专利名称：一种苯基二氯化膦的合成方法
技术领域：
本发明涉及化工催化剂的合成方法，尤其涉及一种苯基二氯化膦的合成方法。
背景技术：
苯基二氯化膦又称二氯化苯基膦，是合成芳香族有机膦化合物最重要的单体之一，同时也是制备阻燃剂、增塑剂、农药、尼龙稳定剂、染料、感光引发剂的中间体。随着聚合型有机膦阻燃剂的开发，苯基二氯化膦作为阻燃剂的中间体之一，得到更进一步的应用。国内目前普遍采用的是低温液相法生产，该路线主要是采用三氯化磷和苯在催化剂三氯化铝的存在下，生产苯基二氯化膦与三氯化铝的络合物，然后再采用解络剂把产物置换出来。但该方法生产流程长，单元操作复杂，产生的废渣较多，对环境污染严重。因此开发苯基二氯化膦新的合成方法具有重要意义。
发明内容
本发明的目的在于提供一种苯基二氯化膦的合成方法，该方法分离过程无需解络合过程，催化剂用量少、可循环再生，并可完全回收未反应的苯和三氯化磷原料，可降低生产成本。本发明通过下列技术方案实现:
一种苯基二氯化膦的合成方法，其所述方法包括以下过程:
a.固体原料的预处理:氯化钠磨细至160目，按氯化钠和三氯化铝摩尔比1.2:1均匀混合；
b.苯基二氯化膦的合成:三氯化铝、氯化钠、苯、三氯化磷的摩尔比为1:1.2:1:2.5 ；把三氯化铝与氯化钠混合物加入反应器，再加入三氯化磷，在50-60°C下搅拌I小时，升高温度至80°C，搅拌，回流，向反应器中匀速加入苯，加入时间控制为I小时，反应后将温度降到50°C，萃取，经常、减压蒸馏得到纯的苯基二氯化膦；合成苯基二氯化膦过程中生成的氯化氢经吸收生成副产品盐酸。所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，所述反应后，应静置，把上层清液移入蒸馏器中，独体残余物用三氯化磷萃取三次，取上层清液。所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，所述蒸馏器中的混合液蒸馏，温度小于90°C常压蒸馏出三氯化磷和苯，得到常压蒸馏后的苯基二氯化膦粗品。所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，所述苯基二氯化膦粗品进行减压蒸馏，在210mmHg压力下，液相温度小于85°C蒸馏出残余的三氯化磷和苯，将压力降至40 160mmHg,液相温度90°C 120°C收集馏分得到精制苯基二氯化膦。所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，所述固体残余物作为催化剂重复利用，催化剂为AlCl3.XNaCl络合物，循环使用。本发明的优点与效果是:
1、本发明提供了一个合成苯基二氯化膦的新工艺，提供了该工艺的完整方案、技术、原料配比和控制指标。2、本发明使用AlCl3 ^XNaCl络合物催化剂，与现有工业化技术相比不需解络过程，
产品可直接分离，操作简单。3、该发明方法所用催化剂量少，催化剂可还原再生、重复使用。具有很好的环保性，符合当前化工工艺发展要求。4、该发明方法中，工艺过程未反应的原料可回收利用，具有生产成本低的特点。5、该发明方法中，工艺过程所得副产物少，产品易于提纯，产品纯度高。6、该发明方法中的工艺详细说明了产品常、减压蒸馏过程的压力和温度控制要求。 7、该发明方法中工艺易于实现工业化。
具体实施例方式下面结合实例对本发明做进一步描述，但实例并不限制本发明的保护范围。用AlCl3.XNaCl络合物催化剂催化苯和三氯化磷反应合成苯基二氯化膦，其特征在于包括下列工艺步骤:
固体原料的预处理，其步骤为:氯化钠磨细至160目，按氯化钠和三氯化铝摩尔比1.2:I均匀混合。苯基二氯化膦的合成步骤:三氯化铝、氯化钠、苯、三氯化磷的摩尔比为1:1.2:1:
2.5。把三氯化铝与氯化钠混合物加入反应器，再加入三氯化磷，在50-60°C下搅拌I小时，升高温度至80°C，搅拌，回流，向反应器中匀速加入苯，加入时间控制为I小时，反应一定时间后将温度降到50°C，萃取，经常、减压蒸馏得到纯的苯基二氯化膦。反应结束后，要静置一段时间，把上层清液移入蒸馏器中，独体残余物用三氯化磷萃取三次，取上层清液。将蒸馏器中的混合液蒸馏，温度小于90°C常压蒸馏出三氯化磷和苯，得到常压蒸馏后的苯基二氯化膦粗品。将苯基二氯化膦粗品进行减压蒸馏，在210mmHg压力下，液相温度小于85°C蒸馏出残余的三氯化磷和苯，将压力降至40 160mmHg，液相温度90°C 120°C收集馏分得到精制苯基二氯化膦。AlC13*XNaCl络合物催化剂可以循环使用。将权利要求B2中的固体残余物作为催化剂有限次的重复利用，缩小生产成本，减少对环境的污染。催化剂，重复用于制备苯基二氯化膦。合成苯基二氯化膦过程中生成的氯化氢经吸收生成副产物盐酸。实施例1:
