专利名称：杀真菌混合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量包含1)和2)作为活性组分1)式I的嗜球果伞素(strobilurin)衍生物 2)至少一种选自如下羧酰胺的活性化合物II萎锈灵(carboxin)、苯霜灵(benalaxyl)、啶酰菌胺(boscalid)、环酰菌胺(fenhexamid)、氟酰胺(flutolanil)、呋吡唑灵(furametpyr)、丙氧灭绣胺(mepronil)、甲霜灵(metalaxyl)、精甲霜灵(mefenoxam)、甲呋酰胺(ofurace)、霜灵(oxadixyl)、氧化萎锈灵(oxycarboxin)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、溴氟唑菌(thifluzamide)、噻酰菌胺(tiadinil)、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、氟联苯菌(flumetover)、氟吡菌胺(fluopicolide)、苯酰菌胺(zoxamide)、氯环丙酰胺(carpropamid)、双氯氰菌胺(diclocymet)、双炔酰菌胺(mandipropamid)、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-A)、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-B)；和式III的酰胺 其中变量和指数如下所定义
R1和R2相互独立地为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、甲氧基或三氟甲氧基，条件是R1和R2不同时为氢，以及R3为CF3或CHF2。
此外，本发明涉及一种使用化合物I和活性化合物II的混合物防治有害真菌的方法，化合物I和活性化合物II在制备这类混合物中的用途以及包含这些混合物的组合物。
上面称为组分1的式I的嗜球果伞素衍生物，即2-{2-[3-(4-氯苯基)-1-甲基亚烯丙基氨基氧基甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、其制备及其对有害真菌的作用由文献(EP-A 936 213，通用名烯肟菌酯(enestroburin))已知。
上面作为组分2提到的活性化合物II、其制备及其对有害真菌的作用同样通常是已知的(参见http//www.hclrss.demon.co.uk/index.html)；它们可以市购萎锈灵，5，6-二氢-2-甲基-N-苯基-1，4-氧硫杂芑-3-甲酰胺(US 3 249 499)，苯霜灵，N-(苯基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(DE 29 03 612)，啶酰菌胺，2-氯-N-(4′-氯代联苯基-2-基)烟酰胺(EP-A 545 099)；环酰菌胺，N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基环己烷甲酰胺(Proc.Br.CropProt.Conf.-Pests Dis.，1998，第2卷，第327页)；氟酰胺，α，α，α-三氟-3′-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(JP 1104514)，呋吡唑灵，5-氯-N-(1，3-二氢-1，1，3-三甲基-4-异苯并呋喃基)-1，3-二甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺[CAS RN 123572-88-3]，丙氧灭绣胺，3′-异丙氧基-邻甲苯甲酰苯胺(US 3 937 840)，甲霜灵，N-(甲氧基乙酰基)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(GB 15 00581)；精甲霜灵，N-(2，6-二甲基苯基)-N-(甲氧基乙酰基)-D-丙氨酸甲酯；甲呋酰胺，(RS)-α-(2-氯-N-2，6-二甲苯基乙酰氨基)-γ-丁内酯[CAS RN58810-48-3]；霜灵，N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基N-(2-氧代-3-唑烷基)乙酰胺(GB20 58 059)，
氧化萎锈灵，5，6-二氢-2-甲基-1，4-氧硫杂芑-3-甲酰替苯胺4，4-二氧化物(US 3 399 214)，吡噻菌胺，N-[2-(1，3-二甲基丁基)-3-噻吩基]-1-甲基-3-(三氟甲基)-1H-吡唑-4-甲酰胺(JP 10130268)，溴氟唑菌，噻酰菌胺，3′-氯-4，4′-二甲基-1，2，3-噻二唑-5-甲酰替苯胺[CAS RN223580-51-6]，氟联苯菌，2-(3，4-二甲氧基苯基)-N-乙基-α，α，α-三氟-N-甲基-对甲苯甲酰胺[AGROW No.243，22(1995)]，氟吡菌胺，2，6-二氯-N-(3-氯-5-三氟甲基吡啶-2-基甲基)苯甲酰胺(WO99/42447)；苯酰菌胺，(RS)-3，5-二氯-N-(3-氯-1-乙基-1-甲基-2-氧代丙基)-对甲苯甲酰胺[CAS RN 156052-68-5]；氯环丙酰胺，2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基环丙烷甲酰胺[CAS RN 104030-54-8]，双氯氰菌胺，2-氰基-N-[(1R)-1-(2，4-二氯苯基)乙基]-3，3-二甲基丁酰胺；双炔酰菌胺，(RS)-2-(4-氯苯基)-N-[3-甲氧基-4-(丙-2-炔基氧基)苯乙基]-2-(丙-2-炔基氧基)乙酰胺[CAS RN 374726-62-2]。
