专利名称：1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法
技术领域：
本发明涉及杀菌剂环唑醇中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。
背景技术：
1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮是三氮唑类杀菌剂环唑醇的重要中间体，具有高效、低毒、广谱的特点，目前国内外对该产品需求很大，而大部分生产厂家生产的成本较高，目前关于1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法主要有以下三种:一、以对氯苯甲醛为原料，通过格式试剂反应，该合成方法较为简单，但是由于要做格式试剂，必须现做现用，否则下步收率明显降低，而且存在一定的安全隐患，其中需要用到1，2_ 二溴乙烷作为环化试剂，提高了生产的成本，因而这个路线不适用于大规模的工业生产。二、氯苯的傅-克反应法，该合成方法操作方便，但是由于原材料的成品昂贵，而且合成收率较低，不利于工业生产。三、达森反应，该 合成方法操作也较为简便，以氯苯和环丙基甲基酮为起始原料，价格也便宜，因此应用最为广泛，但是其第一步采用了达森反应通过重排来制备环丙基丙醛，此步需要在低温-10 0°C的条件下进行，实验条件较为苛刻，在工业上对设备要求高，需要投入的成本很大，且在减压蒸馏过程中易出现黑色的焦炭状物质，很影响最终的收率，因此不利于工业生产。现有公开号为CN102584558 A的中国发明专利《一种1-(4_氯苯基)_2_环丙基-1-丙酮的制备方法》，但该专利还有如下不足:(I)、其环氧化反应中所用的溶剂为硫醚，而且硫醚与环丙基甲基酮的质量比为8: 10，由于硫醚极易挥发，在常压蒸馏的过程中会损失大量的硫醚，对设备的冷凝效果要求极高，对工业化生产增加了成本。而且硫醚的价格较高，如果此处损失的话会大大的提高生产的成本；(2)、该专利的重排反应的后处理需要蒸馏水，蒸馏水的沸点较高，而且挥发度很差，在工业反应过程中很难处理，也对工业生产不利；(3)、该专利的氧化反应中所用的是双氧水氧化,成本相对较高；(4)、该专利的缩合反应中采用氯化亚砜进行酰基化，然后与氯苯进行缩合反应，操作步骤多，生产周期长，成本消耗较大，因而设计出一种经济简便的合成方法具有很大的实际意义。
发明内容
本发明为解决现有方法成操作步骤多，生产周期长，成本消耗较大的问题，而提供了 1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法。本发明的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的合成方法按以下步骤进行:一、配置硫叶立德试剂:按硫醚和硫酸二甲酯的摩尔比为(I 3): 1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比为(I 1.5): 1，先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌20min 40min,然后滴加硫酸二甲酯,滴加完毕后继续以温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min，搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂；二、环氧化反应:按环丙基甲基酮与甲苯的质量比为1: (3 5)，按环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为1: (I 3)，按环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为I: (I 3)，将环丙基甲基酮、甲苯和氢氧化钾加入到步骤一的硫叶立德试剂中，在温度为35 45°C,搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌9 Ilh后用水洗至中性,然后静置分层，对下层的有机层用无水硫酸钠进行干燥，干燥后常压蒸馏去除甲苯，完成环氧化反应，得到2-环丙基-2-甲基环氧乙烷；三、重排反应:按四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(3 5): 1，按催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.1
0.5): 1，先将四氢呋喃和催化剂混合均匀，然后用冰盐浴冷却至温度不超过5°C，再向其中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷，在冰盐浴温度不超过5°C的条件下，反应Ih 3h，然后进行抽滤，弃去固体物质，对液体进行减压蒸馏去除四氢呋喃，完成重排反应，得到2-环丙基-丙醛；其中催化剂为蒙脱土 Kltl或三氟化硼乙醚的络合物；其中减压蒸馏的温度不超过四氢呋喃的沸点，减压蒸馏的压力为0.08Kpa 0.09Kpa ；四、氧化反应:按溶剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(2 5): 1，按催化剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(0.03 0.2): 1，在通入空气的条件下，将溶剂和催化剂加入到步骤三后的2-环丙基-丙醛中，在温度为80 83°C，在搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下，反应3h 4h,冷却至室温后,加入质量浓度为8% 10%的NaOH溶液将反应体系的pH值调节至9 10，然后静置分层，水层用稀盐酸调至pH值为5 6，然后加入与溶剂等量的二氯乙烷萃取I 3次，合并有机层后对有机层进行常压蒸馏去除溶剂，得到无色透明液体，完成氧化反应，得到2-环丙基-丙酸；其中溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或二氯乙烷，催化剂为醋酸钴；五、缩合反应:按多聚磷酸和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为(I 