含有叔酰胺作为助剂或作为表面活性剂的新农业和清洁剂组合物的制作方法
【专利摘要】本发明涉及农业化学组合物，包含新的生物可降解的式(I)二氨基丙基酰胺或式(II)二氨基丙基酰胺和它们在清洁剂组合物中的用途。在农业化学组合物中，二氨基丙基酰胺充当农业化学活性化合物比如农药、生长调节剂或肥料的助剂。
【专利说明】含有叔酰胺作为助剂或作为表面活性剂的新农业和清洁剂组合物
[0001]本发明涉及农业组合物，含有叔酰胺作为新助剂，以及叔酰胺作为农业化学组合物中和含有阴离子表面活性剂的清洁剂组合物中的助剂的用途。
[0002]在生长作物时施用一系列的农业化学品以发挥任意生物学效果，例如农药，植物生长调节剂或植物肥料。这些化合物中的许多通过叶面喷雾施用，并且需要分散经过叶子表面以便发挥其在植物中的效果。因此，这些农业化学品中的许多配制成农业组合物。
[0003]通过将农业化学品制剂为农业组合物，能够获得数种效果。农业化学品能够制备为某种形式，其容易处理(例如可倾倒、容易稀释用于进一步应用的等)，其在贮藏和使用期间稳定(例如形成乳液或悬浮液，有效形成喷雾微滴等)，其使用更安全(例如通过提供不含粉尘的产品或减少在喷雾施用期间的流失)，或者活性成分更有效地递送至靶标有机体。后者能够例如通过改善与叶子的粘附，改善叶子表面上的铺展和浸湿或增强通过叶子表面的穿透而实现。
[0004]熟知的是农业组合物中表面活性剂的选择对农业化学品的效能具有重大影响。农业组合物中的表面活性剂可以例如充当分散剂、润湿剂或助剂。然而，不同表面活性剂增强农业化学有效性的能力是高度不可预测的。另外，适宜表面活性剂的选择常常很大程度上取决于组合物中活性成分的身份和物理化学特性，但也取决于组合物中其它成分的身份和物理化学特性。
[0005]农业化学品的制剂师倾向于更浓缩的活性成分溶液。这也导致表面活性剂浓度增加，其带来避免分相发生的额外挑战。低温稳定性是许多农业组合物的关键参数。
[0006]由于某些杂草对某些农药的抗性，越来越多地使用农药的共混物。常见策略是在一次施用中使用亲水和亲油农药。这常常需要使用对单独的活性成分有效的多种表面活性剂。对于许多活性成分，比如例如草甘膦，熟知阳离子类型表面活性剂对其很有效。然而，许多阳离子表面活性剂常常与可能出于其它意图加入组合物中的阴离子表面活性剂不相容。又一和可能的优选方案是使用一种表面活性剂以促进存在的全部活性成分的有效性。有时，对亲水农药效果良好的助剂拮抗亲油农药，并且反之亦然。因此，需要对从很亲水至很亲油的宽范围农药有效的助剂。
[0007]现今的又一要求是大多数领域对容易生物可降解的化合物的日益增加的要求。在农业化学领域情况也是如此，其中寻求具有更佳生物可降解性与改善农药和肥料摄取和效力的良好能力相组合的助剂。
[0008]因此，工业中总是需要更有效和相容的助剂、分散剂和表面活性剂，特别是农药组分递送配制剂中运用的那些。更低施用量的更高效力也实现相同效果。因此，具有增加效力的农业组合物导致较低成本，增加的产品安全和较低的环境影响。
[0009]各种表面活性剂已用于该意图，它们当中许多含氮。已最广泛地用于这方面的表面活性剂组是脂肪胺乙氧基化物，但是其它类型的化合物也已描述为农药或肥料的助剂。例如，W02006/034426显示烷氧基化的烷基胺季表面活性剂作为草甘膦助剂的用途。在EP
O257 686中显示掺入某些烷氧基化的脂肪胺，酰胺基胺或咪唑啉增强除草和杀真菌组合物的活性 。
[0010]表面活性剂的生物可降解性能够通过向结构中掺入酯或酰胺官能得以改善。EP-Al-O 638 236描述农业化学成分含有作为助剂的酯胺类化合物。公开于该文献的酯胺全部所指具有两条脂肪烷基链的化合物。W02008/106466显示烷醇胺酯作为农药配制剂的助剂/分散剂的用途。然而，含酯的表面活性剂可以具有易于水解的缺点，而酰胺基团水解稳定性高得多。
