专利名称：：一种含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物的制作方法
技术领域：
：本发明属于农药
技术领域：
，涉及一种含有己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物。
背景技术：
：己唑醇(hexaconazole)是先正达公司开发的三唑类杀菌剂。分子式C14H17C12N30，化学名称:(RS)_2-(2，4-二氯苯基)-1-(IH-I，2，4-三唑+基)-己_2_醇。己唑醇属甾醇脱甲基化抑制剂，破坏和阻止病菌的细胞膜重要组成成分麦角甾醇的生物合成，导致细胞膜不能形成，使病菌死亡。具内吸、保护及治疗活性。噻菌灵(thiabendazole)属苯并咪唑类，分子式为C1(1H7N3S，化学名称a-(4_噻唑基)-lH-苯并咪唑。噻菌灵属苯并咪唑类，作用机制是抑制真菌线粒体的呼吸作用和细胞增殖。具有内吸传导作用，根施时能向顶传导，但不能向基传导。抗菌活性限于子囊菌、担子菌、半知菌，而对卵菌和接合菌无活性。不管是己唑醇、噻菌灵还是其他高效杀菌剂，长期单独使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期縮短的问题，不利于环境可持续发展。不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，并根据实际生产应用中的效果，来判断此复配是增效作用还是拮抗作用。复配作用较明显的配方，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。己唑醇与噻菌灵作用机理不同，相互复配在一定范围内有很好的增效作用。且有关己唑醇与噻菌灵的复配，目前在国内外尚未见相关报道。
发明内容本发明的目的是提出一种具有协同增效作用、使用成本低、防效好的含有己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物。本发明是通过以下技术方案实现—种含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其中己唑醇与噻菌灵重量比为140:805。所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其中己唑醇与噻菌灵的重量比为130:7010。所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其中己唑醇与噻菌灵的重量比为120:6020。所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其中有效活性成分含量占总重量的1080%。所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。组合物制成可湿性粉剂时包含如下组分含量己唑醇140%、噻菌灵580%、分散剂510%、湿润剂210%、填料890%。将己唑醇、噻菌灵、分散剂、湿润剂、填料混合，在混合缸中混合均匀，经气流粉碎机粉碎后再混合均匀，即可制成己唑醇噻菌灵可湿性粉剂产品。组合物制成水分散粒剂时包括如下组分含量己唑醇140%、噻菌灵580%、分散剂312%、湿润剂18%、崩解剂110%、填料1090%。将己唑醇、噻菌灵、分散剂、润湿剂、崩解剂、填料等一起经气流粉碎得到需要的粒径，得到制粒用料。将料品定量送进流化床制粒干燥机内经过制粒及干燥后，制得己唑醇，噻菌灵水分散粒剂产品。组合物制成悬浮剂时包括如下组分含量己唑醇140%、噻菌灵550%、分散剂210%、湿润剂210%、消泡剂0.11%、增稠剂0.12%、抗冻剂0.18%、去离子水加至100%。将上述配方料中分散剂、湿润剂、消泡剂、增稠剂、抗冻剂经过高速剪切混合均匀，加入己唑醇、噻菌灵，在球磨机中球磨23小时，使微粒粒径全部在5iim以下，制得己唑醇噻菌灵悬浮剂产品。所述的分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯嘧甲醛縮合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛縮合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯嘧、脂肪胺聚氧乙烯嘧、脂肪酸聚氧乙烯酯、酯聚氧乙烯嘧中的一种或多种。所述的湿润剂选自十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F、皂角粉、蚕沙、无患子粉中的一种或多种。所述的抗冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的消泡剂选自硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或多种。所述的增稠剂选自黄原酸胶、聚乙烯醇、聚乙二醇中的一种或多种。所述的崩解剂选自膨润土、尿素、硫酸铵、氯化铝中的一种或多种。所述的填料选自高岭土、硅藻土、膨润土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、轻质碳酸钙中的一种或多种。本发明的组合物主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、灰霉病、黑星病。本发明的有益效果(1)本发明组合物有效活性成分己唑醇与噻菌灵属于两种不同作用机理的杀菌剂，两者相互混配不会产生抵触；(2)本发明组合物在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小；(3)本发明不使用有机溶剂，不易产生药害，便于运输及储藏；(4)本发明组合物对蔬菜及果树的白粉病、灰霉病、黑星病有特效。