专利名称：一种杀菌组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种杀菌组合物，特别是一种含有己唑醇与咪鲜胺或其衍生物的复配杀菌组合物。
背景技术：
近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致许多种病原菌对当前使用的农药产生了抗性，且容易造成药剂残留和环境污染等问题。将不同农药的有效成分组合制成农药，是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。合理的杀菌剂复配或混配具有扩大防治谱、提高防效、减少用药量、延缓抗性等优点，同时，开发与研究高效、低毒、安全、环保的杀菌剂复配新品种具有投资少、周期短的特点而受到广泛重视。
咪鲜胺(prochloraz)是一种高效、广谱、低毒型杀菌剂，具有内吸传导、预防保护治疗等多重作用。通过抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物体内具有内吸传导作用，对于子囊菌和半知菌引起的多种病害具有明显的防效，但长期单一使用给作物和土壤残留带来风险。
己唑醇(hexaconazole)是一种具有内吸、保护和治疗活性的三唑类杀菌剂，为甾醇脱甲基化抑制剂，对担子菌亚门和子囊菌亚门真菌引起的病害有良好的防效。但其长期单独使用，防效下降，面临产生抗药性的风险，同时，在使用时对作物的生长容易产生抑制作用。
发明内容
本发明的目的是提供一种防效好、广谱、低毒的杀菌组合物以满足农业生产的需要，组合物中所包含的活性组分互相有增效作用，能提高防效并有益于延缓病菌抗药性的产生。
本发明的目的是通过以下措施来实现的 一种杀菌组合物，含有有效量的如下活性成分咪鲜胺或其衍生物(A)和己唑醇(B)，二者的质量比例为50∶1～1∶20，优选比例为20∶1～1∶5，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。其中，常见的咪鲜胺衍生物如咪鲜胺锰盐等。
本发明的杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂或微乳剂。
本发明的组合物中使用的助剂包括溶剂、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、湿润剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀菌组合物可用于防治小麦、水稻、蔬菜、果树等作物上的多种病害，尤其适用于防治小麦白粉病、黄瓜灰霉病、黄瓜白粉病、黄瓜炭疽病、葡萄灰霉病、苹果炭疽病、苹果轮纹病、苹果斑点落叶病、梨黑星病、苹果白粉病、芒果炭疽病、水稻纹枯病、稻瘟病等。
与现有技术相比，本发明的优点在于 1、混配具有明显的协同增效作用，提高了防治效果，从而减少了用药量，同时也降低了成本和减轻了对环境的污染； 2、组合物由两种作用机制不同的有效成分组成，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生； 3、与单剂相比，组合物中己唑醇的用量减少，产生药害的风险降低。
具体实施例方式 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
发明人通过大量的筛选试验，发现咪鲜胺或其衍生物与己唑醇组合对抗性白粉病菌、灰霉病菌、炭疽病菌等均具有显著的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂的简单相加(详见生物测定实例1、2、3)。
生物测定实例1咪鲜胺与己唑醇复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定 试验对象小麦白粉病菌(采自田间，并经室内培养) 试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.4-2006》，盆栽法。选取生长势一致的三到四叶期盆栽小麦苗，每个处理选用3盆供试麦苗，编号备用。将采自田间的小麦白粉病病叶在小麦苗上方均匀抖落分生孢子进行接种，24h后进行药剂处理，试验药剂参见表1。用喷雾塔在50PSI压力下喷雾，每处理5mL。每个药剂设置5个浓度梯度，以喷施等量清水的为空白对照。喷雾后将麦苗放入温室中培养，7d后按照小麦白粉病的发病分级标准全株调查发病情况，计算病情指数和防治效果。
将防治效果换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100 理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量 共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100 当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用；当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用；当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
结果表明(表1)，咪鲜胺与己唑醇的配比在50∶1～1∶20之间时，对小麦白粉病具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之间时，增效作用更明显，共毒系数在150以上。
表1 咪鲜胺与己唑醇复配对小麦白粉病菌的室内毒力测定结果 生物测定实例2咪鲜胺与己唑醇复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定 试验对象黄瓜灰霉病菌(采自田间，并经分离纯化) 试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。将黄瓜灰霉病菌用PDA培养基培养，待菌落刚长满培养皿时，用内径为5mm的打孔器从边缘打孔，打成的菌丝块用作接种体。分别取配好的药液5mL与定量的75mL灭菌培养基混匀，制成4个含药平板，以等量无菌水与培养基混合的为对照。将菌丝块倒置接于平板中央，并于28℃恒温培养箱内培养。5d后，用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理菌落净生长量和菌丝生长抑制率。
