专利名称：一种含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于农药复配领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，尤其是一种以灭锈胺
和丙环唑为主要活性成分的杀菌组合物及其应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用
单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的
化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低
药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是
解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与
研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加
大开发研制力度。
灭锈胺 该品为杀菌剂，对担子菌纲有高效的防治效果，特别对小麦、谷类、花生的锈病，马
铃薯立枯病，小麦菌核性根腐病及丝核菌引起的其他根部病害均有良好的防治效果。也可
用于防治棉花苗期立枯病、棉红腐病、花生叶枯病、甜菜褐斑病、水稻稻瘟病、纹枯病等。旋
药后，该品对多种作物有一定抗倒伏作用。该品种保护作用强，但治疗效果较差，要早期施
药，病盛期施药效果较差。 丙环唑
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丙环唑是一种具有保护和治疗作用的内吸性三唑类杀菌剂，可被根、茎、叶部吸 收，并能很快地在植物株体内向上传导，防治子囊菌，担子菌和半知菌引起的病害，特别是 对小麦全蚀病、白粉病、锈病、根腐病，水稻纹枯病，香蕉叶斑病具有较好的防治效果。(1)防 治麦类病害。(2)防治水稻纹枯病。(3)防治葡萄白粉病、炭疽病。(4)防治花生叶斑病。 (5)防治香蕉叶斑病、叶条斑病。 香蕉叶斑病是为害我国香蕉最重要的病害之一，它由多种真菌所引起，主要有尾 孢菌叶斑病、暗双孢霉叶斑病和小窦氏霉叶斑病。 尾孢菌叶斑病包括黄斑型叶斑病又称褐缘灰斑病和黑斑型叶斑病两种。此病先为 害下部叶片，后逐步向上部叶片蔓延，病斑初为米粒状或线条状、淡黄色或褐色，与叶脉平 行，先见于叶北背，后发展成椭圆形或长条形、黄褐色或黑褐色，叶片反复感染，出现大量单 独病斑，多年病斑汇合，引起蕉叶大面积干枯。暗双孢霉叶斑病又称灰纹病，引起叶面椭圆 形灰褐色病斑或叶缘枯。病斑初期褐色，后扩展为中央浅褐色、具轮纹、周围深褐色的椭圆 形斑；病斑沿叶缘水孔侵入，初期叶缘出现水渍状、暗褐色、新月形或椭圆形、大小不等的病 斑，后期沿叶缘联合为平行于叶中脉的褐色、波浪环纹死带，后变灰白色、质脆，雨季病健部 交界处出现浅黄色的褪绿带。小窦氏霉叶斑病又称煤纹病，常见中、下部叶片发病。病斑褐 色、椭圆形、有明显的轮纹，多发生于叶缘，病健部有明显的界限。 叶斑病主要引起香蕉叶片大面积干枯，影响叶片光合作用，导致植物早衰，严重影 响果实充实、产量及耐贮性，病株果实极易腐烂。
发明内容
本发明的目的在于针对上述各种问题，为了克服和延缓现有农药的抗药性、扩大 杀菌谱、增强药效、降低用药成本，从而提供一种防治多种作物真菌病害的杀菌组合物。
本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。
本发明的措施是通过下列措施来实现的。 —种杀菌组合物，它含有灭锈胺和丙环唑，其中灭锈胺和丙环唑的重量比为2 80 : 1 50。 所述的杀菌组合物，其中灭锈胺和丙环唑的较优重量比为10 70 : 5 30。
所述的杀菌组合物，其中灭锈胺和丙环唑两种有效组分累积所占制剂的重量比为 10 83%。
0018] 所述的杀菌组合物，灭锈胺和丙环唑与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一 种剂型。
所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿 性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等。 所述的杀菌组合物用于防治香蕉叶斑病、水稻纹枯病、稻瘟病、小麦白粉病、小麦 锈病、花生叶斑病等多种真菌病害。 具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下措施实现的
本发明的技术方案之一，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为灭锈胺2 80%丙环唑1 50%分散剂5 20%防冻剂0. 5 3%增稠剂0. 1 2%消泡剂0. 1 0. 8%水余量 该杀菌组合物悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均 匀，加入灭锈胺和丙环唑，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明 所述的含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物的悬浮剂制剂。 本发明的技术方案之二，所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为
灭锈胺
丙环唑
乳化剂
溶剂
稳定剂
防冻剂
消泡剂
增稠剂
水
2 1 3 5 2 1 0. 1 0. 2 余着
80% 50% 30% 15% 15% 5% 8% 2%
该杀菌组合物水乳剂的具体生产步骤为首先将原药灭锈胺和丙环唑、溶剂和乳 化剂、助溶剂加在一起，使溶解成均匀的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药 助剂混合在一起成均匀的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直 至达到转相点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型 的水乳剂。即制得含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物的水乳剂。