没有通用名的羧酰胺，其制备及其杀真菌作用同样是已知的3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)-异噻唑-5-甲酰胺(WO 99/24413)，N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-A)，N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-B)(WO 04/049804)， R为甲基(II-a)或乙基(II-B)；以及式III的酰胺(WO 03/066609)。
本发明的目的是从降低已知化合物的施用率并拓宽已知化合物的活性谱的角度而提供混合物，其以降低的活性化合物的施用总量而对有害真菌，尤其是对于某些应用，具有改进的活性。
我们已经发现该目的通过开头所定义的混合物而实现。此外，我们已经发现与单个化合物相比，同时，即一起或分开施用化合物I和活性化合物II或依次施用化合物I和活性化合物II允许对有害真菌的更好防治(协同增效混合物)。化合物I可用作许多不同的活性化合物的增效剂。通过同时，即一起或分开施用化合物I和活性化合物II，以超加和方式增加了杀真菌效力。
化合物I和活性化合物II的混合物或同时，即一起或分开施用的化合物I和活性化合物II对宽范围的植物病原性真菌，尤其是选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、卵菌纲(Oomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)的真菌高度有效。它们中的一些起内吸作用并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对在各种栽培植物如香蕉、棉花、蔬菜品种(例如黄瓜、豆类和葫芦科植物)、大麦、禾草、燕麦、咖啡、土豆、玉米、水果品种、稻、黑麦、大豆、西红柿、葡萄藤、小麦、观赏植物、甘蔗以及大量种子中防治大量真菌尤其重要。
它们有利地适于防治下列植物病原性真菌禾谷类中的禾白粉菌(Blumeria graminis)(白粉病)，葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphecichoracearum)和单丝壳白粉菌(Sphaerotheca fuliginea)，苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，葡萄藤上的葡萄钩丝壳菌(Uncinulanecator)，禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，苹果上的黑星病菌(Venturia inaequalis)，禾谷类、稻和草坪中的平脐蠕孢(Bipolaris)属和内脐蠕孢(Drechslera)属，小麦上的壳针孢(Septoria)属，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的灰葡萄孢(Botrytis cinerea)，香蕉、花生和禾谷类上的球腔菌(Mycosphaerella)属，小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporellaherpotrichoides)，稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，葫芦科植物和啤酒花上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，以及镰孢霉(Fusarium)属和轮枝孢(Verticillium)属。
化合物I和活性化合物II可以同时，即一起或分开施用，或依次施用；在分开施用情况下的顺序通常对防治措施的结果没有任何影响。
在对式III的符号的定义中，使用的集合性术语指如下取代基卤素氟、氯、溴和碘；烷基具有1-6个碳原子的饱和的直链或支化烃基，例如C1-C4烷基如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基；卤代烷基具有1-6个碳原子的饱和的直链或支化烃基，其中这些基团中的部分或所有氢原子可以被上述卤原子替换尤其是C1-C2卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯氟甲基、氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基或五氟乙基。
考虑到式III酰胺在本发明混合物中的应用，特别合适的是下式IIIa-IIIf的化合物
。
其中特别优选式IIId的化合物。特别优选的是汇集于下表的化合物表1化合物1.1-1.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表2化合物2.1-2.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表3化合物3.1-3.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表4化合物4.1-4.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；
表5化合物5.1-5.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表6化合物6.1-6.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表7化合物7.1-7.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表8化合物8.1-8.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表9化合物9.1-9.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表10化合物10.1-10.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIa化合物；表11化合物11.1-11.20其中R1为氢，R2和R3的组合在每种情况下如表A的2-21行中的一行所定义的式IIIa化合物；表12化合物12.1-12.