专利名称：一种含醚菌酯和苯醚甲环唑的杀菌组合物及应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药技术领域，涉及ー种含有醚菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物在防治蔬菜及果树病害上的应用。
背景技术：
施用化学药剂是防治植物真菌病害最为有效的手段。但长期连续高剂量地施用单一的化学杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐抗药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药适期、減少用药量、降低药害、減少残留、延缓真菌耐药性和抗药性的发生和发展等积极特点。并且由于开发新品杀菌剂价格不断攀升，相比之下，开发与研究高效、低毒、低残留的复配与混配具有投资少，研制周期短的优点而受到国内外的重视，纷纷加大开发研制力度。醚菌酯(kresoxim-methyl)是德国巴斯夫公司开发的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。 分子式=C18H19NO4,化学名称甲基(E)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-(O-甲苯氧基)苯基]醋酸盐。醚菌酯属于线粒体呼吸抑制剂，是ー种广谱杀菌剂，且持效期长，对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌亚纲等致病真菌引起的大多数病害具有保护、治疗和铲除活性，对作物、人、畜及有益生物安全，对环境基本无污染，但是这类杀菌剂的固有抗药性是比较高的，容易产生抗药性,且成本高。苯醚甲环唑(difenoconazle),又名卩惡醚唑，为白色固体，熔点76°C,易溶于有机溶剤。属于三唑类内吸性杀菌剂，是留醇脱甲基化抑制剂，具有低毒安全、高效广谱，对作物有持久保护和治疗作用。对子囊纲、担子菌纲和包括链格孢属、壳ニ孢属、尾孢霉属、刺盘孢属、球痤菌属、茎点霉属、柱隔孢属、壳针孢属、黒星菌属在内的半知菌、白粉菌科、锈菌目及某些土传病原菌有持久的保护和治疗作用。对葡萄炭疽病、白腐病也有较好的防治效果。但是，由于这两种杀菌剂长期大量的使用，病菌已经产生了比较大的抗性，防效变差，用药量不断加大，从而使用药成本不断提高，环境风险也越来越大。本发明人通过一系列的研究证明，醚菌酯和苯醚甲环唑混配对靶标细菌具有很强的增效作用，大大提高了杀菌活性，从而完成了本发明。
发明内容
本发明的目的在于通过醚菌酯和苯醚甲环唑进行合理混配，获得增效杀菌组合物，用于防治农业生产上的病害，尤其是用于防治果树的斑点落叶病、黒星病、轮纹病、炭疽病。延缓病原菌抗药性的产生和发展，降低农民的用药成本。为实现上述目的，本发明公开了如下的技术内容
ー种含有醚菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于该杀菌剂组合物有效活性成分醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比为50:1至1:50。本发明所述的杀菌组合物，其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比为20:1至1:40。本发明所述的杀菌组合物，其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比为5:1至1:10。