3): 1，按氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为1: (I 1.1)，先将多聚磷酸加入反应容器内，加热至温度为30 50°C，再加入氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为80 85°C,反应Ih 3h,冷却至室温后倒入水中，再用甲苯萃取I 3次,每次萃取所用甲苯的质量和多聚磷酸的质量比为`(I 2): I，完成萃取后合并有机层并对有机层进行减压蒸馏去除多聚磷酸和甲苯，得到淡黄色液体，完成缩合反应，得到1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中减压蒸馏的温度为50 80°C，减压蒸馏的压力为0.08Kpa 0.09Kpa。本发明的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的合成方法以环丙基甲基酮为起始原料通过环氧化重排反应制备环丙基丙醛，再以其为原料，加入催化剂，通过空气中的氧气氧化制备环丙基丙酸，最后用多聚磷酸缩合制备目标产物，硫醚只在配置硫叶立德试剂时使用，且用量少，成本低，在环氧化反应时用的溶剂为甲苯，价格便宜且易于蒸馏回收，在进行重排反应时，反应温度不超过5°C即可，反应条件不苛刻，且后处理简单易实现，在进行氧化反应时，采用空气氧化，成本更低，而且不会引入杂质，在缩合反应时直接用环丙基丙酸在多聚磷酸的作用下与氯苯直接进行缩合反应，得到最终的产品，缩短了反应步骤，从而缩短了生产周期，降低了生产成本，且合成的产品纯度高，不经过提纯，纯度高达96%，产品收率高，达90%以上，污染小，适宜工业生产，可应用于杀菌剂领域。
图1为实施例1的核磁共振氢谱谱图。
具体实施例方式本发明的技术方案不局限于以下具体实施方式
，还包括各具体实施方式
间的任意组合。
具体实施方式
一:本实施方式的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的合成方法按以下步骤进行:一、配置硫叶立德试剂:按硫醚和硫酸二甲酯的摩尔比为(I 3): 1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比为(I 1.5): 1，先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌20min 40min,然后滴加硫酸二甲酯,滴加完毕后继续以温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min，搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂；二、环氧化反应:按环丙基甲基酮与甲苯的质量比为1: (3 5)，按环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为1: (I 3)，按环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为I: (I 3)，将环丙基甲基酮、甲苯和氢氧化钾加入到步骤一的硫叶立德试剂中，在温度为35 45°C,搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌9 Ilh后用水洗至中性,然后静置分层，对下层 的有机层用无水硫酸钠进行干燥，干燥后常压蒸馏去除甲苯，完成环氧化反应，得到2-环丙基-2-甲基环氧乙烷；本步骤中的常压蒸馏是在标准大气压下，在甲苯沸点的温度条件下进行的，蒸馏时间为0.5 2h ;三、重排反应:按四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(3 5): 1，按催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.1
0.5): 1，先将四氢呋喃和催化剂混合均匀，然后用冰盐浴冷却至温度不超过5°C，再向其中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷，在冰盐浴温度不超过5°C的条件下，反应Ih 3h，然后进行抽滤，弃去固体物质，对液体进行减压蒸馏去除四氢呋喃，完成重排反应，得到2-环丙基-丙醛；其中催化剂为蒙脱土 Kltl或三氟化硼乙醚的络合物；其中减压蒸馏的温度不超过四氢呋喃的沸点，减压蒸馏的压力为0.08Kpa 0.09Kpa，减压蒸馏的时间为0.5 Ih ;四、氧化反应:按溶剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(2 5): 1，按催化剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(0.03 0.2): 1，在通入空气的条件下，将溶剂和催化剂加入到步骤三后的2-环丙基-丙醛中，在温度为80 83°C，在搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下，反应3h 4h,冷却至室温后,加入质量浓度为8% 10%的NaOH溶液将反应体系的pH值调节至9 10，然后静置分层，水层用稀盐酸调至pH值为5 6，然后加入与溶剂等量的二氯乙烷萃取I 3次，合并有机层后对有机层进行常压蒸馏去除溶剂，得到无色透明液体，完成氧化反应，得到2-环丙基-丙酸；其中溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或二氯乙烷，催化剂为醋酸钴；本步骤中的常压蒸馏是在标准大气压，在溶剂沸点的温度条件下进行的，蒸馏时间为0.5 2h ;五、缩合反应:按多聚磷酸和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为(I 3): 1，按氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为1: (I 1.1)，先将多聚磷酸加入反应容器内，加热至温度为30 50°C，再加入氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为80 85°C,反应Ih 3h,冷却至室温后倒入水中，再用甲苯萃取I 3次,每次萃取所用甲苯的质量和多聚磷酸的质量比为(I 2): I，完成萃取后合并有机层并对有机层进行减压蒸馏去除多聚磷酸和甲苯，得到淡黄色液体，完成缩合反应，得到1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中减压蒸馏的温度为50 80°C，减压蒸馏的压力为0.08Kpa 0.09Kpa，减压蒸懼的时间为0.5 lh。