专利名称：：含代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种增效杀菌组合物，特别是涉及一种包含代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的增效杀菌组合物。技术背景代森锰锌是一种广谱高效杀菌剂，最早是在1961年美国Rohm.Hass公司开发的。能防治多种作物、蔬菜、果树病害如黄瓜、花生、马铃薯、水稻、番茄、葡萄、梨、苹果等霜霉病、疫病、灰霉、炭疽、黑星等病害。是农业生产中应用最广的保护性杀菌剂之一。由于多年使用，有些病害已经对代森锰锌产生了抗药性。另外，代森锰锌自身是一种不稳定的化合物，高温、高湿、氧化易造成分解。对热、湿敏感，一般加工成的可湿性粉剂易发生自燃和分解失效。严重影响产品质量和安全。因此生产中迫切需要代森锰锌复配制剂和新的剂型以延缓其抗药性、提高药效和安全性。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂是先正达公司发明的广谱高效新型杀菌剂。具有保护、治疗、铲除、渗透、内吸作用，用于禾谷类作物、水稻、马铃薯、瓜类、草莓、苹果、梨等多种作物、蔬菜、果树、草坪和观赏植物等防治子囊菌、担子菌、卵菌、半知菌等多种病害，如各种疫病、霜霉病、白粉病、黑星病、稻瘟病、叶霉、炭疽、褐斑、锈病、颖枯病、网斑病等数十种病害均有很好的活性。这类杀菌剂具有独特的作用机理，属于线粒体呼吸抑制剂，破坏能量合成。与其他杀菌剂之间没有交互抗性，对甾醇抑制剂、苯基酰胺类、二羧酰胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效。这类杀菌剂对几乎所有病害都有作用。是目前最有发展前景和应用价值的杀菌剂种类。但这类杀菌剂由于作用位点单一，病菌对其抗药性问题不容忽视。申请人经过大量研究发现，将代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类两种不同作用机理的杀菌剂进行复配既能有保护作用又有治疗和铲除作用，延缓抗药性，而且提高杀菌活性，扩大杀菌谱。通过室内筛选、田间药效试验。筛选出具有增效作用的代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂配方组合。甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要有醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯、苯氧菌胺等。基于上述发现，申请人完成了本发明。
发明内容本发明的目的在于提供一种混配比例合理，防治效果好，用药成本低的增效杀菌组合物。本发明的另一目的在于提供由该杀菌组合物配制而成的乳油、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂等剂型。本发明的技术方案如下所述-一种杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。其中代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比优选为0.1:10—10:O，l，更优选为h10—10:1，最优选为hl—9:1。其中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂优选为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯或苯氧菌胺，最优选为醚菌酯。本发明农药组合物可按照本
技术领域：
技术人员公知的方法配制成悬浮剂、可湿性粒剂、悬乳剂、油悬剂等剂型。除了上述有效成分外，各种剂型中所需加入的助剂还有各种类型的溶剂和助溶剂、分散剂、湿润剂、增稠剂、防沉降剂、渗透剂、填料等。填料(载体)可为高岭土、活性白土、白炭黑、海泡石、膨润土、硅藻土、泥煤、轻质碳酸钙、白炭黑、叶腊石、石英砂、滑石粉、方解石、蒙托土、浮石等。可以是一种或多种，但总量不超过15-60wt%。溶剂和助溶剂可为芳香烃类、醇类、酯类、酮类、酰胺类如甲醇、乙醇、丁醇、丙酮、甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、环己酮、二甲基亚砜、吡咯烷酮、C3—C6酮等，可以是一种或多种的混合物，但总量不超过20-60wt。/。。分散剂阴离子型分散剂、亚硫酸指将废液、木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、非离子表面活性剂如聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物、垸基酚聚氧乙烯基磷酸酯、WJS-904等。可以是一种或多种的混合物，但总量不超过5-35wt%。润湿剂天然产物和阴离子型表面活性剂如茶枯粉、皂角粉、SOPA(230、270、235)、洗衣粉、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、农乳2000号系列、润湿渗-透剂F、WJS-904、WJP-7、WJP-10(上海万金助剂有限公司)等。可以是一种或多种的混合物，但总量不超过5-30%。稳定剂尿素、甲醇、石油醚、二乙醇胺、可湿性淀粉、磷酸三丁酯、甲苯基縮水甘油醇、三乙醇胺、乙醇胺等。一般用量占0.5-10%。消泡剂有机硅油、泡敌、脂肪醇类、硅酮类、C8-10脂肪酸、环氧大豆油、酰胺类等。