本发明所述的杀菌组合物可以制成制成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂或水分散粒剂。本发明进一步公开了含醚菌酯与苯醚甲环唑杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种蔬菜和果树病害中的应用。其中蔬菜和果树病害指的是炭疽病、斑点落叶病、黒星病、轮纹病或白粉病。本发明更进ー步公开了含醚菌酯与苯醚甲环唑杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种蔬菜和果树炭疽病中的应用；其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量分数比为3:1 1:1。本发明为一种由醚菌酯和苯醚甲环唑复配而成的ー种杀菌组合物，通过室内配方筛选毒カ试验，明确二者的合理配方，即醚菌酯与苯醚甲环唑的质量比在1:50 50:1，优选质量比例为1:10 5:1，有效成分在制剂中的质量百分比为19Γ80%，优选质量百分比含量在10% 50%，其余为农药中允许使用和可以接受的辅助成分。在较佳的配方下，对果树和蔬菜的斑点落叶病、黒星病、轮纹病、炭疽病等病害的防治达到较好的效果。 本发明组合物可由已知的方法制备成适合农业使用的任意ー种剂型，包括悬浮齐U、水乳剂、微乳剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、种衣剂等；使用的助剂包括分散剂、润湿剂、乳化剤、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量可以根据配方要求通过试验确定；本发明组合物包含量的载体可以是固体或液体，也可使用任何通常用在配制除草、杀虫、杀菌组合物中所用的载体。本发明所述的组合物制成可湿性粉剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ50%、苯醚甲环唑1%飞0%、助剂5°/Γ50%、填料余量。将上述配方料混合，在搅拌釜中均匀搅拌，经气流粉碎机粉碎至粒径小于44 μ m后再混合均匀，即可制成可湿性粉剂。本发明组合物制成水分散粒剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ50%、苯醚甲环唑1°/Γ60%、润湿剂1°/Γ5%、分散剂3°/Γ 2%、崩解剂1°/Γ4%、填料余量。将配方料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后经取样分析，制成水分散粒剂。本发明的组合物制成悬浮剂时包括如下组分量成分醚菌酯1°/Γ50%、苯醚甲环唑1% 60%、乳化剂1% 10%、分散剂3% 10%、防冻剂1% 5%、增稠剂O. 1% 1%、消泡剂O. 1% 0· 5%、水余量。将上述配方料中除增稠剂和部分消泡剂外的其余组分，经过高速剪切混合均匀，在砂磨机中砂磨至粒径小于5 μ m,再加入增稠剂和消泡剂，剪切混合均匀，制得悬浮剂，悬浮剂生产エ艺流程图见附图
I。本发明组合物制成水乳剂时包括如下组量成分醚菌酯1°/Γ30%、苯醚甲环唑1% 40%、溶剂5% 30%、乳化剂2% 10%、防冻剂1% 5%、增稠剂O. 1% 2%、消泡剂O. 1% 0. 5%、水余量。将上述配方料混合，将有效成分、溶剂、乳化剂、共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水、抗冻剂、增稠剂、消泡剂混合在一起成均一水相。在高速搅拌下，将水相加入油相，可制得水乳剤。本发明所述表面活性剂可以是分散剂、润湿剂或乳化剤，它们可以是离子型或非离子型。润湿剂可以为天然产物润湿剂或阳离子型润湿剂，如茶皂素、蚕沙、月桂醇基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、拉开粉、改性壬基酚聚氧こ烯醚等中的ー种或多种。分散剂可以为エ业副产物或阴离子型分散剂，例如亚硫酸纸浆废液、聚羧酸盐、多苯こ烯苯醚磷酸酷、脂肪醇聚氧こ烯醚、木质素及其衍生物磺酸盐，萘和烷基萘甲醛缩合物磺酸盐、烷基磺酸盐中的ー种或多种。乳化剂可以为非离子型乳化剂或阴离子型乳化剤，如聚氧こ烯脂肪酸酷、烷基酚聚氧こ烯(聚氧丙烯)醚、聚氧こ烯脂肪胺、蓖麻油环氧こ烷加成物、烷基酚聚氧こ烯醚甲醛缩合物以及这些化合物的磷酸盐、烷基苯磺酸(钙盐或钠盐)等。上述表面活性剂均是本领域公知的物质，可通过各种商业渠道获得。本发明所述增稠剂有天然的和合成的，如水溶性高分子化合物和水溶性树脂阿拉伯胶、黄原胶、甲基纤维素、羧甲基纤维素等。防冻剂选自こニ醇、丙ニ醇、丙三醇、尿素こ醚双甘醇、聚こニ醇、异丙醇等中的一种或多种。 