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表13化合物13.1-13.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表14化合物14.1-14.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表15化合物15.1-15.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表16化合物16.1-16.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表17化合物17.1-17.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表18化合物18.1-18.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表19化合物19.1-19.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表20化合物20.1-20.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表21化合物21.1-21.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIb化合物；表22化合物22.1-22.20其中R1为氢，R2和R3的组合在每种情况下如表A的2-21行中的一行所定义的式IIIb化合物；表23化合物23.1-23.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表24
化合物24.1-24.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表25化合物25.1-25.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表26化合物26.1-26.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表27化合物27.1-27.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表28化合物28.1-28.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表29化合物29.1-29.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表30化合物30.1-30.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表31化合物31.1-31.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表32化合物32.1-32.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIc化合物；表34化合物34.1-34.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；
表35化合物35.1-35.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表36化合物36.1-36.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表37化合物37.1-37.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表38化合物38.1-38.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表39化合物39.1-39.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表40化合物40.1-40.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表41化合物41.1-41.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表42化合物42.1-42.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表43化合物43.1-43.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIId化合物；表44化合物44.1-44.20其中R1为氢，R2和R3的组合在每种情况下如表A的2-21行中的一行所定义的式IIId化合物；表45化合物45.1-45.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表46化合物46.1-46.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表47化合物47.1-47.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表48化合物48.1-48.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表49化合物49.1-49.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表50化合物50.1-50.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表51化合物51.1-51.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表52化合物52.1-52.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表53化合物53.1-53.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表54
