专利名称：一种含有醚菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明属于杀菌剂领域，涉及一种杀菌组合物，尤其是一种以醚菌酯和咪鲜胺为 主要活性组分的杀菌组合物及其该杀菌组合物在农业生产中的应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害的最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用 单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的 化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、减少用药量、降低 药害、减少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生与发展等积极特点，杀菌剂复配或混配是 解决上述问题的最为有效的方法之一。开发新品杀菌剂价格不断攀升，而相比之下，开发与 研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少、研制周期短而受到国内外重视，纷纷加 大开发研制力度。醚菌酯(kresoxim-methyl)属新型半内吸性杀菌剂，以气态形式扩散，既可阻止 叶片、果实表面的病菌孢子萌发、芽管伸长和侵入，起到预防保护作用；又能穿透腊质层和 表皮或通过气孔进入体内，抑制已入侵病菌生长，使菌丝萎缩，抑制产孢，使已产生的孢子 不能萌发，达到治疗铲除作用)杀菌剂，具有保护活性且可用作防治治疗剂和铲除剂，杀菌 谱广，具有很高的活性，大多数真菌对其高度敏感，对白粉病、炭疽病、黑星病有特效，并可 防治叶斑病、轮纹病、霜霉病、疫病等。使用后，有促进作物叶片增绿，增加光合作用等效果。 混配性好，可与其它杀虫杀菌剂混用；与常规氨基甲酰咪唑类药剂等作用方式完全不同，没 有交互抗性。对作物安全，花期和果期使用不会产生药害。适用于各种蔬菜、水果及花卉使 用。咪鲜胺为广谱性杀菌剂，是氨基甲酰咪唑类中活性最强的品种，具有良好的传导 性能，对子囊菌纲、担子菌纲、半知菌纲等引起的多种病害具有良好的效果，也可用于水果 采收后防腐保鲜。主要杀菌原理是通过影响留醇生物合成，使菌体细胞膜的功能受到破坏， 最终导致细胞死亡。咪鲜胺对大田作物、水果、蔬菜、草皮及观赏植物上的多种病害具有治 疗、预防和铲除作用。咪鲜胺的使用始于70年代，随着近年来咪鲜胺在杀菌剂领域的普及 推广，抗性问题变的越发明显，防治植物病害时有效成分施用量呈逐年增高趋势，这就给作 物以及土壤残留带来严峻的考验，但在该杀菌领域，咪鲜胺仍具有不可替代的地位。
发明内容
本发明是针对上述问题提供一个适用范围广、成本低、效果好的含有醚菌酯和咪 鲜胺的杀菌组合物。本发明还有一个目的是提供该杀菌组合物的用途。本发明的措施是通过下列措施来实现的。一种杀菌组合物，它含有醚菌酯和咪鲜胺，其中醚菌酯和咪鲜胺的重量比为1 80 0. 5 50。
所述的杀菌组合物，其中醚菌酯和咪鲜胺的较优重量比为1 30 1 30。所述的杀菌组合物，其中醚菌酯和咪鲜胺的累积重量占制剂总量的百分比为8 81%所述的杀菌组合物，醚菌酯和咪鲜胺与助剂、载体等加工成农药上允许的任意一 种剂型。所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、水乳剂、悬浮剂、微胶囊剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。所述的杀菌组合物在防治禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等的多种病害方面的应用。具有增效作用的杀菌剂组合物是采取以下措施实现的组合物中含有醚菌酯和咪鲜胺两种活性组分，其中醚菌酯和咪鲜胺的重量比为 1 80 0.5 50，较优重量比为1 30 1 30，组合物的有效成分加入助剂和填料可 加工成为可湿性粉剂、水分散粒剂。本发明的技术方案之一，所述的杀虫组合物为乳油制剂，组分的重量百分比为
醚菌酯1 80g
咪鲜胺0.5 50g
常规乳化剂10 30%
常规溶剂20 50%
常规增效剂1 5%该乳油制剂的具体生产步骤为先将醚菌酯、咪鲜胺加入溶剂中完全溶解后再加入 乳化剂、增效剂搅拌均勻后成均一透明的油状液体，灌装，即制得本发明所述的含有醚菌酯 和咪鲜胺的杀菌组合物的乳油制剂。本发明的技术方案之二，所述的杀菌组合物为水乳剂，组分的重量百分比为
醚菌酯l~80g
咪鲜胺0.5 50g
乳化剂3 30%
溶剂5 15%
稳定剂2 15%
防冻剂1 5%
消泡剂0. 1 8%
增稠剂0. 2 2%
水余量
该水乳剂的具体生产步骤为首先将原药醚菌酯和咪鲜胺、溶剂和乳化剂、助溶剂 加在一起，使溶解成均勻的油相；将部分水，抗冻剂，抗微生物剂等其他的农药助剂混合在 一起成均勻的水相；在反应釜中高速搅拌的同时将油相加入水相，缓缓加水直至达到转相 点，开启剪切机进行高速剪切，并加入剩余的水，剪切约半小时，形成水包油型的水乳剂。即 制得含有醚菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物的水乳剂。本发明的技术方案之三，所述的杀菌组合物为悬浮剂，组分的重量百分比为
醚菌酯1 80g
咪鲜胺0.5 50g
分散剂5 20%
防冻剂1 5%
增稠剂0. 1 2%
消泡剂0. 1 0. 8%
