专利名称：1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法
技术领域：
本发明涉及1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的制备方法。
背景技术：
1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮是一种有机中间体，广泛用于药物等精细化学品的合成。如用于三唑类高效低毒杀菌剂环唑醇的合成。1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的合成方法有很多种。如4-氯苯基环丙基甲基酮与氢化钠和碘甲烷反应得到
1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，环丙基乙酸氯化得到环丙基乙酰氯，再与氯苯反应得到4-氯苯基环丙基甲基酮。该合成方法原材料成本高。格式试剂法合成1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮合成的方法。其采用氯丙烯与镁生成格式试剂后与对氯苯甲醛反应得到4-(4-氯苯基)-1- 丁烯-4-醇，后者在锌、氯化亚铜作用下与二溴甲烷环合得到
1-(4-氯苯基)-2-环丙基乙醇，再在草酰氯、三乙胺等作用下氧化成4-氯苯基环丙基甲基酮，4-氯苯基环丙基甲基酮在四氢呋喃溶剂中与氢化钠和碘甲烷反应得到目标。该合成方法原材料成本闻，操作复杂。以4-氯苯基乙臆、1-氯-2- 丁烯、1，2- 二溴甲烧为原料七步反应合成1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，反应步骤长，反应收率低。以环丙基甲基酮、4-氯苯基乙腈和氢化钠为原料，以镁粉为还原剂，经缩合、加氢、氧化得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，该方法镁粉还原操作不安全，不适合工业化规模生产。
发明内容
本发明提供的是一种以1-环丙基氯乙烷为原料制备1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮的方法，是以1-环丙基氯乙烷为原料，以甲苯为溶剂，氢化钠作用下与4-氯苯基乙腈反应得到2- (4-氯苯基)-3-环丙基丁腈，再以DMF为溶剂，以NaOH为催化剂，经氧化得到纯度大于95%的1- (4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，用反应式I表示
权利要求
1.1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法,其特征在于以1-环丙基氯乙烧为原料，以甲苯为溶剂，与4-氯苯基乙腈反应得到2- (4-氯苯基)-3-环丙基丁腈，再以DMF为溶剂，以NaOH为催化剂，经氧化得到纯度大于95%的1-(4-氯苯基)-2_环丙基-1-丙酮， 用反应式I表示
2.根据权利要求1所述1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于反应式I中所述溶剂甲苯用量为I升/摩尔4-氯苯基乙腈，1-环丙基氯乙烷与4-氯苯基乙腈的投料比为1:1，所述溶剂DMF用量为2- (4-氯苯基)-3-环丙基丁腈质量的2 5 倍，催化剂NaOH的用量为2- (4-氯苯基)_3_环丙基丁腈质量的O. 45倍，10 25°C通入氧气15 20h，反应完全后，加入与反应液等量的水，稀硫酸调至中性，甲苯萃取，减压脱溶得到纯度为95 97%的产品1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
3.根据权利要求1所述1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的制备方法，其特征在于反应式2中所述水和甲苯质量比为1: 1，溶剂质量为1-环丙基氯乙烷质量的8 10倍，氰化钠与1-环丙基氯乙烷物质的量比为1: 1，70 80°C下反应5h，Na0H与1-环丙基-2-甲基乙腈物质的量比为1: 1，70 80°C下反应4h，分出油层，水层用少量甲苯萃取，水洗合并的油层和甲苯，加入无水硫酸钠干燥；然后用氯化亚砜做成酰氯，氯化亚砜用量为2-环丙基丙酸质量的1. 2倍，室温反应3h，脱除甲苯，得2-环丙基丙酰氯与无水三氯化铝的摩尔比为1: 1.1，氯苯既为原料也是溶剂，用量为2-环丙基丙酰氯质量的6倍，反应结束减压回收多余的氯苯后，降温倒入搅拌下的冰水混合物中，静置分层，有`机相减压蒸馏得到纯度 98%的1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮。
全文摘要
本发明公开了以1-环丙基氯乙烷为原料制备1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮的方法，原料1-环丙基氯乙烷是以环丙基甲基酮还原成1-环丙基乙醇，经氯化得到1-环丙基氯乙烷。1-环丙基氯乙烷与4-氯苯乙腈反应得到2-(4-氯苯基)-3-环丙基丁腈，再经氧化得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，见反应式1反应式1。或1-环丙基氯乙烷发生氰解反应生成1-环丙基-2-甲基乙腈，水解生成2-环丙基丙酸，再合成2-环丙基丙酰氯，最后与氯苯得到1-(4-氯苯基)-2-环丙基-1-丙酮，见反应式2反应式2。本发明具有产品纯度和产品收率高，工艺简单，操作安全,原料便宜、易得，生产成本低，适宜工业化生产等特点。
文档编号C07C45/46GK103044230SQ20121057198
公开日2013年4月17日 申请日期2012年12月26日 优先权日2012年12月26日
发明者徐建兵, 周勇, 王宇, 毛春晖, 陈明 申请人:湖南化工研究院