本实施方式的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的合成方法以环丙基甲基酮为起始原料通过环氧化重排反应制备环丙基丙醛，再以其为原料，加入催化剂，通过空气中的氧气氧化制备环丙基丙酸，最后用多聚磷酸缩合制备目标产物，硫醚只在配置硫叶立德试剂时使用，且用量少，成本低，在环氧化反应时用的溶剂为甲苯，价格便宜且易于蒸馏回收，在进行重排反应时，反应温度不超过5°C即可，反应条件不苛刻，且后处理简单易实现，在进行氧化反应时，采用空气氧化，成本更低，而且不会引入杂质，在缩合反应时直接用环丙基丙酸在多聚磷酸的作用下与氯苯直接进行缩合反应，得到最终的产品，缩短了反应步骤，从而缩短了生产周期，降低了生产成本，且合成的产品纯度高，不经过提纯，纯度高达96%，产品收率高，达90%以上，污染小，适宜工业生产，可应用于杀菌剂领域。
具体实施方式
二:本实施方式与具体实施方式
一不同的是:步骤一中硫醚和硫酸二甲酯的摩尔为2: 1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比(1.2 1.3): 1，其它步骤及参数与具体实施方式
一相同。
具体实施方式
三:本实施方式与具体实施方式
一或二不同的是:步骤一中先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为30°C,搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下，搅拌30min，然后滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后继续以温度为30°C，搅拌速度为80r/min 150r/min,搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂，其它步骤及参数与具体实施方式
一或二相同。
具体实施方式
四:本实施方式与具体实施方式
一至三之一不同的是:步骤二中环丙基甲基酮与甲苯的质量比为 1: 4，环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为
I: 2，环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为1: 2，其它步骤及参数与具体实施方式
一至三之一相同。
具体实施方式
五:本实施方式与具体实施方式
一至四之一不同的是:步骤三中四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为4: 1，催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.2 0.4): 1，其它步骤及参数与具体实施方式
一至四之一相同。
具体实施方式
六:本实施方式与具体实施方式
一至五之一不同的是:步骤三中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷后反应2h，其它步骤及参数与具体实施方式
一至五之一相同。
具体实施方式
七:本实施方式与具体实施方式
一至六之一不同的是:步骤四中按溶剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(3 4): 1，按催化剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(0.1 0.15): 1，其它步骤及参数与具体实施方式
一至六之一相同。
具体实施方式
八:本实施方式与具体实施方式
一至七之一不同的是:步骤四中加入质量浓度为8% 10%的NaOH溶液将反应体系的pH值调节至9.2 9.8，然后静置分层，水层用稀盐酸调至PH值为5.2 5.8，其它步骤及参数与具体实施方式
一至七之一相同。
具体实施方式
九:本实施方式与具体实施方式
一至八之一不同的是:步骤五中多聚磷酸和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为2: 1，按氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为1: 1.05，其它步骤及参数与具体实施方式
一至八之一相同。
具体实施方式
十:本实施方式与具体实施方式
一至九之一不同的是:步骤五中先将多聚磷酸加入反应容器内，加热至温度为40°C，再加入氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为82 83°C，反应2h，冷却至室温后倒入水中，其它步骤及参数与具体实施方式