(O固体原料的预处理
氯化钠磨细致160目，称取过筛后的氯化钠1.800kg(30.7mol)，称取三氯化铝3.300kg(24.7mol)，混合均匀加入反应器。(2)苯基二氯化膦的合成
将8.600kg三氯化磷(62.5mol)加入(I)中的反应器，连接反应装置，在50_60°C下搅拌I小时。称取2.0kg苯(25mol)，升高温度至80°C，搅拌，回流，由向反应器中匀速加入苯，控制I个小时完成，反应5小时后将温度降到50°C，停止搅拌，静置0.5小时，把上层清液移入蒸馏器中，向残渣中加入12.0kg三氯化磷萃取0.5小时，把上层清液移入同一蒸馏器，同样的方法连续萃取三次。加热蒸馏器，温度小于90°C常压蒸馏出三氯化磷和苯，得到常压蒸馏后的苯基二氯化膦粗品。接着进行减压蒸馏，在210mmHg压力下，液相温度小于85°C蒸馏出残余的三氯化磷和苯，将压力降至40 160mmHg，液相温度90°C 120°C收集馏分得到精制苯基二氯化膦。结果以苯计收率为89%。将萃取后的残渣蒸馏，蒸馏出残余的苯、三氯化磷和苯基二氯化膦，得到再生催化齐IJ，把催化剂重复利用催化合成苯基二氯化膦，连续重复利用三次的收率分别是78.15%、36.10% 和 8.19%。
权利要求
1.一种苯基二氯化膦的合成方法，其特征在于，所述方法包括以下过程: a.固体原料的预处理:氯化钠磨细至160目，按氯化钠和三氯化铝摩尔比1.2:1均匀混合； b.苯基二氯化膦的合成:三氯化铝、氯化钠、苯、三氯化磷的摩尔比为1:1.2:1:2.5 ；把三氯化铝与氯化钠混合物加入反应器，再加入三氯化磷，在50-60°C下搅拌I小时，升高温度至80°C，搅拌，回流，向反应器中匀速加入苯，加入时间控制为I小时，反应后将温度降到50°C，萃取，经常、减压蒸馏得到纯的苯基二氯化膦；合成苯基二氯化膦过程中生成的氯化氢经吸收生成副产品盐酸。
2.根据权利要求1所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，其特征在于，所述反应后，应静置，把上层清液移入蒸馏器中，独体残余物用三氯化磷萃取三次，取上层清液。
3.根据权利要求2所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，其特征在于，所述蒸馏器中的混合液蒸馏，温度小于90°C常压蒸馏出三氯化磷和苯，得到常压蒸馏后的苯基二氯化膦粗品。
4.根据权利要求3所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，其特征在于，所述苯基二氯化膦粗品进行减压蒸馏，在210mmHg压力下，液相温度小于85°C蒸馏出残余的三氯化磷和苯，将压力降至40 160mmHg，液相温度90°C 120°C收集馏分得到精制苯基二氯化膦。
5.根据权利要求2所述的一种苯基二氯化膦的合成方法，其特征在于，所述固体残余物作为催化剂重复利用 ，催化剂为AlCl3.XNaCl络合物，循环使用。
全文摘要
一种苯基二氯化膦的合成方法，涉及一种化工催化剂的合成方法。其过程为以苯和三氯化磷为原料，同时加入氯化钠和三氯化铝作为催化剂，反应生成苯基二氯化膦、苯与三氯化磷混合液以及固体残余物。采用萃取剂处理固体残余物，与混合液混合，经常压、减压蒸馏得到纯的苯基二氯化膦。催化剂AlCl3·XNaCl络合物可以循环利用。该工艺方法与传统的工艺方法相比具有操作步骤简单，生产时间短，不需要过程中再另外加入解络剂，易操作控制，生产成本低，生产过程环保等特点。
文档编号C07F9/52GK103172672SQ20131009906
公开日2013年6月26日 申请日期2013年3月26日 优先权日2013年3月26日
发明者范天博, 汤涛, 安贵奇, 刘云义 申请人:沈阳化工大学