专利名称：：除草剂组合物的制作方法水稻不仅是我国的最主要粮食作物，也是世界主要粮食作物之一。我国水稻种植面积大约5亿亩，居粮食作物首位，我国所有稻区的稻田，历来都有大量杂草发生，水稻田除草剂的使用比例很大。由于多年来化学除草剂的使用，杂草群发生了变化。例如由于千金子比水稻更适合"干干湿湿"的轻型栽培模式，导致其在稻田的发生面积逐年扩大，危害日益加重。目甜市场上各种稻田除草剂中，只有氰氟草酯能够较为有效地防除3叶期以后的千金子，且安全性好。但氰氟草酯最大的缺陷在于防治成本过高，平均亩成本20元左右，对于大龄千金子的亩防效成本甚至高达5060元。而如果在水稻田采用精噁唑禾草灵防除千金子，则必须在水稻6叶期以后才可以使用，此时田间的千金子已经长到了68叶，甚至已经拔节，欲防治只能加大施药剂量。然而通过加大用药量达到防除效果势必会造成对水稻的药害同时增加防治成本。中国专利申请CN1626526A中首次公开了具有除草活性的化合物2-(2-(4-(6-氯喹喔啉-2基氧)苯氧)丙酰氧基)-3-甲基丁-3-烯酸乙酯(通用名喹草烯)，结构式如下该化合物可有效地防除水稻田多种杂草，特别是对千金子防效更优，其作用方式与反应速度与氰氟草酯相近且成本较低，但是其安全性不如氰氟草酯。因此，有必要开发一种对千金子及其它未本科杂草均有较好防除效果、且对水稻安全性高、使用成本经济的一次性除草剂，以满足农业生产的需要。本发明的目的在于充分利用喹草烯与氰氟草酯两种除草剂各自的特点、开发出一种复配的除草剂组合物，用于一次性有效防除水稻田千金子、稗草等杂草、并且安全性高、用药成本低，从而为农业生产提供一种理想的稻田用除草剂组合物。氰氟草酯的优点在于对水稻安全，但其成本很高；喹草烯成本较低，但其对水稻的安全性幅度比较窄。为了实现本发明的目的，本发明在保证满意的杂草防除效果的前提下考虑到喹草烯与氰氟草酯的除草活性、用药成本和对作物的安全性这三个主要因素进行组合物活性组分配
发明内容组合物效果的评价方法如下先求出各单剂和混剂的ED5o或ED9o值，再以其中的某个单剂为标准药剂计算各单剂及混剂的毒力指数(标准药剂的毒力指数为100)，最后计算共毒系数。计算公式为.标准药剂的ED5Q或ED9o值毒力指数=-被测药剂的ED50或ED90值混剂的理论毒力指数二A的毒力指数xA在混剂中的比例(％)+B的毒力指数xB在混剂中的比例(％)+C的毒力指数xC在混剂中的比例(％)+......混剂的毒力指数实测值混剂的共毒'系数=-x100混剂的毒力指数理论值对于混用后的联合作用类型的判断，我国目前较为通用的判断标准为共毒系数接近IOO(在80120之间)时为相加作用，明显小于80时为拮抗作用，明显大于100(120以上)时为增效作用。实例结果表明，本发明的除草剂组合物，对水稻田禾本科杂草防治效果理想，应用Sun&Johnson法(孙云沛法即共毒系数法)评价混用后的联合作用，结果表明二者混用在一定比例范围内具有增效作用。因此确定了本发明的技术方案如下本发明除草剂组合物中，活性组分为喹草烯和氰氟草酯。组合物中活性组分喹草烯与氰氟草酯之间的重量比为1:10到10:1，优选的比例为1:8到8:1。本发明组合物中活性组分的含量取决于单独使用时的施用量，但也取决于一种化合物与另一种化合物的混配比例以及增效作用程度。通常组合物中活性组分的重量百分含量为总重量的1~99%，较佳的为5%至85%。活性组分含量的最佳范围依组合物的制剂类型而有所不同。通常，固体制剂中活性组分含量按重量计为5~85%;液体制剂中活性组分含量按重量计为1~70%;悬浮液制剂中活性组分含量按重量计为5~60%。本发明的组合物由使用者在使用前经稀释或直接兑水喷雾使用。其配制可由通常的加工方法制备，即将活性物质与液体载体或固体载体混合后，加入一种或几种表面活性剂如乳化剂、分散剂、稳定剂、湿润剂、粘合剂或消泡剂等。因此本发明的组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。适合制备本发明的除草剂组合物的液体载体包括水、芳烃、氯代芳烃、氯代脂族烃、脂族烃，特别适用的是极性溶剂，如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时，不同液体的混合物也是适用的。适合制备本发明的除草剂组合物的固体载体是通常用于配制除草剂的任何载体。例如硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白碳黑、轻质碳酸钙、石灰石、六甲撑二胺、苯并呋喃树脂、苯乙烯聚合物和共聚物、玉米淀粉和可溶性淀粉等。适合制备本发明的除草剂组合物的乳化剂可为阴离子型或非离子型乳化剂，例如垸基酚聚氧乙烯基醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、垸基酚聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、苄基酚聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯脂肪酸脂、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺等。