一至九之一相同。用以下试验验证本发明的有益效果:实施例1、本实施例的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的合成方法按以下步骤进行:一、在装有温度计、机械搅拌器、冷凝管的IL的四口瓶中124g硫醚，然后滴加30g叔丁醇，在温度为35 ,搅拌速度为100r/min的条件下,搅拌30min,然后滴加252g硫酸二甲酯，滴加完毕后继续以温度为35°C，搅拌速度为lOOr/min，搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂；二、环氧化反应:向步 骤一的硫叶立德试剂中加入84g环丙基甲基酮、200g甲苯和120g氢氧化钾,在温度为40°C,搅拌速度为100r/min的条件下,搅拌IOh后用水洗至中性，然后静置分层，对下层的有机层用无水硫酸钠进行干燥，然后在标准大气压，温度为110的条件下，蒸馏lh，去除甲苯，完成环氧化反应，得到2-环丙基-2-甲基环氧乙烷；用日本岛津公司的型号为GC2010_plus的气相色谱监测，纯度达95 %，收率95 %。三、重排反应:在装有温度计、机械搅拌器、冷凝管的500mL的四口瓶中，加入250g四氢呋喃和8.4g蒙脱土 Kltl,在搅拌速度为100r/min的条件下混合,然后用冰盐浴冷却至0°C，再向其中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷，在温度为4°C的条件下，反应2h，然后进行抽滤，弃去固体物质，对液体进行减压蒸馏去除四氢呋喃，完成重排反应，得到2-环丙基-丙醛；其中减压蒸馏的温度为66°C，减压蒸馏的压力为0.08Kpa，减压蒸馏的时间为0.5h ；用日本岛津公司的型号为GC2010_plus的气相色谱监测，纯度达90 %，收率95 %。四、氧化反应:向步骤三后的反应体系中加入200mL 二氯乙烷，2g醋酸钴，通入氧气，在温度为82°C，在搅拌速度为lOOr/min的条件下，反应4h，冷却至室温后，加入质量浓度为9%的Na0H50mL溶液将反应体系的pH值调节至pH值为9，然后静置分层，水层用质量浓度为35%的稀盐酸20mL调至pH值为5.6，然后加入二氯乙烷萃取2次，每次萃取时二氯乙烷的用量为200mL，合并有机层后对有机层在标准大气压，温度为83°C的条件下，蒸馏Ih,去除二氯乙烷，得到无色透明液体，完成氧化反应，得到2-环丙基-丙酸；用日本岛津公司的型号为GC2010_plus的气相色谱监测，纯度达96 %，收率90 %。五、缩合反应:在装有温度计、机械搅拌器、冷凝管的500mL的四口瓶中，加入含P2O5的质量分数为106%的多聚磷酸338g，加热至温度为40°C，再加入56g氯苯和57g步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为85°C，反应2h，冷却至室温后倒入700g水中，再加入338mL甲苯，分2次萃取，每次甲苯用量为169mL，合并有机层，并对有机层进行减压蒸馏去除多聚磷酸和甲苯，得到淡黄色液体，完成缩合反应，得到1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中减压蒸馏的温度为70°C，减压蒸馏的压力为0.08Kpa，减压蒸馏的时间为 0.5h。用日本岛津公司的型号为GC2010_plus的气相色谱监测，纯度达95 %，收率90 %。试验一、对实施例1的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮进行核磁共振检测，过程如下:采用美国Bruker公司的AV300核磁共振仪，用氯仿做溶剂，对实施例1的1- (4_氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮进行核磁共振检测，得到如图1所示的核磁共振氢谱(1HNMR),从图中可以看出在7.40 7.8Ippm之间有4组峰，峰面积为4，对应苯环的四个氢，在2.72ppm处有一组峰，峰面积为1，对应CH上的氢，在1.24ppm处有3组峰，峰面积为3，对应甲基上的3个氢，在0.16 1.0Oppm之间有五组峰，峰面积为5，对应三元环的5个氢，确定其结构
式为
权利要求
1.1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法按以下步骤进行: 一、配置硫叶立德试剂:按硫醚和硫酸二甲酯的摩尔比为(I 3): 1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比为(I 1.5): 1，先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌20min 40min,然后滴加硫酸二甲酯,滴加完毕后继续以温度为25 35°C，搅拌速度为80r/min 150r/min，搅拌至溶液呈白色粘稠状，得到硫叶立德试剂； 二、环氧化反应:按环丙基甲基酮与甲苯的质量比为1: (3 5)，按环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为1: (I 3)，按环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为I: (I 3)，将环丙基甲基酮、甲苯和氢氧化钾加入到步骤一的硫叶立德试剂中，在温度为35 45°C,搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下,搅拌9 Ilh后用水洗至中性,然后静置分层，对下层的有机层用无水硫酸钠进行干燥，干燥后常压蒸馏去除甲苯，完成环氧化反应，得到2-环丙 基-2-甲基环氧乙烷； 三、重排反应:按四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(3 5): 1，按催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.1 0.5): 1，先将四氢呋喃和催化剂混合均匀，然后用冰盐浴冷却至温度不超过5°C，再向其中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷，在冰盐浴温度不超过5°C的条件下，反应Ih 3h，然后进行抽滤，弃去固体物质，对液体进行减压蒸馏去除四氢呋喃，完成重排反应，得到2-环丙基-丙醛；其中催化剂为蒙脱土 Kltl或三氟化硼乙醚的络合物；其中减压蒸馏的温度不超过四氢呋喃的沸点，减压蒸懼的压力为0.08Kpa 0.09Kpa ； 四、氧化反应:按溶剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(2 