[0011]EP-Bl-1 289 362描述具有改善的生物可降解性的胺化合物作为农药和肥料的助剂的用途。化合物基于二烷基氨基丙胺，其中烷基是Cl至C5脂肪链并且其通过与CS至C22脂肪酸反应而转化为酰胺基胺。
[0012]在WO 97/05779要求保护的是植物保护组合物，含有水可溶的活性物质和一种或多种在酰胺基与氨基基团之间含有2个碳原子的聚乙氧基化的酰胺基胺。
[0013]EP-B-1 289 362公开农业组合物，包含农药，生长调节剂或肥料和酰胺基胺，尤其是二乙醇氨基丙基酰胺或二烷基氨基丙基酰胺，作为生物可降解的助剂。描述于该欧洲专利中的酰胺基胺是仲酰胺，也即它们包含-CONH-酰胺基团。为了制备这些酰胺基胺，该现有技术专利中提及了 WO 98/047860 (=EP-B-O 977 727)，其公开了羧酸与胺反应而产生相应酰胺的过程。其中公开的唯一制备实例使用N，N-二甲基氨基丙胺(DMAPA)作为伯胺，其与癸酸反应以产生相应仲酰胺。从而，所产生的羧酸酰胺在EP-B-O 977 727描述为用作表面活性剂。
[0014]使用伯氨基丙胺尤其是DMAPA的缺点是，它们已经具有许多其它的大规模应用且这些胺的制备导致大量副产物，尤其是相应仲二氨基丙胺的形成，它们对此不是足够的商业应用且因此从过程中作为废料弃去。对于DMAPA的施用来说，DMAPA是例如制备软皂和其它产品中表面活性剂的重要中间体，作为制备内铵盐和脂肪胺氧化物的中间体。N，N- 二甲基氨基丙胺也用作制备絮凝剂(通过其向相应甲基丙烯酰胺单体的转化)、道路标记涂料和聚氨酯的原料。DMAPA也显示在锅炉水处理中抑制腐蚀，并且是汽油和车用机油添加剂的中间体。由于DMAPA的广泛应用，以及与其有关的产品以几百万磅/年水平生产，由于与副广物污染有关的闻成本，以闻收率和选择性广生N, N- 二甲基氣基丙胺一直是种挑战。在发现副产物的新的有价值的施用的情况下，这些成本当然也能得以降低。
[0015]用于商业生产脂族胺比如二甲基氨基丙胺(DMAPA)的更普遍的方法之一是用批料、悬浮床或滴流床氢化技术来催化氢化脂族腈，采用氨来抑制仲胺形成(尤其是双二甲基氨基丙胺或双DMAPA)。然而，需要大量氨以发挥作用，即使如此还形成数个百分比的仲胺。氨的处理是昂贵的，原因是其需要加压的贮藏，增加加载和通气的循环时间，并且，除非使用昂贵的回收设备，其能够带来环境问题。从而，开发出其它过程和特定的氢化催化剂以使得可以制备DMAPA而不加入氨。例如可参见公开于US 5 869 653的过程。然而问题仍然存在:仍旧产生常常是小百分比的仲胺副产物，它们实际上仅仅存在小规模应用，从而相对大量仍作为废料残留。
[0016]仲胺双DMAPA的第一可能应用是用于制备聚氨酯催化剂。该应用描述于例如US 3234 153 ；US 4 049 591 和 US 6 458 860 中。US 3 234 153 更特别地公开 N, N-二(二甲基氨基丙基)乙酰胺，和US 6 458 860公开N，N-二(二甲基氨基丙基)甲酰胺，作为聚氨酯催化剂的用途。然而，对于这些应用仅仅需要有限量的双DMAPA。[0017]如US 2005/0202990中，尤其是其实例XXI1-XXV的公开，双DMAPA还能够原样用于泡腾片剂中，其尤其用于在第一次洗涤之前预处理新服装以锁定颜色并防止染料渗出。此外，双DMAPA也能够用作制备用于清洁组合物中的复合多元醇化合物中的胺封端单元。所述应用公开于US 7 332 467和US 7 678 755。
[0018]这些应用全部是实践中不足以寻找到在制备有商业价值伯胺过程中产生的相对大量仲胺副产物的市场，并且它们必然不足以能够减少在制备伯胺中抑制形成仲胺的困难，从而会形成更多的仲胺副产物。