具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步的说明，实施例中的百分比均为重量百分比，但本发明并不局限于此。本发明实施例是采用室内毒力测定和田间试验相结合的方法。实施应用例一己唑醇与噻菌灵复配对黄瓜白粉病室内毒力测定试验药剂均由陕西美邦农资贸易有限公司提供。经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水对照。参照《农药室内生物测定试验准则杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法测定药剂对黄瓜白粉病的毒力。72h后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率。净生长量(mm)=测量菌落直径_5对照组净生长量一处理组净生长量菌丝生长抑制率(％)=-xioo对照组净生长量将菌丝生长抑制率换算成机率值(y)，药液浓度(Pg/mL)转换成对数值(x)，以最小二乘法求得毒力回归方程(y=a+bx)，并由此计算出每种药剂的ECs。值。同时根据Wadley法计算两药剂不同配比联合增效比值(SR)，SR<0.5为拮抗作用，O.5《SR《1.5为相加作用，SR>1.5为增效作用。计算公式如下EC50(理论值)SR=EC50(理论值)=EC50(观察值)a+babA的EC50B的EC50其中a、b分别为己唑醇和噻菌灵在组合中所占的比例A为己唑醇B为噻菌灵试验结果如表1所示表1己唑醇、噻菌灵及其复配对黄瓜白粉病的毒力测定结果分析表他7贫制》^回归方程fEC^、,e:、增效比值供试药剂配比(y^+叫，^)二"^)(SR)W观察值理论值由表1可知，己唑醇、噻菌灵对黄瓜白粉病的EC5。分别为0.15mg/L和53.28mg/L。己唑醇的毒力高于噻菌灵的毒力。己唑醇与噻菌灵配比i:i、i:5、i:io、i:20、i:30的增效比值分别为1.66、1.89、2.06、1.86、1.54，说明己唑醇与噻菌灵两者在1:1i:20范围内混配均表现出明显的增效作用，其中当己唑醇与噻菌灵重量比为i:io时增效比值SR最大，增效作用最为明显。y=5.4856+0.S278i0.15——y=1.72Sl+1.9582xS3.28——1ly=4.7355+1.7565:s0.181.6615y=43157+1.5756x0.470.891.89110"3.983§+1.4838x0.781.602.06l:15y=3.S243+l3211x1.242<301.861:20y=3.2367+1.1537x1.942.981.54醉己灵瞎灵灵菌菌瞎瞎瞎頃灵噻灵灵菌菌塌瞎醉唑己醇唑己醇唑己醇唑己醇唑己实施应用例二实施配方例实施例180%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂己唑醇30%、噻菌灵50%、聚羧酸盐5%、十二烷基苯磺酸钠3%、无患子粉2%、白炭黑10%，混合物进行气流粉碎，制得80%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂。实施例270%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂己唑醇20%、噻菌灵50%、木质素磺酸盐5%、皂角粉3%、白炭黑7%、硅藻土15%，混合物进行气流粉碎，制得70%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂。实施例360%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂己唑醇15%、噻菌灵45%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸钠3%、白炭黑12%、膨润土20%，混合物进行气流粉碎，制得60%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂。实施例450%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂己唑醇8%、噻菌灵42%、木质素磺酸盐5%、润湿渗透剂？3%、白炭黑12%、膨润土30%，混合物进行气流粉碎，制得50%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂。实施例580%己唑醇噻菌灵水分散粒剂己唑醇10%、噻菌灵70%、烷基酚聚氧乙烯嘧3%、木质素磺酸盐3%、十二烷基硫酸钠4%、淀粉10%，混合制得80%己唑醇噻菌灵水分散粒剂。实施例665%己唑醇噻菌灵水分散粒剂己唑醇5%、噻菌灵60%、聚羧酸盐3%、脂肪酸聚氧乙烯酯3%、十二烷基硫酸钠4%、碳酸氢钠3%、淀粉22%，混合制得65%己唑醇噻菌灵水分散粒剂。实施例750%己唑醇噻菌灵水分散粒剂己唑醇4%、噻菌灵46%、烷基酚聚氧乙烯嘧5%、十二烷基苯磺酸盐3%、淀粉20%、膨润土22%，混合制得50%己唑醇噻菌灵水分散粒剂。实施例815%己唑醇噻菌灵水分散粒剂己唑醇5%、噻菌灵10%、烷基酚聚氧乙烯嘧4%、十二烷基苯磺酸4%、硫酸铵5%、淀粉20%、硅藻土52%，混合制得15%己唑醇噻菌灵水分散粒剂。实施例950%己唑醇噻菌灵悬浮剂己唑醇10%、噻菌灵40%、烷基苯磺酸*丐盐5%、聚丙烯酸钠2%、十二烷基苯磺酸4%、硅油0.1%、黄原酸胶0.3%，去离子水加至100%，混合制得50%己唑醇*噻菌灵悬浮剂。实施例1030%己唑醇噻菌灵悬浮剂己唑醇4%、噻菌灵26%、聚羧酸盐4%、无患子粉5%、硅酮类化合物0.1%、羟乙基纤维素O.1%、乙二醇2%、去离子水加至100%，混合制得30%己唑醇噻菌灵悬浮剂。实施例1121%己唑醇噻菌灵悬浮剂己唑醇1%、噻菌灵20%、聚羧酸盐2%、十二烷基苯磺酸钠2%、硅酮类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、丙三醇4%、去离子水加至100%，混合制得21%己唑醇*噻菌灵悬浮剂。