防沉降剂WJZ-03(上海万金助剂有限公司专用助剂)防冻剂乙二醇、丙三醇、尿素、甘油、聚乙二醇、丙二醇、氯化钠、山梨醇等，一般用量占l-8wt。/。。增稠剂阿拉伯胶、黄原胶、羧甲基纤维素、聚乙二醇、丙烯酸钠、大豆卵磷脂、明胶、聚乙烯醇、硅酸、膨润土、环胡精、松香、淀粉、硅酸镁铝、WJZ-04(上海万金助剂有限公司专用助剂)等。崩解剂尿素、羧甲基纤维素、海藻酸钠、硫酸铵、膨润土、氯化镁、氯化钠等具体实施例方式下面结合实施例对本发明作进一步说明，但本发明决不限于下述实施例,制剂实施例170%醚菌酯代森锰锌可湿性粉剂醚菌酯+代森锰锌(1:3)70%WJP-76%白碳黑5%陶土补齐至100%制剂实施例240%醚菌酯代森锰锌悬浮剂醚菌酯+代森锰锌(1:3)40%十二烷基硫酸钠3%壬基酚聚氧乙烯醚2%WJZ-044%扩散剂NNO2%海藻酸钠2%有机硅消泡剂0.3%水补齐至100%制剂实施例370%嘧菌酯代森锰锌水分散:醚菌酯+代森锰锌(1:3)70%WJP-108%聚乙烯醇2%尿素0.5%月桂醇聚氧乙烯醚5%轻质碳酸f丐补齐至100%制剂实施例550°/。醚菌酯代森锰锌悬乳剂醚菌酯+代森锰锌(h9)50%乙二醇3%黄原胶1%聚氧乙烯聚氧丙烯基醚嵌段共聚物5%水补足100%制剂实施例630%醚菌酯代森锰锌油悬剂醚菌酯+代森锰锌(1:5)30%WJS-90410%WJP-75%WJZ-035%大豆油补足100%制剂实施例750%醚菌酯代森锰锌悬浮剂醚菌酯+代森锰锌(1:9)50%甲基萘磺酸钠甲醛縮合物6%丙三醇3%聚乙二醇10%水补足100%制剂实施例835%醚菌酯代森锰锌悬浮剂醚菌酯+代森锰锌(1:3)35%十二烷基硫酸钠4%乙二醇5%黄原胶10%壬基酚聚氧乙烯醚3%水补足100%生物实施例1:高效氯氰聚酯与氟铃脲混用对家蝇和蜚蠊的共毒系数测定结果采用盆栽法，对黄瓜霜霉病菌进行了药剂最佳配比筛选。供试药剂采用原药。供试药剂代森锰性原药母液用少量EDTA溶液配制，再用0.1%土温80水溶液稀释成一系列浓度(所有测试溶液中EDTA浓度不超过0.1%)。醚菌酯用丙酮配成母液，用0.1%土温80水溶液稀释成一系列浓度。每个处理重复4次。按孙云沛法求出共毒系数，数据用SPSS软件处理。表1醚菌酯、代森锰锌及其不同配比对黄瓜霜霉病毒力药剂及配比致死中浓度LC50(ng/ml)相关系数共毒系数(CTC)醚菌酯1.780.96-代森锰锌22.90.96-醚菌酯代森锰锌(h1)2.240.949147醚菌酯代森锰锌(h3)2.070.963279醚菌酯代森锰锌(h5)5.060.978152醚菌酯代森锰锌(h7)8.430.956109醚菌酯代森锰锌(l:9)7.480.937140由表1的共毒系数可知，代森锰锌与醚菌酯混用对黄瓜霜霉病菌有增效作用。各个配比的共毒系数均大于100，最佳配比为l:3。生物实施例2:70%醚菌酯*代森锰锌(1:3)可湿性粉剂对黄瓜霜霉病田间试验效果试验地选在北京市海淀区东北旺乡肖家河村蔬菜大棚内进行。试验设70%醚菌酯.代森锰锌悬浮剂、20%醚菌酯悬浮剂、70代森锰锌可湿性粉剂三种药剂，对照喷清水。小区面积20平方米，试验重复4次，随机区组排列。药前每小区内随机取5点，每点取5株，调查全部叶片病情。3次药后7天调查发病情况。根据施药前后病情指数求出防效。表2田间试验结果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>试验结果表明，两个药剂混用防治黄瓜炭疽病的效果明显好于单独使用。权利要求1.杀菌组合物，其特征在于含有增效有效量的代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。2.根据权利要求1的杀菌组合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂优选为醚菌酯、嘧菌酯、肟菌酯或苯氧菌胺。3.根据权利要求1或2的杀菌组合物，其特征在于甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂优选为醚菌酯。4.根据权利要求1_3的杀菌组合物，其特征在于代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比优选为0.1:10—10:0.1。5.根据权利要求4的杀菌组合物，其特征在于代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比优选为h10—10:1。6.根据权利要求5的杀菌组合物，其特征在于代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比优选为l:l一9:1。7.根据权利要求l一6的任一权利要求所述的农药组合物配制而成的悬浮剂、可湿性粒剂、悬乳剂或油悬剂。全文摘要本发明涉及一种杀菌组合物，更具体来说涉及一种包括增效有效量的代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的杀菌组合物。其中代森锰锌和甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的重量比优选为0.1∶10-10∶0.1，更优选为1∶10-10∶1，最优选为1∶1-9∶1。文档编号A01N43/54GK101253864SQ20081010291公开日2008年9月3日申请日期2008年3月28日优先权日2008年3月28日发明者李学锋,辉武,王成菊,蒋家珍,邹东云申请人:中国农业大学