水余量该悬浮剂的具体生产步骤为先将其他助剂混合，经高速剪切混合均勻，加入醚菌 酯和咪鲜胺，在磨球机中磨球2 3小时，使粒直径均在5mm以下，制得本发明所述的含有 醚菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物的悬浮剂制剂。本发明的技术方案之四，所述的杀菌组合物为微胶囊剂，组分的重量百分比为
醚菌酯1 80g
咪鲜胺0.5 50g
尿素5 20%
甲醛5 20%
乳化分散剂5 20%
防冻剂1 5%
增稠剂0. 1 2%
消泡剂0.1 0.8%
水余量 在装有搅拌装置的三口烧瓶中加入尿素和甲醛(物质的量比约为1 1.5 2. 0)，用氢氧化钠溶液调节溶液的pH值到8 9左右，然后升温至70 80°C，反应得到稳 定的脲醛树脂预聚体。取一定量的醚菌酯与咪鲜胺的原药溶于环己烷中，并在溶液中加入 乳化分散剂，伴随剧烈搅拌，配成以含乳化分散剂的水溶液为水相的0/W型稳定乳液。将上述的脲醛树脂预聚体加入乳液中，调节PH值，在酸催化条件下发生聚合反应，使油相物质 被包裹起来，形成微胶囊颗粒。缓慢升温，固化，温度控制在40 50°C，固化时间lh。选择 加入适量的助剂，即可得稳定的微囊悬浮剂。本发明的技术方案之五，所述的杀菌组合物为可湿性粉剂，组分的重量百分比
为
醚菌酯1 80g
咪鲜胺0.5 50g
分散剂3 20g
润湿剂3 IOg
填料10~70该杀菌组合物可湿性粉剂具体加工步骤为按上述配方将醚菌酯和咪鲜胺以及分 散剂、润湿剂和填料混合，在搅拌釜中均勻搅拌，经气流粉碎机后在混合均勻，即可制成本 发明组合物的可湿性粉剂。本发明的技术方案之六，所述的杀菌组合物为水分散粒剂，组分的重量百分比 为
醚菌酯1 80g
咪鲜胺0.5~50g
分散剂3~20g
润湿剂3 IOg
崩解剂2~5g
填料10 70g该杀菌组合物水分散粒剂具体加工步骤为按上述配方将醚菌酯、咪鲜胺和分散 齐 、润湿剂、崩解剂以及填料混合均勻，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造 粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制得本发明所述的含有醚菌酯和咪鲜胺的 杀菌组合物的水分散粒剂。所述的常规乳化剂选自十二烷基苯磺酸钙与脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯 醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一种或一种以上以任意比例组成的混合物。所述常规溶剂为二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、异丙醇、松节 油、溶剂油、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、水等溶剂中的任一种或一种以上以任意比例组成 的混合溶剂。所述常规增效剂是指具有增强药剂渗透力，润湿扩展能力，击倒害虫速度，提高农 药的耐雨水冲刷力，从而提高农药杀虫、杀菌效果的一类安全、环保、无毒、无残留的新型助齐IJ，可选自有机硅农药增效剂ZC-650或有机硅农药渗透剂扩展剂AgrowetSlOc、农用有机 硅农药增效剂Silwet408、氮酮中的任一种。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸 盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。所述的湿润剂选白十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钙、拉开粉BX.、润湿渗透 剂F、烷基萘磺酸盐、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸盐、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多 种。 所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的 一种或多种。所述的增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝 镁、聚乙烯醇中的一种或多种。所述的稳定剂选自柠檬酸钠、间苯二酚中的一种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、Cich2ci饱和脂肪酸类化合物、C8,脂肪醇 类化合物中的一种或多种。所述的乳化分散剂包括润湿剂、分散剂、稳定剂、增稠剂、消泡剂和防冻剂等。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中 的一种或多种。本发明的有益效果是1、本发明所用的醚菌酯是属线粒体呼吸抑制剂，可作用于细胞色素bcl复合体 上，其位于线粒体膜上，线粒体是细胞能量供应的“电站”，以ATP的形式提供能量，它是细 胞新陈代谢一个极其重要的过程。醚菌酯阻断病菌线粒体呼吸链的电子传递过程，从而抑 制病菌细胞能一的供应，病菌细胞因缺乏能量而死亡。咪鲜胺主要杀菌原理是通过影响甾 醇生物合成，使菌体细胞膜的功能受到破坏，最终导致细胞死亡。醚菌酯与咪鲜胺相互混配 不会产生抵触，可协同增效，减少用药量，降低成本。2、本组合物适用范围增加，适用于果树、蔬菜以及大田作物的白粉病、炭疽病、黑 星病有特效，并可防治叶斑病、轮纹病、霜霉病、疫病。3、复配的两种杀菌剂双重作用机理，延缓病菌抗药性的产生。4、对已产生抗性的病原菌有很好的防效。