5): 1，按催化剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(0.03 0.2): 1，在通入空气的条件下，将溶剂和催化剂加入到步骤三后的2-环丙基-丙醛中，在温度为80 83°C，在搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下，反应3h 4h,冷却至室温后,加入质量浓度为8% 10%的NaOH溶液将反应体系的PH值调节至9 10，然后静置分层，水层用稀盐酸调至pH值为5 6，然后加入与溶剂等量的二氯乙烷萃取I 3次，合并有机层后对有机层进行常压蒸馏去除溶剂，得到无色透明液体，完成氧化反应，得到2-环丙基-丙酸；其中溶剂为四氢呋喃、二氯甲烷或二氯乙烷，催化剂为醋酸钴； 五、缩合反应:按多聚磷酸和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为(I 3): 1，按氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为1: (I 1.1)，先将多聚磷酸加入反应容器内，加热至温度为30 50°C，再加入氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为80 85°C,反应Ih 3h,冷却至室温后倒入水中，再用甲苯萃取I 3次,每次萃取所用甲苯的质量和多聚磷酸的质量比为(I 2): I，完成萃取后合并有机层并对有机层进行减压蒸馏去除多聚磷酸和甲苯，得到淡黄色液体，完成缩合反应，得到1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮；其中减压蒸馏的温度为50 80°C，减压蒸馏的压力为0.08Kpa 0.09Kpa。
2.根据权利要求1所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤一中硫醚和硫酸二甲酯的摩尔为2: 1，按硫酸二甲酯和叔丁醇的摩尔比(1.2 1.3): I。
3.根据权利要求1或2所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤一中先将叔丁醇加入到硫醚中，在温度为30°C，搅拌速度为80r/min 150r/min的条件下，搅拌30min，然后滴加硫酸二甲酯，滴加完毕后继续以温度为30°C，搅拌速度为80r/min 150r/min,搅拌至溶液呈白色粘稠状,得到硫叶立德试剂。
4.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤二中环丙基甲基酮与甲苯的质量比为1: 4，环丙基甲基酮与步骤一的硫叶立德试剂的摩尔为1: 2，环丙基甲基酮与氢氧化钾的摩尔比为1: 2。
5.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤三中四氢呋喃和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为4: 1，催化剂和步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷的质量比为(0.2 0.4): I。
6.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤三中加入步骤二的2-环丙基-2-甲基环氧乙烷后反应2h。
7.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤四中按溶剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(3 4): 1，按催化剂和步骤三的2-环丙基-丙醛的质量比为(0.1 0.15): I。
8.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤四中加入质量浓度为8% 10%的NaOH溶液将反应体系的pH值调节至9.2 9.8，然后静置分层，水层用稀盐酸调至PH值为5.2 5.8。
9.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤五中多聚磷酸和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为2: 1，按氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸摩尔比为1: 1.05。
10.根据权利要求3所述的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，其特征在于步骤五中先将多聚磷酸加入反应 容器内，加热至温度为40°C，再加入氯苯和步骤四的2-环丙基-丙酸的混合物，继续加热至温度为82 83°C，反应2h，冷却至室温后倒入水中。
全文摘要
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，它涉及涉及杀菌剂环唑醇中间体1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法，它为解决现有方法成操作步骤多，生产周期长，成本消耗较大的问题，合成方法如下一、配置硫叶立德试剂；二、环氧化反应；三、重排反应；四、氧化反应；五、缩合反应。本发明的合成方法中硫醚用量少，成本低，环氧化反应用溶剂甲苯价格便宜易回收，重排反应温度不超过5℃即可，反应条件不苛刻，采用空气氧化，成本更低且不引入杂质，缩合反应时缩短了生产周期，降低了生产成本，且合成的产品纯度高，不经过提纯，纯度高达96％，产品收率高，达90％以上，污染小，适宜工业生产，可应用于杀菌剂领域。
文档编号C07C49/813GK103113203SQ201310078380
公开日2013年5月22日 申请日期2013年3月12日 优先权日2013年3月12日
发明者高金胜, 宫炜, 刘吉龙, 张爽 申请人:黑龙江大学