化合物54.1-54.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIe化合物；表56化合物56.1-56.22其中R1为氟，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表57化合物57.1-57.22其中R1为氯，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表58化合物58.1-58.22其中R1为溴，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表59化合物59.1-59.22其中R1为碘，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表60化合物60.1-60.22其中R1为甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表61化合物61.1-61.22其中R1为甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表62化合物62.1-62.22其中R1为三氟甲基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表63化合物63.1-63.22其中R1为三氟甲氧基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表64化合物64.1-64.22其中R1为氰基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；
表65化合物65.1-65.22其中R1为硝基，R2和R3的组合在每种情况下如表A中的一行所定义的式IIIf化合物；表66化合物66.1-66.20其中R1为氢，R2和R3的组合在每种情况下如表A的2-21行中的一行所定义的式IIIf化合物；表A
本发明混合物的优选实施方案涉及式I化合物和选自如下活性化合物之一的组合甲酰替苯胺，尤其是环酰菌胺、苯霜灵、啶酰菌胺、吡噻菌胺，式III的N-酰苯胺。
在制备混合物时，优选使用纯的活性化合物，其中可根据需要加入其它对抗有害真菌或其它害虫如昆虫、蜘蛛或线虫的活性化合物或者除草剂或生长调节活性化合物或肥料作为其它活性组分。
通常使用化合物I和一种活性化合物II的混合物。然而，在某些情况下，可能有利的是化合物I与两种，合适的话更多种活性组分的混合物。
在上述意义上合适的其它活性组分尤其为开头所提及的活性化合物II，尤其是上述优选的活性化合物。
化合物I和活性化合物II通常以100∶1-1∶100，优选20∶1-1∶20，尤其是10∶1-1∶10的重量比施用。
需要的话，可将其他活性组分以20∶1-1∶20的比例加入化合物I中。
取决于化合物的类型和所需效果，本发明混合物的施用率为5-2000g/ha，优选50-900g/ha，尤其是50-750g/ha。
相应地，化合物I的施用率通常为1-1000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是20-750g/ha。
相应地，活性化合物II的施用率通常为1-2000g/ha，优选10-900g/ha，尤其是40-500g/ha。
在种子处理中，混合物的施用率通常为1-1000g/100kg种子，优选1-750g/100kg，尤其是5-500g/100kg。
防治有害真菌的方法通过在植物播种之前或之后或在植物出苗之前或之后对种子、植物或土壤喷雾或撒粉而分开或一起施用化合物I和活性化合物II或者化合物I和活性化合物II的混合物而进行。
可将本发明的混合物或化合物I和活性化合物II转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和颗粒。使用形式取决于特定的意欲目的；在每种情况下，应确保本发明化合物精细且均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性化合物与溶剂和/或载体混合而制备，若需要的话使用乳化剂和分散剂。适于该目的的溶剂/助剂主要为水、芳族溶剂(如Solvesso产品、二甲苯)、石蜡(如矿物油馏分)、醇类(如甲醇、丁醇、戊醇、苄醇)、酮类(如环己酮、γ-丁内酯)、吡咯烷酮(NMP、NOP)、乙酸酯(乙二醇二乙酸酯)、二元醇、脂肪酸二甲基酰胺、脂肪酸及脂肪酸酯。原则上还可以使用溶剂混合物。
-载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
所用合适的表面活性剂为木素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐，脂肪酸和硫酸化脂肪醇乙二醇醚，还有磺化萘与甲醛的缩合物和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化异辛基酚、辛基酚和壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，三硬脂基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，醇和脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备可直接喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质为中至高沸点的矿物油馏分如煤油或柴油，还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃如甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物，甲醇，乙醇，丙醇，丁醇，环己醇，环己酮，异佛尔酮，强极性溶剂如二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和可撒粉产品可以通过将活性物质与固体载体混合或一起研磨来制备。