本发明的技术方案之三，所述的杀菌组合物为微乳剂，组分的重量百分比为
灭锈胺
丙环唑
溶剂
乳化剂
稳定剂
增效剂
水
2 1 1 3 2 2 10
80% 50% 30% 30% 15% 10% 一 78%
5
该杀菌组合物微乳剂的具体加工步骤为将灭锈胺和丙环唑原药加入溶剂中，边搅拌边加入乳化剂、稳定剂和增效剂等助剂，最后将其加入水中搅拌，形成均一透明液体，即得本发明组合物的微乳剂。 本发明的技术方案之四，所述的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比为 灭锈胺 2 80%
丙环唑 1 50%
分散剂 3 20%
润湿剂 3 10%
填料 10 70% 该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将灭锈胺和丙环唑以及分散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机后在混合均匀，即可制成本发明组合物的可湿性粉剂。 本发明的技术方案之五，所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比
为
灭锈胺丙环唑分散剂润湿剂崩解剂填料
2 1 3 3 2 10
80%50%20%10%5%
- 70%
该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将灭锈胺、丙环唑和分散剂、润湿剂、崩解剂以及填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物的水分散粒剂。
:，所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为
本发明的技术方案之;灭锈胺丙环唑
甲醛
乳化分散剂
防冻剂
增稠剂
消泡剂
水
2 1 5 5 5 1 0. 10. 1余l
80%50%20%20%20%5% 2% 0. 8%
该杀菌组合物微胶囊剂加工步骤为在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲
醛(物质的量比约为1 : 1. 5 2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C ，反应得到稳定的脲醛树脂预聚体。取一定量的灭锈胺与丙环唑的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液
6为水相的0/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节pH值，在酸催化条
件下发生聚合反应，使油相物质被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在
40 50°C，固化时间lh。选择加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。 所述的乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺
基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚
氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。 所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸
盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪
酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。 所述溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合溶剂。 所述的湿润剂选白十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX、润湿渗透剂F、烷基萘磺酸盐、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。 所述增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助剂，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂Agrowet810c、农用有机硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。 所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。 所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中的一种或多种。
所述的抗微生物剂选自苯甲酸钠、水杨酸钠、山梨酸钠中的一种或两种。
所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。
所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一种或多种。
所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C1Q—2。饱和脂肪酸类化合物、C8—1Q脂肪醇类化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一种或多种。 所述的乳化分散剂包括润湿齐U、分散齐IJ、稳定齐IJ、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。
