专利名称：一种α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法
技术领域：
本发明涉及一种α - (2-溴甲基苯基)-β -甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法。如中国专利文献CN1201657所述的α - (2_溴甲基苯基)-β -甲氧基-丙烯酸甲酯，是Mrobiliurin类杀菌剂苯醚菌酯的重要的中间体，Strobiliurin类杀菌剂具有独特的作用机制和高效、广谱、安全等优点，是当前杀菌剂研发的热点，已成为世界上最大的杀菌剂品种。因此对于α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的合成在Mrobiliurin 类杀菌剂的生产中具有广阔的前景，市场潜力巨大。现有文献报道的α - (2-溴甲基苯基)-β -甲氧基-丙烯酸甲酯合成方法主要有两种。一是以液溴为溴化试剂例如专利ΕΡ-0278595以液溴为溴化试剂，以氯仿为溶剂进行溴化反应；专利W094/05620以液溴为溴化试剂，以四氯化碳为溶剂进行溴化反应。二是以NBS为溴化试剂例如专利USA-4914U8以NBS为溴化试剂，以四氯化碳或卤代烷为溶剂进行溴化反应。由于这些合成方法都使用毒性较高的溴和四氯化碳，其中四氯化碳是《蒙特利尔协议书》规定的消耗臭氧层受控物质，需要逐步淘汰，到2011年底将禁用。因此存在很大的潜在风险，也严重污染了环境，不利于工业化大规模生产。
发明内容
本发明的目的在于提供一种α- (2-溴甲基苯基甲氧基-丙烯酸甲酯的规模化制备方法，排除使用较贵和毒性高的溶剂四氯化碳或卤代烷，使用环己烷作溶剂进行溴化反应，其优点在于成产成本较低，产物得率较高，环境污染较小，适合规模化生产。为达到上述目的，本发明采用的反应机理如下
权利要求
1. 一种α- (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，所制得的化合物如式(I)所示
2.根据权利要求1所述的α- (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于所述步骤1)反应采用AIBN作为引发剂。
3.根据权利要求1或2所述的α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于所述步骤1)反应中α - (2-甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯与NBS 的摩尔比为1:1 1:1. 5。
4.根据权利要求3所述的α-(2_溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法， 其特征在于所述α - (2-甲基苯基)-β -甲氧基-丙烯酸甲酯与NBS的摩尔比为1:1. 1。
5.根据权利要求1或2所述的α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于所述步骤1)反应温度为75 90°C。
6.根据权利要求5所述的α- (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于所述步骤1)反应温度为80 85°C。
7.根据权利要求1所述的α- (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，其特征在于所述α - (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的分离过程如下a、将步骤1)制得的混合物在常温下用水进行洗涤，洗去NBS分解产生的丁二酰亚胺， 得到含α - (2-溴甲基苯基)-β -甲氧基-丙烯酸甲酯的水洗粗品和水洗滤液；b、将上述水洗粗品在常温下用乙醇进行洗涤，洗去未反应的α-(2-甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯，得到α - (2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯成品。
8.根据权利要求7所述的α-(2_溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法， 其特征在于所述过程a中得到的水洗滤液进行浓缩，析出的固体用乙醇洗涤后得到副产物丁二酰亚胺。
全文摘要
本发明涉及一种α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的制备方法，提供了一种α-(2-溴甲基苯基)-β-甲氧基-丙烯酸甲酯的规模化制备方法。本发明排除使用较贵和毒性高的溶剂四氯化碳或卤代烷，使用环己烷作溶剂进行溴化反应，其优点在于成产成本较低，产物得率较高，环境污染较小，适合规模化生产。
文档编号C07C69/734GK102320971SQ201110196698
公开日2012年1月18日 申请日期2011年7月14日 优先权日2011年7月14日
发明者张新忠, 曹根法, 沈剑仕, 王晓乐, 陈祖伟 申请人:浙江禾田化工有限公司, 连云港禾田化工有限公司