[0019]本发明的目的是找到这些仲胺副产物的新的优选较大规模的商业应用。
[0020]本发明的又一目的是，提供具有对带电、亲水和亲油活性成分的宽相容性的并且有效地增强其效能的助剂。
[0021]本发明的又一目的是，提供农业化学组合物中的助剂，或清洁剂组合物中的表面活性剂或增溶剂，其显示与阴离子表面活性剂的良好相容性并且与含水和有机介质相容，并且甚至充当高载量配制剂中的增容剂。
[0022]本发明的又一目的是，提供具有良好生物可降解性的助剂/表面活性剂。
[0023]本发明提供新的农业化学组合物，含有至少一种选自农药，生长调节剂和/或肥
料(尤其是叶面肥料)的活性成分，和进一步的式(I)叔酰胺
[0024]
【权利要求】
1.农业化学组合物，含有选自农药、生长调节剂和/或肥料的至少一种活性成分，其特征在于其还含有式(I)叔酰胺
2.根据权利要求1的农业化学组合物，其中R2和R3与R4和R5相同。
3.根据权利要求1或2的农业化学组合物，其中所述酰胺是式(I)且其中Rl优选是具有5-13个碳原子、优选5-9个碳原子的脂族基团，Rl更尤其是脂肪链。
4.根据权利要求1或2的农业化学组合物，其中所述酰胺是式(II)且其中Rl优选是具有7-21个碳原子、优选9-17个碳原子的脂族基团。
5.根据权利要求1至4中任一项的农业化学组合物，其特征在于其不含相应的式(III)和(IV)仲酰胺:
6.根据权利要求1至5中任一项的农业化学组合物，其特征在于其是液态组合物，尤其是溶液、乳液或悬浮液。
7.根据权利要求1至5中任一项的农业化学组合物，其特征在于其是固体组合物，尤其是粉末或颗粒形式。
8.根据权利要求1至7中任一项的农业化学组合物，其特征在于其额外地含有至少一种阴离子表面活性剂，所述酰胺尤其是式(II)酰胺。
9.根据权利要求1至8中任一项的农业化学组合物，其特征在于其包含至少两种活性成分，所述活性成分包括至少一种亲水活性成分和至少一种亲油活性成分。
10.根据权利要求1至9中任一项的农业化学组合物，其特征在于所述活性成分是内吸性活性成分。
11.根据权利要求1至10中任一项的农业化学组合物，其特征在于其配制用于叶面施用。
12.根据权利要求1至11中任一项的农业化学组合物，其特征在于其包含至少一种选自除草剂、杀蝴剂、杀真菌剂和杀昆虫剂的农药。
13.根据权利要求12的农业化学组合物，其特征在于其包含选自甘氨酸，苯氧基羧酸，苯甲酸，噻唑啉酮，次膦酸，二苯醚，咪唑啉，磺酰基脲，芳氧基苯氧基丙酸盐和三嗪的除草剂。
14.根据权利要求12或13的农业化学组合物，其特征在于其包含选自康唑杀真菌剂和嗜球果伞素类杀真菌剂的杀真菌剂。
15.如权利要求1至5中任一项中所定义的叔酰胺，用于农业化学组合物中，尤其是作为农业化学组合物中的助剂，所述农业化学组合物含有农药、生长调节剂和/或肥料。
16.根据权利要求15的叔酰胺作为农业化学组合物中的助剂的用途，所述农业化学组合物含有农药、生长调节剂和/或肥料。
17.清洁剂组合物，其特征在于其含有至少一种如权利要求1至5中任一项中所定义的叔酰胺和额外地至少一种阴离子表面活性剂，所述清洁剂组合物优选是水基液态组合物。
18.根据权利要求17的清洁剂组合物，其额外地包含至少一种皂。
19.根据权利要求17或18的清洁剂组合物，其中所述叔胺是式(II)，其中R6优选是具有1-3个碳原子的脂族基团，更`优选甲基基团。
【文档编号】A01N25/30GK103547151SQ201280021624
【公开日】2014年1月29日 申请日期:2012年5月4日 优先权日:2011年5月4日
【发明者】K·拜斯, K·穆纳恩 申请人:塔明克公司