具体实施例通过以下实施例进一步对本发明进行解释，但不能限制本发明的范围。制剂实施例1 醚菌酯lg，咪鲜胺30g，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯15g，有机硅2g，二甲苯余 量，按照上述乳油加工办法制得31%醚菌酯·咪鲜胺乳油制剂。制剂实施例2 醚菌酯5g，咪鲜胺20g，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯15g，有机硅2g，二甲苯余 量，按照上述乳油加工办法制得25%醚菌酯·咪鲜胺乳油制剂。
制剂实施例3 醚菌酯20g，咪鲜 胺10g，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯15g，有机硅2g，二甲苯 余量，按照上述乳油加工办法制得30%醚菌酯·咪鲜胺乳油制剂。制剂实施例4 醚菌酯50g，咪鲜胺5g，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯35g，有机硅2g，二甲苯余 量，按照上述乳油加工办法制得551%醚菌酯·咪鲜胺乳油制剂。制剂实施例5 醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯10g，有机硅2g，二甲苯 余量，按照上述乳油加工办法制得80. 5%醚菌酯·咪鲜胺乳油制剂。制剂实施例6 醚菌酯lg，咪鲜胺30g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10g，脂肪酸聚氧乙烯醚20g，正 丁醇15g，稳定剂2g，硅油2g，黄原胶lg，水余量，按照上述水乳剂加工办法制得31%醚菌 酯·咪鲜胺水乳制剂。制剂实施例7 醚菌酯5g，咪鲜胺20g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10g，脂肪酸聚氧乙烯醚20g，正 丁醇15g，稳定剂2g，硅油2g，黄原胶lg，水余量，按照上述水乳剂加工办法制得25%醚菌 酯·咪鲜胺水乳制剂。制剂实施例8 醚菌酯20g，咪鲜胺10g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10g，脂肪酸聚氧乙烯醚20g，正 丁醇15g，稳定剂2g，硅油2g，黄原胶lg，水余量，按照上述水乳剂加工办法制得30%醚菌 酯·咪鲜胺水乳制剂。制剂实施例9 醚菌酯50g，咪鲜胺5g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚10g，脂肪酸聚氧乙烯醚10g，正 丁醇10g，稳定剂2g，硅油2g，黄原胶lg，水余量，按照上述水乳剂加工办法制得55%醚菌 酯·咪鲜胺水乳制剂。制剂实施例10 醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚5g，正丁醇8g，稳定剂2g，硅油 2g，黄原胶lg，水余量，按照上述水乳剂加工办法制得80. 5%醚菌酯·咪鲜胺水乳制剂。制剂实施例11 醚菌酯lg，咪鲜胺30g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐20g，乙二醇5g，黄原 胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述悬浮剂加工办法制得31%醚菌酯·咪鲜胺悬浮剂制剂。制剂实施例12 醚菌酯5g，咪鲜胺20g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐20g，乙二醇5g，黄原 胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述悬浮剂加工办法制得25%醚菌酯·咪鲜胺悬浮剂制剂。制剂实施例13 醚菌酯20g，咪鲜胺10g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐20g，乙二醇5g，黄 原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述悬浮剂加工办法制得31%醚菌酯·咪鲜胺悬浮剂制 剂。制剂实施例14
醚菌酯50g，咪鲜胺5g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐20g，乙二醇5g，黄原 胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述悬浮剂加工办法制得31%醚菌酯·咪鲜胺悬浮剂制剂。制剂实施例15 醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐10g，乙二醇2g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述悬浮剂加工办法制得31%醚菌酯·咪鲜胺悬浮剂制 剂。制剂实施例16 醚菌酯lg，咪鲜胺30g，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g， 乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得31%醚菌酯 咪 鲜胺微胶囊剂制剂。制剂实施例17 醚菌酯5g，咪鲜胺20g，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g， 乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得25%醚菌酯 咪 鲜胺微胶囊剂制剂。