实施例1210%己唑醇噻菌灵悬浮剂己唑醇5X、噻菌灵5X、聚羧酸盐2X、拉开粉BX2%、C10_20饱和脂肪酸类化合物0.1%、聚乙二醇0.5%、乙二醇4%、去离子水加至100%，混合制得10%己唑醇*噻菌灵悬浮剂。实施例应用三己唑醇与噻菌灵及其复配防治梨黑星病药效试验本实验安排在陕西省蒲城县郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂40%噻菌灵可湿性粉剂(市购)、10%己唑醇悬浮剂(市购)。药前调查梨黑星病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药3次。第三次施药后7天、14天、30天分别调查苹果白粉病病情指数并计算防效。实验结果如下所不表2己唑醇、噻菌灵及其复配防治梨黑星病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由表2可以看出，己唑醇与噻菌灵复配后能有效防治梨黑星病，防治效果均优于对照药剂，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例四己唑醇与噻菌灵及其复配防治葡萄灰霉病药效试验本实验安排在宁夏省银川市郊区，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂40%噻菌灵可湿性粉剂(市购)、10%己唑醇悬浮剂(市购)。药前调查葡萄灰霉病病情，于病情初期第一次施药，每7天施药一次，共施药2次。第二次施药后7天、14天、30天分别调查葡萄霜霉病病情指数并计算防效。实验结果如下所示表3己唑醇、噻菌灵及其复配防治葡萄灰霉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>由表3可以看出，己唑醇与噻菌灵复配后能有效的防治葡萄霜霉病，防治效果均优于对照药剂，用药量小，持效期长。在试验用药范围内对标靶作物无危害。实施应用例五己唑醇、噻菌灵及其复配防治草莓白粉病药效试验本实验安排在陕西省乾县城关镇，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂40%噻菌灵可湿性粉剂(市购)、10%己唑醇悬浮剂(市购)。药前调查草莓白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每7天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表4己唑醇、噻菌灵及其复配防治草莓白粉病药效试验处理药剂制剂用药第二次药后7天防效(％)第二次药后14天防效(％)60%己唑醇噻菌灵可湿性粉剂10克/亩91.7296.0880%己唑醇噻菌灵水分散粒剂15克/亩90.3895.4350%己唑醇噻菌灵悬浮剂12克/亩89.5394.8340%噻菌灵可湿性粉剂45/亩63.4466.3410%己唑醇悬浮剂15克/亩80.2885.45由表4可以看出，己唑醇与噻菌灵复配后能有效防治草莓白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。实施应用例六己唑醇、噻菌灵及其复配防治黄瓜白粉病药效试验本实验安排在陕西省高陵县，试验药剂由陕西美邦农资贸易有限公司研发、提供，对照药剂40%噻菌灵可湿性粉剂(市购)、10%己唑醇悬浮剂(市购)。药前调查黄瓜白粉病病情基数、总叶数、病叶数及病叶级数，于发病初期施药，每78天施药一次，共施药2次，第二次施药后7天、14天分别调查病情指数并计算防效。实验结果如下所示表5己唑醇、噻菌灵及其复配防治黄瓜白粉病药效试验<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>由表5可以看出，己唑醇与噻菌灵复配后能有效防治黄瓜白粉病发生，防治效果均优于对照药剂，在本试验用药范围内对标靶作物无不良影响。权利要求一种含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物有效活性成分己唑醇与噻菌灵的重量比为1～40∶80～5。2.根据权利要求1所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中己唑醇与噻菌灵的重量比为130:7010。3.根据权利要求2所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中己唑醇与噻菌灵的重量比为120:6020。4.根据权利要求1所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的190%。5.根据权利要求4所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于其中有效活性成分含量占总重量的1080%。6.根据权利要求1所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物，其特征在于杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、水分散粒剂或悬浮剂。7.根据权利要求1所述的含己唑醇与噻菌灵的杀菌组合物用于防治蔬菜及果树的白粉病、灰霉病、黑星病。全文摘要本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有己唑醇与噻菌灵，其中己唑醇与噻菌灵的重量百分比为1～40∶80～5，有效活性成分加入助剂及赋型剂制成湿性粉剂、水分散粒剂、悬浮剂，主要用于防治蔬菜及果树的白粉病、灰霉病、黑星病。文档编号A01P3/00GK101743977SQ20101000306公开日2010年6月23日申请日期2010年1月5日优先权日2010年1月5日发明者弥华锋,曹巧利,高超申请人:陕西美邦农资贸易有限公司