颗粒如涂敷颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性化合物与固体载体粘附而制备。固体载体实例为矿土如硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、活性粘土(attaclay)、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，磨碎的合成材料，肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素以及植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉，纤维素粉和其它固体载体。
配制剂通常包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性化合物。活性化合物以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR谱)使用。
对于种子处理，所述配制剂在稀释2-10倍后在即用制剂中给出的活性化合物浓度为0.01-60重量％，优选0.1-40重量％。
下列为配制剂实例1.用水稀释的产品A)水溶性浓缩物(SL、LS)将10重量份活性化合物溶于90重量份水或水溶性溶剂中。或者，加入湿润剂或其它助剂。活性化合物经水稀释溶解。以此方式得到活性化合物含量为10重量％的配制剂。
B)分散性浓缩物(DC)将20重量份活性化合物溶于70重量份环己酮中并加入10重量份分散剂如聚乙烯基吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为20重量％。
C)可乳化的浓缩物(EC)将15重量份活性化合物溶于75重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为15重量％。
D)乳液(EW、EO、ES)将25重量份活性化合物溶于35重量份二甲苯中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物(在每种情况下为5重量份)。借助乳化机(Ultraturrax)将该混合物引入30重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配制剂的活性化合物含量为25重量％。
E)悬浮液(SC、OD、FS)在搅拌的球磨机中，将20重量份活性化合物粉碎并加入10重量份分散剂、湿润剂和70重量份水或有机溶剂，得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳定的活性化合物悬浮液。该配制剂的活性化合物含量为20重量％。
F)水分散性颗粒和水溶性颗粒(WG、SG)将50重量份活性化合物细碎研磨并加入50重量份分散剂和湿润剂，借助工业装置(如挤出机、喷雾塔、流化床)将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为50重量％。
G)水分散性粉末和水溶性粉末(WP、SP、SS、WS)
将75重量份活性化合物在转子-定子磨机中研磨并加入25重量份分散剂、湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。活性化合物含量为75重量％。
H)凝胶配制剂在球磨机中将20重量份活性化合物、10重量份分散剂、1重量份胶凝剂和70重量份水或有机溶剂研磨，得到细悬浮液。用水稀释得到稳定悬浮液，活性化合物含量为20重量％。
2.不经稀释而施用的产品I)粉剂(DP、DS)将5重量份活性化合物细碎研磨并与95重量份的细碎高岭土充分混合。这得到活性化合物含量为5重量％的可撒粉产品。
J)颗粒(GR、FG、GG、MG)将0.5重量份活性化合物细碎研磨并结合99.5重量份载体。现行方法是挤出、喷雾干燥或流化床方法。这得到不经稀释而施用的颗粒，其活性化合物含量为0.5重量％。
K)ULV溶液(UL)将10重量份活性化合物溶于90重量份有机溶剂如二甲苯中。这得到不经稀释而施用的产品，其活性化合物含量为10重量％。
对于种子处理，通常使用水溶性浓缩物(LS)、悬浮液(FS)、粉剂(DS)、水分散性和水溶性粉末(WS、SS)、乳液(ES)、可乳化的浓缩物(EC)和凝胶配制剂(GF)。这些配制剂可以未稀释形式或优选以稀释形式施用于种子上。施用可以在播种之前进行。
优选使用FS配制剂进行种子处理。通常而言，该类配制剂包含1-800g活性化合物/l，1-200g表面活性剂/l，0-200g防冻剂/l，0-400g粘合剂/l，0-200g着色剂/l和溶剂，优选水。
活性化合物可以直接、以其配制剂形式或由其制备的使用形式(如可直接喷雾溶液、粉末、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、可撒粉产品、撒播用材料或颗粒形式)，借助喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌来使用。使用形式完全取决于意欲的目的；它们意欲在每种情况下确保本发明活性化合物的最佳可能分布。
含水使用形式可通过加入水由乳液浓缩物、糊或可湿性粉末(可喷雾粉末、油分散体)制备。为制备乳液、糊或油分散体，可借助湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂将该物质直接或溶于油或溶剂中后在水中均化。然而，还可以制备由活性物质、湿润剂、增粘剂、分散剂或乳化剂以及合适的话溶剂或油组成的浓缩物且该浓缩物适于用水稀释。
即用制剂中的活性化合物浓度可在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性化合物也可成功用于超低容量法(ULV)，其中可以施用包含超过95重量％活性化合物的配制剂，或甚至施用不含添加剂的活性化合物。