例如农乳500#、农乳600#、农乳700#、农乳OX-635、农乳OX-2681、农乳OX-690、农乳OX-1601、农乳OX-8686、农乳MOA-3、农乳OP-IO、农乳2201、农乳CS-7、农乳507#、宁乳36#、农乳0201B、农乳0203B、农乳0203C等。适合制备本发明的除草剂组合物的分散剂可以为垸基萘磺酸盐、垸酰胺基牛磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛縮合物、萘酚磺酸甲醛缩合物钠盐、垸基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、垸基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、垸基船聚氧乙烯聚氧丙烯醚和甲基纤维素等。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、烷基萘磺酸甲醛縮合物、甲基萘磺酸钠甲醛縮合物、萘磺酸甲醛縮合物、亚甲基萘磺酸钠、油酸甲基氨基乙基磺酸钠、烷基-二乙二醇醚-磺酸钠、N-甲基-油酰基-牛磺酸钠、环氧聚醚、对叔丁基醚、二丁基萘磺酸甲醛縮合物和六偏磷酸钠等。适合制备本发明的除草剂组合物的湿润剂可以为月桂醇硫酸钠、十二垸基硫酸钠、十二垸基磺酸钠、烷基苯磺酸钠、垸基萘磺酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯聚氧乙烯基醚等。适合制备本发明的除草剂组合物的粘合剂可以是天然的或合成的，例如黄原胶、明胶、阿拉伯树胶、聚乙烯吡咯烷酮、硅酸镁铝、聚乙烯醇、酚醛树脂、虫胶、羧甲基纤维素、甲基纤维素和海藻酸钠等。消泡剂可以是泡敌、硅酮类、Cwo脂肪醇、C^2Q饱和脂肪酸类(如癸酸)及酰胺等。本发明的组合物可以按普通的方法施用，即可茎叶喷雾处理，施用剂量随杂草叶龄而变化，杂草较大时应用较大的剂量，杂草较小时可应用较低的剂量，施用适期为作物苗后杂草基本出齐时进行茎叶喷雾处理。其持效期通常与组合物中单剂的含量有关，也与外界因素相关。本发明的除草剂组合物，可用于防治水稻田中的稗草、千金子等禾本科杂草，对水稻安全，可以在田间稗草和千金子叶龄较小尚未形成"草荒"的时候及时用药，其最佳使用时期在水稻23叶期。因此本发明的另一技术方案包括该除草剂组合物防除水稻田中发生的禾本科杂草的用途。本发明的除草剂组合物与单用氰氟草酯相比，降低了用药量，从而降低了用药成本。例如单独使用10%氰氟草酯乳油防治千金子的成本为每亩20元左右，而使用10%喹草烯锞氟草酯乳油防治千金子的成本每亩不到10元；与单用喹草烯相比，本发明的除草剂组合物显著提高了药剂对水稻的安全性。本发明的除草剂组合物以最少的用药量，最低的用药成本，达到理想的除草效果，预计本发明具有良好的市场前景。本发明的组合物还具有以下优点不仅除草效果显著，而且对环境友好，对下茬作物无影响，对环境的污染小，对人、畜、鸟类及有益生物安全，有利于保护生态平衡。同时可明显降低经济成本，是目前防治效果理想的复配除草剂品种。具体实施例方式以下具体实例用以详细说明本发明，但本发明绝非仅限于这些例子。所有制剂的配比中百分比均为重量百分比。活性组分喹草烯由沈阳化工研究院提供，原药含量95%;氰氟草酯采用美国道化学公司的产品，10%乳油，商品名称千金。配方实例实例1.10%喹草烯'氰氟草酯乳油按配方要求，依次将5%喹草烯、5%氰氟草酯、6。/。农乳0201B、1%农乳1601、3%农乳OX-8686、5%甲醇、补足至100%的二甲苯，搅拌均匀，即可制得透明状10%喹草烯-氰氟草酯乳油。实例2.25%喹草烯'氰氟草酯油悬剂按配方要求，依次将20%喹草烯、5%氰氟草酉旨、3%农乳NP-7磷酸酯、4%农乳0201B、1.5%农乳吐温-20、10%邻苯二甲酸二丁酯、补足至100%的大豆油加入混合罐中，先经过高剪切进行匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可制成25%喹草烯'氰氟草酯油悬剂。实例3.10%喹草烯>氰氟草酯水乳剂在高速剪切混合釜中，按配方要求依次加入8%氰氟草酯、2%喹草烯、8%聚氧乙烯(1120)苯乙基酚基醚油酸酯、15%十二垸基苯磺酸钙、3.5%十二烷醇-1、15%环己酮、5%山梨醇、补足至100%的水，经过乳化、匀化，即可制得10%喹草烯'氰氟草酯水乳剂。实例4.40%喹草烯'氰氟草酯可湿性粉剂按配方要求，依次将10%喹草烯、30%氰氟草酯、1.5%十二垸基硫酸钠、3%甲基萘磺酸钠甲醛縮合物、7.5%芳基酚聚氧乙烯基醚丁二酸酯磺酸盐、30%白碳黑、补足至100%的轻质碳酸钙等充分混合，经气流粉碎机粉碎后，即得到40%喹草烯'氰氟草酯可湿性粉剂。