素、氰基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基的式I化合物的方法，包括使式II的5-氨基三唑 与式III的苯基丙二酸酯反应 其中R为烷基，得到式IV的二羟基三唑并嘧啶 将IV化合物卤化，得到式V的二卤代化合物 其中Y为卤素，并使V与式VI的胺反应 得到其中X为卤素的式I化合物；若需要的话，为了制备其中X为氰基、C1-C4烷氧基或C1-C2卤代烷氧基的式I化合物，使其中X为卤素的式I化合物与式VII化合物反应M-X′ VII式VII化合物取决于待引入的基团X′为无机氰化物、醇盐或卤代醇盐且其中M为铵、四烷基铵、碱金属或碱土金属阳离子；以及需要的话，为了制备如权利要求1所要求的其中X为烷基的式I化合物，使其中X为卤素的式I化合物与式VIII的丙二酸酯反应 其中X″为氢或C1-C3烷基且R为C1-C4烷基，得到式IX化合物 并脱羧，得到其中X为烷基的化合物I。
6.一种制备如权利要求1所要求的其中X为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的式I化合物的方法，包括使如权利要求5所述的式II的5-氨基三唑与式IIIa的酮酯反应 其中X1为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基且R为C1-C4烷基，得到式IVa的5-烷基-7-羟基-6-苯基三唑并嘧啶 卤化IVa，得到式Va的7-卤代三唑并嘧啶 其中Y为卤素，并使Va与如权利要求5所述的式VI胺反应，得到其中X为C1-C4烷基或C1-C4卤代烷基的化合物I。
7.如权利要求5或6所述的式IV、IVa、V或Va化合物。
8.一种杀真菌组合物，包含固体或液体载体和如权利要求1所要求的式I化合物。
9.种子，每100kg包含1-1000g如权利要求1所要求的式I化合物。
10.一种防治植物病原性有害真菌的方法，该方法包括用有效量的如权利要求1所要求的式I化合物处理真菌或需要防止真菌侵袭的材料、植物、土壤或种子。
全文摘要
本发明涉及式(I)的三唑并嘧啶，其中各取代基如下所定义R
文档编号A01N43/90GK1894252SQ200480037171
公开日2007年1月10日 申请日期2004年12月16日 优先权日2003年12月18日
发明者J·托尔莫艾布拉斯科, C·布莱特纳, B·米勒, M·格韦尔, W·格拉门奥斯, T·格尔特, J·莱茵海默, P·舍费尔, F·席韦克, A·施沃格勒尔, O·瓦格纳, M·舍勒尔, S·施特拉特曼, U·舍夫尔, R·施蒂尔 申请人:巴斯福股份公司