各种类型的油、湿润剂、辅助剂、除草剂、杀真菌剂、其它农药或杀菌剂都可加入活性化合物中，甚至若合适的话，恰在紧邻使用前加入(桶混合)。这些试剂通常可与本发明组合物以1∶100-100∶1，优选1∶10-10∶1的重量比混合。
在该意义上合适的辅助剂尤其为有机改性的聚硅氧烷，例如BreakThru S 240；醇烷氧基化物，例如Atplus 245、Atplus MBA 1303、Plurafac LF 300和Lutensol ON 30；EO/PO嵌段聚合物，例如PluronicRPE 2035和Genapol B；醇乙氧基化物，例如Lutensol XP 80；以及磺基琥珀酸二辛基酯钠，例如Leophen RA。
化合物I和II或混合物或对应的配制剂通过用杀真菌有效量的混合物，或在分开施用的情况下化合物I和II处理有害真菌或需要防止它们的植物、种子、土壤、区域、材料或空间而施用。施用可以在有害真菌侵染之前或之后进行。
化合物和混合物的杀真菌效果可以通过下列试验证实使用溶剂/乳化剂体积比为99/1的丙酮和/或DMSO与乳化剂UniperolEL(基于乙氧基化烷基酚的具有乳化和分散作用的润湿剂)的混合物将活性化合物联合或单独配成包含25mg活性化合物并配成10ml的储备溶液。然后将该混合物用水配成100ml。将该储备溶液用所述溶剂/乳化剂/水混合物稀释至下述活性化合物浓度。
将肉眼测定的侵染叶面积百分数转化成效力，以相对于未处理对照的％表示使用Abbot公式按如下计算效力(E)E＝(1-α/β)·100α对应于处理植物的真菌侵染百分数，和β对应于未处理(对照)植物的真菌侵染百分数。
效力为0表示处理植物的侵染水平相当于未处理的对照植物；效力为100表示处理植物未受侵染。
活性化合物的混合物的预期效力使用Colby公式[Colby S.R.，“计算除草剂组合的协同增效和拮抗响应”，Weeds(杂草)，15，20-22，1967]确定并与观察到的效力比较。
Colby公式E＝x+y-x·y/100E使用浓度为a和b的活性化合物A和B的混合物时的预期效力，以相对于未处理对照的％表示，x使用浓度为a的活性化合物A时的效力，以相对于未处理对照的％表示，y使用浓度为b的活性化合物B时的效力，以相对于未处理对照的％表示。
应用实施例—对由大麦网纹病菌(Pyrenophora teres)引起的大麦网纹病(netblotch)的活性将栽培品种为“lgri”的盆栽大麦秧苗的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。喷雾5天后，涂层干燥，将植物用大麦网纹病菌[内脐蠕孢属](网纹病的病原体)的含水孢子悬浮液接种。然后将植物置于20-24℃和95-100％相对大气湿度的温室中。6天之后，然后肉眼测定病害的发展程度，以相对于总叶面积的侵染％表示。
应用实施例2-对西红柿上由致病疫霉引起的晚疫病的活性，保护性处理。
将盆栽西红柿植物的叶子用活性化合物浓度如下所述的含水悬浮液喷雾至滴流点。5天后，将叶子用致病疫霉的含水孢子囊悬浮液接种。然后将植物置于18-20℃的水蒸汽饱和室中。6天之后，未处理但侵染的对照植物上的晚疫病发展到可以肉眼测定百分数的程度。
试验结果表明由于协同增效作用，本发明混合物的效力显著高于使用Colby公式预测的效力。
权利要求
1.一种防治植物病原性有害真菌的杀真菌混合物，该混合物以协同增效有效量包含如下两种活性组分1)式I的嗜球果伞素衍生物 和2)至少一种选自如下羧酰胺的活性化合物II萎锈灵、苯霜灵、啶酰菌胺、环酰菌胺、氟酰胺、呋吡唑灵、丙氧灭绣胺、甲霜灵、精甲霜灵、甲呋酰胺、霜灵、氧化萎锈灵、吡噻菌胺、溴氟唑菌、噻酰菌胺、3，4-二氯-N-(2-氰基苯基)异噻唑-5-甲酰胺、氟联苯菌、氟吡菌胺、苯酰菌胺、氯环丙酰胺、双氯氰菌胺、双炔酰菌胺、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-甲磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-A)、N-(2-{4-[3-(4-氯苯基)丙-2-炔基氧基]-3-甲氧基苯基}乙基)-2-乙磺酰氨基-3-甲基丁酰胺(II-B)；和式III的酰胺 其中变量和指数如下所定义R1和R2相互独立地为氢、卤素、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、氰基、硝基、甲氧基或三氟甲氧基，条件是R1和R2不同时为氢且R3为CF3或CHF2。
2.根据权利要求1的杀真菌混合物，其以100∶1-1∶100的重量比包含式I化合物和活性化合物II。
3.一种包含液体或固体载体和根据权利要求1或2的混合物的组合物。
4.一种防治植物病原性有害真菌的方法，其包括用有效量的根据权利要求1的化合物I和活性化合物II处理真菌、其栖息地或需要防止真菌侵袭的种子、土壤或植物。
5.根据权利要求4的方法，其中同时，即一起或分开施用或依次施用根据权利要求1的化合物I和II。
6.根据权利要求4或5的方法，其中根据权利要求1的化合物I和II或根据权利要求1或2的混合物以5-2000g/ha的量施用。
7.根据权利要求4或5的方法，其中根据权利要求1的化合物I和II或根据权利要求1或2的混合物以1-1000g/100kg种子的量施用。
8.种子，以1-1000g/100kg的量包含根据权利要求1或2的混合物。
9.根据权利要求1的化合物I和II在制备适合防治有害真菌的组合物中的用途。
全文摘要
本发明涉及杀真菌混合物，其以协同增效有效量含有1)式(I)的嗜球果伞素衍生物，和2)至少一种选自羧酰胺的活性物质(II)。本发明还涉及一种借助化合物(I)和活性物质(II)的混合物防治有害真菌的方法，化合物(I)和活性物质(II)在制备所述混合物中的用途以及含有所述混合物的试剂。
文档编号A01N43/40GK101080169SQ200580043386
公开日2007年11月28日 申请日期2005年12月21日 优先权日2004年12月23日
发明者M·格韦尔, R·施蒂尔, M·尼登布吕克, U·许格尔 申请人:巴斯福股份公司