所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。 本发明的有益效果是 1、本发明所用的灭锈胺是以保护作用为主，兼有较弱的治疗作用。丙环唑是强内习性的三唑类杀菌剂，具有很强的治疗和保护作用，二者作用机理不同，相互混配不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。目前灭锈胺和丙环唑的复配尚未有报道。
2、复配的两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌抗药性的产生。
3、降低了农药使用量，增强了对环境的友好性。
7具体实施例 通过以下实施例进一步对本发明进行解释，但不能限制本发明的范围。
制剂实施例1 : 灭锈胺2g，丙环唑50g，木质素磺酸盐15g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得52%灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例2 : 灭锈胺10g，丙环唑30g，木质素磺酸盐10g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得40%灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例3 : 灭锈胺15g，丙环唑20g，木质素磺酸盐7g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得35%灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例4: 灭锈胺30g，丙环唑10g，木质素磺酸盐7g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得40%灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例5: 灭锈胺70g，丙环唑5g，木质素磺酸盐10g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得75%灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例6: 灭锈胺80g，丙环唑lg，木质素磺酸盐10g，柠檬酸钠0. 5g，黄原胶0. 3g，乙二醇lg，苯甲酸钠0. 6g，硅油0. 5g，水余量。按照上述悬浮剂制备方法制得81 %灭锈胺*丙环唑悬浮剂。 制剂实施例7: 灭锈胺2g，丙环唑50g，壬基酚聚氧乙烯醚8g，正丁醇10g，柠檬酸钠0. 5g，乙二醇lg，硅油0. 5g，黄原胶0. 3g，苯甲酸钠0. 6g，水余量。按照上述水乳剂制备方法制得52%灭锈胺 丙环唑水乳剂。
制剂实施例8: 灭锈胺10g，丙环唑30g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，柠檬酸钠0. 5g，乙二醇lg，硅油0. 5g，黄原胶0. 3g，苯甲酸钠0. 6g，水余量。按照上述水乳剂制备方法制得40%灭锈胺 丙环唑水乳剂。
制剂实施例9: 灭锈胺15g，丙环唑20g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，柠檬酸钠0. 5g，乙二醇lg，硅油0. 5g，黄原胶0. 3g，苯甲酸钠0. 6g，水余量。按照上述水乳剂制备方法制得35%灭锈胺 丙环唑水乳剂。
制剂实施例10:
灭锈胺30g，丙环唑10g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，柠檬酸钠0. 5g，乙二醇lg，硅油0. 5g，黄原胶0. 3g，苯甲酸钠0. 6g，水余量。按照上述水乳剂制备方法制得40%灭锈胺 丙环唑水乳剂。
制剂实施例ll: 灭锈胺70g，丙环唑5g，壬基酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，柠檬酸钠0. 5g，乙二醇lg，硅油0. 5g，黄原胶0. 3g，苯甲酸钠0. 6g，水余量。按照上述水乳剂制备方法制得75%灭锈胺 丙环唑水乳剂。
制剂实施例12: 灭锈胺2g，丙环唑50g， 二甲基亚砜10g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，柠檬酸钠2g，有机硅助剂2g，水余量，按照上述微乳剂加工办法，制得52%灭锈胺 丙环唑微乳剂。
制剂实施例13: 灭锈胺10g，丙环唑30g，二甲基亚砜8g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，柠檬酸钠2g，有机硅助剂2g，水余量，按照上述微乳剂加工办法，制得40X灭锈胺 丙环唑微乳剂。
制剂实施例14: 灭锈胺15g，丙环唑20g， 二甲基亚砜10g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，柠檬酸钠2g，有机硅助剂2g，水余量，按照上述微乳剂加工办法，制得35%灭锈胺 丙环唑微乳剂。
制剂实施例15 : 灭锈胺30g，丙环唑10g， 二甲基亚砜10g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，柠檬酸钠2g，有机硅助剂2g，水余量，按照上述微乳剂加工办法，制得40X灭锈胺 丙环唑微乳剂。
制剂实施例16 : 灭锈胺70g，丙环唑5g，二甲基亚砜10g，脂肪酸聚氧乙烯醚5g，柠檬酸钠2g，有机硅助剂2g，水余量，按照上述微乳剂加工办法，制得75%灭锈胺 丙环唑微乳剂。