净生长量(mm)＝测量菌落直径-5 菌丝生长抑制率(％)＝[(对照组净生长量-处理组净生长量)/对照组净生长量]×100 将菌丝生长抑制率换算成几率值(y)，药液浓度(μg/ml)转换成对数值(x)，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数(CTC)。计算方法同生物测定实例1。毒力测定结果见表2。
表2的结果表明，咪鲜胺与己唑醇的配比在50∶1～1∶20之间时，对黄瓜灰霉病具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之间时，增效作用更明显，共毒系数在180以上。
表2 咪鲜胺与己唑醇复配对黄瓜灰霉病菌的室内毒力测定结果 生物测定实例3咪鲜胺锰盐与己唑醇复配对苹果炭疽病菌的室内毒力测定 试验对象苹果炭疽病菌(采自田间，并经分离纯化) 试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY/T1156.2-2006》，菌丝生长速率法。试验、统计方法同生物测定实例2。毒力测定结果见表3。
表3的结果表明，咪鲜胺锰盐与己唑醇的配比在50∶1～1∶20之间时，对苹果炭疽病具有明显的增效作用，尤其在20∶1～1∶5之间时，增效作用更明显，共毒系数在170以上。
表3 咪鲜胺锰盐与己唑醇复配对苹果炭疽病菌的室内毒力测定结果 本发明的杀真菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的任意一种剂型，比较好的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。所有配方中百分比均为重量百分比。本发明组合物各种制剂的加工工艺均为现有技术，根据不同情况可以有所变化。
实施例145.9％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂 咪鲜胺 45％ 己唑醇 0.9％ 甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿剂) 10％ 黄原胶(增稠剂) 2％ 膨润土(增稠剂) 1％ 农乳600#磷酸酯(分散剂) 3％ 丙三醇(抗冻剂) 5％ 水 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到45.9％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂。
该实施例应用于防治苹果斑点落叶病。45.9％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂按250ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为91.7％。25％咪鲜胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇悬浮剂按60g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为84.4％和86.2％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对苹果斑点落叶病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例242％咪鲜胺锰盐·己唑醇可湿性粉剂 咪鲜胺锰盐 40％ 己唑醇 2％ 十二烷基硫酸钠(润湿剂) 2％ 木质素磺酸钠(分散剂)5％ 白碳黑(填料)10％ 高岭土(填料)补足至 100％ 将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得42％咪鲜胺锰盐·己唑醇可湿性粉剂。
该实施例应用于防治苹果炭疽病。42％咪鲜胺锰盐·己唑醇可湿性粉剂按300g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.2％。50％咪鲜胺锰盐可湿性粉剂按400g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为85.2％和89.7％。咪鲜胺锰盐与己唑醇复配后增效作用明显，对苹果炭疽病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例322％咪鲜胺·己唑醇乳油 咪鲜胺 20％ 己唑醇 2％ N-甲基吡咯烷酮(助溶剂) 10％ 农乳1601#(乳化剂) 5％ 农乳500#(乳化剂) 5％ 二甲苯(溶剂) 补足至100％。
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得22％咪鲜胺·己唑醇乳油。
该实施例应用于防治黄瓜灰霉病。22％咪鲜胺·己唑醇乳油按200g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为95.0％。25％咪鲜胺乳油按300g a.i./ha和10％己唑醇乳油按100g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为88.4％和83.5％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对黄瓜灰霉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例412％咪鲜胺·己唑醇水乳剂 咪鲜胺9％ 己唑醇3％ N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％ 十二烷基苯磺酸钙(分散剂) 5％ 农乳600#(乳化剂) 5％ 水补足至100％。