制剂实施例18 醚菌酯20g，咪鲜胺10g，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g， 乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得30%醚菌酯 咪 鲜胺微胶囊剂制剂。制剂实施例19 醚菌酯50g，咪鲜胺50g，尿素8g，甲醛10g，木质素磺酸盐5g，十二烷基硫酸钠5g， 乙二醇5g，黄原胶lg，硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得55%醚菌酯 咪 鲜胺微胶囊剂制剂。制剂实施例20 醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，尿素5g，甲醛5g，木质素磺酸盐2g，十二烷基硫酸钠2g， 乙二醇2g，黄原胶0. Ig,硅油0. 5g，水余量，按照上述微胶囊剂加工办法制得80. 5 %醚菌 酯·咪鲜胺微胶囊剂制剂。制剂实施例21 醚菌酯lg，咪鲜胺30g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐10g，十二烷基苯磺 酸钙9g，膨润土余量。经上述可湿性粉剂加工步骤，制成31%的醚菌酯·咪鲜胺可湿性粉 剂。制剂实施例22 醚菌酯5g，咪鲜胺20g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐10g，十二烷基苯磺 酸钙6g，膨润土余量。经上述可湿性粉剂加工步骤，制成25%的醚菌酯·咪鲜胺可湿性粉 剂。制剂实施例23 醚菌酯20g，咪鲜胺10g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐15g，十二烷基苯磺 酸钙6g，膨润土余量。经上述可湿性粉剂加工步骤，制成30%的醚菌酯·咪鲜胺可湿性粉 剂。制剂实施例24:
醚菌酯50g，咪鲜胺5g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐12g，十二烷基苯磺 酸钙10g，膨润土余量。经上述可湿性粉剂加工步骤，制成55%的醚菌酯 咪鲜胺可湿性粉 剂。制剂实施例25:醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐8g，十二烷基苯磺 酸钙5g，膨润土余量。经上述可湿性粉剂加工步骤，制成80. 5%的醚菌酯·咪鲜胺可湿性 粉剂。制剂实施例26:醚菌酯lg，咪鲜胺30g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水分 散粒剂加工方法，制得31%醚菌酯·咪鲜胺水分散粒剂制剂。制剂实施例27:醚菌酯5g，咪鲜胺20g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水分 散粒剂加工方法，制得25%醚菌酯·咪鲜胺水分散粒剂制剂。制剂实施例28:醚菌酯20g，咪鲜胺10g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水分 散粒剂加工方法，制得31%醚菌酯·咪鲜胺水分散粒剂制剂。制剂实施例29:醚菌酯50g，咪鲜胺5g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水分 散粒剂加工方法，制得55%醚菌酯·咪鲜胺水分散粒剂制剂。制剂实施例30:醚菌酯80g，咪鲜胺0. 5g，分散剂5g，润湿剂5g，崩解剂3g，填料余量，根据上述水 分散粒剂加工方法，制得31%醚菌酯·咪鲜胺水分散粒剂制剂。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于含有醚菌酯和咪鲜胺两种活性组分，其中醚菌酯和 咪鲜胺的重量比为1 80 0. 5 50 ；
2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于醚菌酯与咪鲜胺的重量比为1 30 1 30 ；
3.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于醚菌酯和咪鲜胺累积所占制剂的 重量百分比为8 81% ；
4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于醚菌酯和咪鲜胺与助剂和助溶剂 复配成农药上允许的任意一种剂型。
5.根据权利要求3所述的杀菌组合物，其特征在于可加工成的剂型是乳油、水乳、悬 浮剂、微胶囊剂、可湿性粉剂和水分散粒剂等剂型。
6.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于可用于防治禾谷类和果树、瓜类、 蔬菜等的多种病害。
全文摘要
本发明公开了一种含有醚菌酯和咪鲜胺的杀菌组合物及其制备方法和应用。该杀菌组合物其特征是含有醚菌酯、咪鲜胺以及其他助剂，其中醚菌酯与咪鲜胺的重量比为1～80∶0.5～50。可应用于禾谷类和果树、瓜类、蔬菜等病害的防治。该组合物适用范围广，成本低、效果好。室内药效试验证明该组合物具有明显的增效作用。并且在国内外未曾有关于醚菌酯和咪鲜胺混配的报导，故提出该发明。
文档编号A01P3/00GK102057934SQ20091022371
公开日2011年5月18日 申请日期2009年11月18日 优先权日2009年11月18日
发明者冯涵丽, 白复芹, 陈卫强 申请人:青岛海利尔药业有限公司