实例5.20%喹草烯'氰氟草酯悬浮剂按配方要求，依次将15%喹草烯、5%氰氟草酯、3.5%萘磺酸钠甲醛縮合物、3%木质素磺酸钠、1.5%农乳700、4%乙二醇、0.1%黄原胶、0.3%白碳黑、补足至100%的水加入混合罐中，先经过高剪切进行粗粉碎、匀化，然后抽入到砂磨机中进行细磨，粒度分布仪检测砂磨物料的粒度，当粒径达到标准要求后，过滤，即可得到20%喹草烯'氰氟草酯悬浮剂。实例6.10%喹草烯，氰氟草酯水乳剂按配方要求，依次将8%喹草烯、2%氰氟草酯、20%环己酮、8%环己醇、2.6%三苯乙烯基酚聚氧乙烯(n2o)醚磷酸化三乙醇胺盐、17.4%十二垸基磺酸镁、5%二甲基甲酰胺、5%宁乳36#加到混合罐中，搅拌，使溶解成均匀油相。在高速搅拌下，将5%乙二醇、补足至100%的水的混合物加入到上述油相中，使其形成分散性良好的水乳剂。生测实例实例7.组合物在温室的除草效果处理方法在温室内采用盆栽的方法测定组合物的制剂及各单剂对禾本科杂草的防除效果及对水稻的安全性。试验方法试验采用温室盆栽法，在一次性纸杯中播种定量的水稻和稗草种子，待稗草出苗后1.5~2叶期时进行间苗，每个纸杯选留1015株长势较为一致的杂草植株进行培养，并定期浇灌N、P、K复合肥的水溶液。用电子天平分别称取定量的喹草烯和氰氟草酯，分别加水稀释至所需的母液浓度，用母液配制二者的不同混用比例的药液，按试验设计的剂量用移液枪量取即可。待水稻3叶期、稗草3叶期时用履带式作物喷雾机进行茎叶喷雾处理，处理后置于操作大厅，待药液自然风干后放于温室内正常管理，观察杂草对供试药剂的反应，处理后20天称量各处理杂草地上部分鲜重，计算鲜重防效；处理后30天调查供试药剂对水稻的安全性。组合物效果的评价应用Sim&Johnson法(孙云沛法即共毒系数法)评价混用后的联合作用。试验结果见表1~表4。表l.喹草烯与氰氟草酯不同混用配比对稗草的防除效果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>表2.喹草烯与氰氟草酯不同混用配比对水稻的安全性<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表3.喹草烯与氰氟草酯不同混用配比对水稻的选择性指数<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注1)作物的选择性指数计算公式为抑制作物生长10%的剂量(ED10)选择性指数=-抑制杂草生长90%的剂量(ED90)2)表3中数据是由表1、表2中数据应用DPS2000数据处理系统(唐启义，冯明光.实用统计分析及其DPS数据处理系统[M].北京科学出版社，2002.188-201)计算得到的。表4.喹草烯与氰氟草酯混用对水稻田千金子的防除效果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>注水稻35叶期，千金子24叶期时施药'权利要求1.一种除草剂组合物，其特征在于活性组分为喹草烯和氰氟草酯。2.根据权利要求1所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中的活性组分喹草烯与氰氟草酯之间的重量比为1:10至10:1。3.根据权利要求2所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中的活性组分喹草烯与氰氟草酯之间的重量比为1:8至8:1。4.根据权利要求1-3中任意一项所述的除草剂组合物，其特征在于组合物中活性组分的重量百分含量为199%。5.根据权利要求1-3中任意一项所述的除草剂组合物，其特征在于该组合物中含有至少一种载体和至少一种表面活性剂。6.根据权利要求1所述的除草剂组合物防除水稻田中发生的禾本科杂草的用途。全文摘要本发明属于农用除草剂
技术领域：
，涉及一种以喹草烯和氰氟草酯为有效成分组成的二元除草剂组合物。组合物中喹草烯和氰氟草酯活性组分之间的重量份数的比为1∶10至10∶1；组合物中活性组分重量百分含量为1～99％。采用通用制剂方法制成粉剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂、油悬剂、悬浮乳剂等农药制剂。本发明的除草剂组合物对水稻安全，可以在田间稗草和千金子叶龄较小尚未形成“草荒”的时候及时用药，以最少的用药量，最低的用药成本，达到除草效果，其最佳使用时期在水稻2～3叶期。该除草剂组合物配制方法简单，施用方便，是目前水稻田一次性防除禾本科杂草的理想除草剂品种。文档编号A01N43/60GK101548676SQ20081010321公开日2009年10月7日申请日期2008年4月1日优先权日2008年4月1日发明者吴鸿飞,张国生,斌李,林长福,马宏娟,爽高申请人:中国中化集团公司;沈阳化工研究院