制剂实施例17 : 灭锈胺2g，丙环唑50g，木质素磺酸盐10g，十二烷基苯磺酸钙5g，拉开粉BX 3g，硅藻土余量，按照上述可湿性粉剂加工方法，制得52%灭锈胺 丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例18 : 灭锈胺10g，丙环唑30g，木质素磺酸盐6g，十二烷基苯磺酸钙5g，硅藻土余量，按照上述可湿性粉剂加工方法，制得40%灭锈胺 丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例19 : 灭锈胺15g，丙环唑20g，木质素磺酸盐5g，十二烷基苯磺酸钙3g，拉开粉BX 3g，硅藻土余量，按照上述可湿性粉剂加工方法，制得35%灭锈胺 丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例20: 灭锈胺30g，丙环唑10g，木质素磺酸盐6g，十二烷基苯磺酸钙3g，拉开粉BX 3g，硅藻土余量，按照上述可湿性粉剂加工方法，制得40%灭锈胺 丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例21: 灭锈胺70g，丙环唑5g，木质素磺酸盐10g，十二烷基苯磺酸钙6g，拉开粉BX 3g，硅藻土余量，按照上述可湿性粉剂加工方法，制得75%灭锈胺 丙环唑可湿性粉剂。
制剂实施例22: 灭锈胺2g，丙环唑50g，木质素磺酸钠10g，十二烷基苯磺酸钙8g，尿素3g，膨润土
9余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得52%灭锈胺 丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例23: 灭锈胺10g，丙环唑30g，木质素磺酸钠8g，十二烷基苯磺酸钙5g，尿素3g，膨润土余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得40%灭锈胺 丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例24: 灭锈胺15g，丙环唑20g，木质素磺酸钠5g，十二烷基苯磺酸钙5g，尿素3g，膨润土余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得35%灭锈胺 丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例25: 灭锈胺30g，丙环唑10g，木质素磺酸钠8g，十二烷基苯磺酸钙5g，尿素3g，膨润土余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得40%灭锈胺 丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例26: 灭锈胺70g，丙环唑5g，木质素磺酸钠10g，十二烷基苯磺酸钙3g，尿素3g，膨润土余量，根据上述水分散粒剂加工方法，制得75%灭锈胺 丙环唑水分散粒剂。
制剂实施例27: 灭锈胺2g，丙环唑50g，，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g，
乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得52%灭锈胺*丙
环唑微胶囊剂。 制剂实施例28: 灭锈胺10g，丙环唑30g，，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g，乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得40%灭锈胺 丙环唑微胶囊剂。
制剂实施例29: 灭锈胺15g，丙环唑20g，，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g，乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得35%灭锈胺 丙环唑微胶囊剂。
制剂实施例30: 灭锈胺30g，丙环唑10g，，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g，乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得40%灭锈胺 丙环唑微胶囊剂。
制剂实施例31: 灭锈胺70g，丙环唑5g，，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g，乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得75%灭锈胺*丙环唑微胶囊剂。
权利要求
一种杀菌组合物，其特征在于含有灭锈胺和丙环唑两种活性组分，其中灭锈胺和丙环唑的重量比为2～80∶1～50；
2. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于灭锈胺与丙环唑的重量比为10 70 : 5 30 ;
3. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于灭锈胺和丙环唑累积所占制剂的 重量百分比为10 83% ;
4. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于灭锈胺和丙环唑与助剂和助溶剂 复配成农药上允许的任意一种剂型；
5. 根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是悬浮剂、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂和微胶囊剂等剂型；
6. 根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于用于防治香蕉叶斑病、水稻纹枯病、稻瘟病、小麦白粉病、小麦锈病、花生叶斑病等多种真菌病害。
全文摘要
本发明公开了一种含有灭锈胺和丙环唑的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有灭锈胺、丙环唑以及其他助剂，其中灭锈胺与丙环唑的重量比为2～80∶1～50。可应用于防治香蕉叶斑病、水稻纹枯病、稻瘟病、小麦白粉病、小麦锈病、花生叶斑病等多种真菌病害。该组合物适用范围广，成本低、效果好。并且在国内外未曾有关于灭锈胺和丙环唑混配的报导，故提出该发明。
文档编号A01N43/653GK101707998SQ20091022371
公开日2010年5月19日 申请日期2009年11月18日 优先权日2009年11月18日
发明者冯涵丽, 刘钰, 司国栋, 李勇 申请人:青岛奥迪斯生物科技有限公司