专利名称：一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法
一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法
技术领域：
本发明属于香料加工技术领域。更具体地，本发明涉及一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法。
背景技术：
竹苏(Dictyophora duplicata),属于真菌门、担子菌亚门、腹菌纲、鬼笔目、笔鬼科、竹荪属真菌。竹荪是一种珍贵的食药两用真菌，因只能在野生环境中获取，而且产量少，需要特别保藏，又因为其含有丰富的蛋白质等营养物质，被国际社会公认为是“十分好的蛋白质来源”食品，有“现代保健食品”、“人类植物性食品的顶峰”等美誉。中国竹荪的食用历史悠久，同时也是最先实现栽培的国家，较著名的菜肴就是“竹荪鹅”。目前对竹荪的研究主要集中在栽培与加工、生物学特性、营养成分与药效、多糖提取、化学成分的分析与分离 、生物活性等方面。有关竹荪的挥发性香成分，黄明泉等(文献同时蒸馏萃取-气质联用分析竹荪挥发性成分)报道了采用水蒸气蒸馏法结合气质联用对竹荪干品的挥发性成分进行分析研究，鉴定出21个成分。檀东飞等(文献棘托竹荪乙酸乙酯提取物的化学成分研究)，采用同样的方法对棘托竹荪子实体、菌托和菌盖的挥发性成分进行了研究，分别鉴定出36种、48种和50种成分,但最具有代表性的香气成分一致未被确定出来。本申请拟采现在分离提取方法提取分离竹荪中挥发性香成分，并通过现代仪器分析手段进行检测鉴定，确定竹荪特征香气物质。
发明内容[要解决的技术问题]本发明的目的是提供一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮(oxacyclopentadecan-2-one)的方法。[技术方案]本发明是通过下述技术方案实现的。本发明涉及一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法。该分离方法的步骤如下A、预处理将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计5 10%，然后粉碎成4(Γ60目，得到一种干竹荪粉。优选地，所述的竹荪在温度95 105°C下进行干燥。干燥时所使用的设备是香料加工技术领域里通常使用的干燥设备，例如电热干燥器或红外干燥箱。可以使用在香料加工技术领域里通常使用的粉碎设备将干燥竹荪粉碎成粉末，然后使用在香料加工技术领域里通常使用的筛分设备进行筛分，得到所需要粒度的竹荪粉。B、提取将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为1 3:40 60 ；同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是一种选自乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、丙酮或乙酸乙酯的有机溶剂。优选地，所述的有机溶剂是一种选自乙醇、丙醇、丙酮或乙酸乙酯的有机溶剂。更优选地，所述的有机溶剂是一种选自乙醇、丙醇或乙酸乙酯的有机溶剂。所述有机溶剂与所述水的体积比为广4 :5 12。·优选地，所述有机溶剂与所述水的体积比为2 3 :6 10。然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在13(T140°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在3(T50°C，在这种条件下蒸馏萃取1(Γ16小时，得到一种萃取液。本发明采用的这种方法称之同时蒸馏萃取，这种方法是把样品的料浆置于一圆底烧瓶中，连接于仪器右侧，以另一烧瓶盛装溶剂，连接于仪器左侧，两瓶分别加热时水蒸气和溶剂蒸气同时在仪器中被冷凝下来，水和溶剂不相混溶，在仪器U形管中被分开来，分别流向两侧的烧瓶中，结果蒸馏和提取同时进行，只需要少量溶剂就可提取大量样品，香气成分得到浓缩。同时蒸馏萃取作为一种前处理技术，同固相微萃取、顶空进样等相比，具有良好的重复性和较高的萃取量，而且操作简便、定性定量效果好，是一种行之有效的前处理方法。本发明使用的同时蒸馏萃取仪器是目前市场上销售的仪器，例如是天长市长城玻璃仪器制造厂生产的设备。优选地，所述的同时蒸馏萃取进行12 14小时。C、萃取液干燥与浓缩往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置8^12小时；然后将其萃取液在温度38 42°C与压力O. 5^0. 9MPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液。所述的旋转浓缩是使用旋转浓缩器在旋转速度150(T2000rpm的条件下进行的浓缩。使用的旋转浓缩器是目前市场上销售的设备，例如长沙太康仪器设备有限公司销售的旋转浓缩器。D、色谱分离与鉴定将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250mm与内径O.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比8 12 :1混合的混合溶剂进行洗涤，收集其馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述的馏分是氧杂环十五烷-2-酮香气物质。所述的馏分经过与标准物质比对可以确定它为氧杂环十五烷-2-酮。在这个步骤中，GC-MS检测条件如下安捷伦6890毛细管柱DB_Wax，30mX O. 32mmX O. 25mm,初始温度40°C，保持5分钟，然后按照3°C /分钟程序升温至250°C，在这个温度下保持3分钟，结束；载气为氦气,流速1. OmL/分钟。[有益效果]本发明的有益效果是通过鉴定出竹笋的特征性香气物质，对今后食品调香方面提供了技术支持，同时对丰富食品香气特色，具有促进作用，有利于促进食品产品结构调整。
具体实施方式
通过下述实施例将能够更好地理解本发明。实施例1:从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮该实施例的实施步骤如下A、预处理将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计65108%，然后粉碎成50406050目，得到一种干竹荪粉；B、提取 将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为2:50 ;同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是乙醇有机溶剂；所述有机溶剂与所述水的体积比为2 10 ；然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在138°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在42°C，在这种条件下蒸馏萃取14小时，得到一种萃取液；C、萃取液干燥与浓缩往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置10小时；然后将其萃取液在温度40°C与压力O. SMPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液；D、色谱分离与鉴定将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250mm与内径O.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比10 1混合的混合溶剂进行洗涤，收集馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述馏分经过与标准物质比对可以确定，它是氧杂环十五烷-2-酮香气物质。实施例2 :从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮该实施例的实施步骤如下A、预处理将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计65108%，然后粉碎成50406050目，得到一种干竹荪粉；B、提取将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为1:40 ;同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是丙醇有机溶剂；所述有机溶剂与所述水的体积比为1:5 ；然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在130°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在30°C，在这种条件下蒸馏萃取10小时，得到一种萃取液；C、萃取液干燥与浓缩往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置8小时；然后将其萃取液在温度38°C与压力O. 5MPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液；