崩解剂包括碳酸氢钠、硫酸铵、膨润土、尿素、氯化铝中的ー种或多种；消泡剂包括有机硅酮类、Ciritl脂肪醇、Cltr2tl饱和脂肪族羧酸及其酯类、酷-醚型化合物等，常用有机硅酮和酷-醚型消泡剂。本发明所述固体载体包括天然粘土、硅酸盐、硅酸镁、硅酸镁铝，轻质碳酸钙、硫酸钙、硫酸铵，合成的水合氧化硅和合成的硅酸钙或硅酸铝。特别适合用于粉剂的固体载体包括天然形成的岩石粉末，例如凹凸棒土、膨润土、蒙脱石、硅藻土；合成的磨碎矿物质和微分散的硅酸或氧化铝。本发明所述的液体载体包括水和有机溶剤。水可以用作溶剂或稀释剂，有机溶剂也能用作辅助溶剂或稳定添加剂，合适的有机溶剂包括甲苯、ニ甲苯、氯苯、溶剂油、松节油、ニ氯甲烷、三氯甲烷、甲醇、こ醇、异丙醇、丁醇、异戊醇、环已酮、异佛尔酮、苯こ酮、こ酸こ酷、こ酸丁酷、N, N- ニ甲基甲酰胺、ニ甲基亚砜、甲基溶纤剂、こ基溶纤剂等。本发明的组合物也可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的化合物混合使用，也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壌调节剂混合使用。本发明人对醚菌酯和苯醚甲环唑进行了配方筛选研究，实验安排在西南农业大学植保学院，经预试确定各药剂有效抑制浓度范围后，每个药剂按有效成分含量分别设5个剂量处理，设清水対照。參照《农药室内生物測定试验准则ー杀菌剂》进行，采用菌丝生长速率法測定药剂对炭疽病菌的毒力。96小时后用十字交叉法测量菌落直径，计算各处理净生长量、菌丝生长抑制率，通过SPSS软件对数据进行分析统计，确定增效比值(SR)，SR〈0. 5为拮抗作用，O. 5彡SR彡I. 5为相加作用，SR)I. 5为增效作用。试验结果如下表所示
表I醚菌酯与苯醚甲环唑对炭疽病菌的联合毒力測定结果
权利要求
1.一种含有醚菌酯与苯醚甲环唑的杀菌组合物，其特征在于该杀菌剂组合物有效活性成分醚菌酯与苯醚甲环唑的重量份数比为50:1至1:50。
2.权利要求I所述的杀菌组合物，其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量份数比为20:1至1:40。
3.权利要求2所述的杀菌组合物，其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量份数比为5:1至1:10。
4.权利要求I所述的杀菌组合物，其特征在于该杀菌剂组合物制成可湿性粉剂、悬浮剂、微乳剂、水乳剂或水分散粒剂。
5.权利要求I所述含醚菌酯与苯醚甲环唑杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治蔬菜和果树病害中的应用。
6.权利要求5所述的应用，其中蔬菜和果树病害指的是炭疽病、斑点落叶病、黑星病、轮纹病或白粉病。
7.权利要求I所述含醚菌酯与苯醚甲环唑杀菌组合物作为杀菌剂在制备防治多种蔬菜和果树炭疽病中的应用；其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量份数比为3:1 1:1。
全文摘要
本发明涉及了一种具有协同增效作用的杀菌剂组合物，其有效活性成分含有醚菌酯和苯醚甲环唑，其中醚菌酯与苯醚甲环唑的重量比为50:1～1:50，有效活性成分加入助剂及赋形剂制成可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、可分散粒剂，主要用于防治多种蔬菜和果树的炭疽病、斑点落叶病、黑星病、轮纹病和白粉病等多种病害。本发明的优点是两种杀菌剂混配后，显著提高了杀菌效果，降低了使用剂量。扩大了杀菌谱，药剂特性得到了优势互补，对作物兼具保护和治疗作用。同时延缓了病原菌抗药性的产生和发展，降低了有机溶剂使用量，对作物和环境更加安全。
文档编号A01N43/653GK102823599SQ201210355838
公开日2012年12月19日 申请日期2012年9月24日 优先权日2012年9月24日
发明者叶进刚, 吴志杰, 王丽珍, 孙倩, 郑香素 申请人:天津市汉邦植物保护剂有限责任公司