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得12％咪鲜胺·己唑醇水乳剂。
该实施例应用于防治梨黑星病。12％咪鲜胺·己唑醇水乳剂按150g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为93.7％。25％咪鲜胺乳油按250g a.i./ha和30％己唑醇悬浮剂按40g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为81.2％和85.5％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对梨黑星病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
实施例58％咪鲜胺·己唑醇微乳剂 咪鲜胺 4％ 己唑醇 4％ N-甲基吡咯烷酮(溶剂) 10％ 异丙醇(溶剂) 15％ 农乳600#(乳化剂) 5％ 农乳1601#(乳化剂) 5％ 十二烷基硫酸钠(乳化剂) 3％ 水 补足至100％ 将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得8％咪鲜胺·己唑醇微乳剂。
·该实施例应用于防治黄瓜白粉病。8％咪鲜胺·己唑醇微乳剂按50g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为94.9％。25％咪鲜胺乳油按200g a.i./ha和10％己唑醇悬浮剂按30g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为84.2％和89.5％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防治效果明显好于单剂；由于药剂效果提高，复配药剂中有效成分的用量比单独使用时明显减少，从而也减轻了对环境的污染。
实施例620％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂 咪鲜胺 5％ 己唑醇 15％ 甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(润湿剂) 10％ 黄原胶(增稠剂) 2％ 膨润土(增稠剂) 1％ 乙二醇(抗冻剂) 5％ 水 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到20％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂。
该实施例应用于防治葡萄灰霉病。20％咪鲜胺·己唑醇悬浮剂按25g a.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为92.8％。25％咪鲜胺乳油按250g a.i./ha和10％己唑醇悬浮剂按30g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为87.2％和85.5％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对葡萄灰霉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量比单独使用时明显减少。
实施例752.5％咪鲜胺·己唑醇水分散粒剂 咪鲜胺 2.5％ 己唑醇 50％ 烷基萘磺酸钠(润湿剂) 5％ 木质素磺酸钠(分散剂) 7％ 十二烷基硫酸钠(分散剂) 2％ 硫酸铵(崩解剂) 5％ 轻质碳酸钙(填料) 补足至100％。
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料，经干燥筛分后得到52.5％咪鲜胺·己唑醇水分散性粒剂。
该实施例应用于防治小麦白粉病。52.5％咪鲜胺·己唑醇水分散性粒剂按50ga.i./ha加水稀释喷雾，药后7天的防治效果为90.1％。25％咪鲜胺乳油按300ga.i./ha和5％己唑醇悬浮剂按40g a.i./ha，加水稀释喷雾，药后7天的防治效果分别为86.7％和85.3％。咪鲜胺与己唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防治效果明显好于单剂，且有效成分的用量明显减少。
权利要求
1.一种杀菌组合物，其特征在于，含有有效量的如下活性成分
(A)咪鲜胺或其衍生物；以及(B)己唑醇。
2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于A与B的质量比例为50∶1～1∶20。
3.根据权利要求2所述的组合物，其特征在于A与B的优选质量比例为20∶1～1∶5。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物中还含有农药制剂辅助成分，以便将杀菌组合物制成适合农业上使用的剂型。
5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物的剂型是可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、水分散粒剂、水乳剂和微乳剂。
6.权利要求1所述的杀菌组合物，在作物病害防治上的应用。
7.根据权利要求6所述的杀菌组合物的应用，其特征在于所述杀菌组合物用于防小麦、水稻、蔬菜和果树等作物上的病害。
全文摘要
本发明涉及一种杀菌组合物，其中，含有有效量的如下活性成分咪鲜胺或其衍生物(A)与己唑醇(B)，二者的质量比例为50∶1～1∶20，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。咪鲜胺或其衍生物与己唑醇以一定比例复配后具有明显的增效作用，可用于防治多种作物上的病害，具有防效好、广谱等优点。
文档编号A01N43/653GK101816308SQ20101015005
公开日2010年9月1日 申请日期2010年3月19日 优先权日2010年3月19日
发明者刘胜召, 张洪, 曲哲, 杨立平, 曹明章, 孔建 申请人:深圳诺普信农化股份有限公司