D、色谱分离与鉴定将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250mm与内径O.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比8 :1混合的混合溶剂进行洗涤，收集馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述馏分经过与标准物质比对可以确定，它是氧杂环十五烷-2-酮香气物质。实施例3 :从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮该实施例的实施步骤如下A、预处理将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计10%，然后粉碎成60目，得到一种干竹荪粉；
B、提取将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为3:60 ;同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是辛醇有机溶剂；所述有机溶剂与所述水的体积比为4 12 ；然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在140°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在50°C，在这种条件下蒸馏萃取16小时，得到一种萃取液；C、萃取液干燥与浓缩往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置12小时；然后将其萃取液在温度42°C与压力O. 9MPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液；D、色谱分离与鉴定将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250_与内径O.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比12 1混合的混合溶剂进行洗涤，收集馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述馏分经过与标准物质比对可以确定，它是氧杂环十五烷-2-酮香气物质。实施例4 :从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮该实施例的实施步骤如下A、预处理将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计8%，然后粉碎成50目，得到一种干竹荪粉；B、提取将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为2:50 ;同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是一种选自乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、丙酮或乙酸乙酯的有机溶剂；所述有机溶剂与所述水的体积比为3 8 ；然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在134°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在38°C，在这种条件下蒸馏萃取12小时，得到一种萃取液；
C、萃取液干燥与浓缩往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置10小时；然后将其萃取液在温度40°C与压力O. 6MPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液；D、色谱分离与鉴定将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250mm与内径O.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比10 1混合的混合溶剂进行洗涤，收集馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述馏分经过与标准物质比对可以确定，它是氧杂环十五烷-2-酮香气物 质。
权利要求
1.一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法，其特征在于该方法的步骤如下 A、预处理 将竹荪干燥至水含量为以干燥竹荪总重量计5 10 %，然后粉碎成4(T60目，得到一种干竹荪粉； B、提取 将步骤A得到的干竹荪粉加到第一个圆底烧瓶中，然后加入水，所述的干竹荪粉与水的重量比为I 3:40 60 ； 同时，把有机溶剂加到第二个圆底烧瓶中，所述的有机溶剂是一种选自乙醇、丙醇、丁醇、辛醇、丙酮或乙酸乙酯的有机溶剂； 所述有机溶剂与所述水的体积比为广4 5^12 ； 然后，将上述两个圆底烧瓶同时与蒸馏萃取装置连接，将第一个圆底烧瓶置入油浴中加热，并且将其温度控制在13(T140°C ;将第二个圆底烧瓶置入水浴中加热，并且将其温度控制在3(T50°C，在这种条件下蒸馏萃取1(T16小时，得到一种萃取液； C、萃取液干燥与浓缩 往步骤B收集的萃取液中加入无水硫酸钠进行干燥，然后置于温度-10°C下静置8 12小时；然后将其萃取液在温度38 42°C与压力0. 5^0. 9MPa的条件下进行减压蒸发，再进行旋转浓缩得到一种浓缩萃取液； D、色谱分离与鉴定 将步骤C得到的浓缩萃取液注入长250_与内径0.1mm的硅胶色谱柱内，然后用石油醚与乙醚按照体积比8 12 1混合的混合溶剂进行洗涤，收集其馏分，干燥，采用GC-MS检测，所述馏分是氧杂环十五烷-2-酮香气物质。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的竹荪在温度95 105°C下进行干燥。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤B中，所述有机溶剂与所述水的体积比为2 3 :6 10。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤B中，蒸馏萃取进行12 14小时。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤C中，所述的旋转浓缩是在旋转速度1500"2000rpm的条件下进行的。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤C中，GC-MS检测条件如下安捷伦6890毛细管柱DB-Wax，30mX0. 32mmX0. 25mm，初始温度40°C，保持5分钟，然后按照3°C /分钟程序升温至250°C，在这个温度下保持3分钟，结束；载气为氦气，流速1. OmL/分钟。
全文摘要
本发明涉及一种从竹荪中分离氧杂环十五烷-2-酮的方法，该方法包括竹荪预处理、提取、萃取液干燥与浓缩、色谱分离与鉴定等步骤，该方法的积极效果是促进食品香精新产品开发，有利于丰富食品特色风味。
文档编号C07D313/00GK102993159SQ20121057150
公开日2013年3月27日 申请日期2012年12月25日 优先权日2012年12月25日
发明者谷向春, 贺继涛, 袁毅 申请人:华宝食用香精香料(上海)有限公司