专利名称：一种含氟吡菌胺和咯菌腈的复配杀菌剂及其应用的制作方法
技术领域：
本发明属于农药领域，具体涉及一种含氟吡菌胺和咯菌腈的复配杀菌剂及其应用。
背景技术：
蔬菜卵菌病害是由鞭毛菌亚门卵菌侵染所致，其中以疫霉、霜霉、腐霉等卵菌为重要病原菌，主要危害十字花科、茄科、葫芦科等蔬菜作物，引起猝倒病、绵腐病、疫病、绵疫病、霜霉病及根腐病等，造成大幅减产甚至绝收[1]。尤其是霜霉菌和疫霉菌潜育期短，再侵染次数多，在植物的一个生长季节内病菌可迅速发展造成病害流行，导致农业生产的严重损失。如黄瓜霜霉病能在几日内导致黄瓜植株全部死亡[2]。灰葡萄孢(Botrytis cinerea)引起绝大多数作物的灰霉病,可侵染番爺、爺子、黄瓜、西葫芦、草霉、葡萄、菜豆等多种果蔬作物。灰霉病是一种世界性的重要病害，是一种气传性病害，作物的花、果、叶和茎均可发病[3]。该病已在全国各地普遍发生，且呈上升趋势。灰霉病菌寄主范围十分广泛， 不但会侵染番茄还会侵染茄子、黄瓜、辣椒、草莓、葡萄、大蒜、生菜、柑橘等约235种作物[4_6]。黄瓜根腐病往往由多种病原菌复合侵染引起，如镰孢霉根腐病菌(Fusariumsolani)、拟莖点霉根腐病菌(Phomopsis sp)、腐霉根腐病菌(Pythium myriotylum)及疫霉根腐病菌(Phytophthora drechsleri)等，均使用30%恶霉灵水剂800倍液、3%恶霉.甲霜水剂650倍液灌根。此外，镰孢霉根腐病和拟茎点霉根腐病还可用12.5%多菌灵可溶性粉剂250倍液、60%福.甲硫可湿性粉剂700倍液、50%氯溴异氰尿酸可溶性粉剂1000倍液灌根。腐霉根腐病及疫霉根腐病还可用25%甲霜灵可湿性粉剂600倍液，50%氟吗.乙铝可湿性粉剂600倍液等灌根。灌根时每株用量200毫升左右，必要时再灌一两次。上述药剂防治效果往往很差，生产中亟待研制出新型高效药剂，提高其对黄瓜根腐病的防治效果。施用化学药剂是防治植物病害最为有效的手段，但长期连续高剂量的适用单一杀菌剂，容易造成药剂的残留、环境污染以及耐药性真菌发展等问题。合理的化学杀菌剂复配或混配具有扩大杀菌谱，提高防治效果、延长施药间隔期、减少用药量、降低药害、减少残留、延缓病原真菌耐药性和抗药性的发生与发展等特点。杀菌剂复配是解决上述问题的有效方法之一。苯甲酰胺类杀菌剂，代表产品为氟吡菌胺，对葡萄霜霉病菌、黄瓜霜霉病菌、马铃薯晚疫病菌、番茄晚疫病菌和莴苣霜霉病菌等具有较高抑菌活性，其作用机理是干扰类血影蛋白与其他组分的结合，破坏细胞骨架的稳定性，抑制游动孢子的释放、孢子囊的形成与萌发及菌丝生长，具有保护和治疗作用[7’8]。68.75%银法利SC为氟吡菌胺和霜霉威的复配制剂，对霜霉病等卵菌纲病害具有显著防效。咯菌腈是一种结构新颖的吡咯类杀菌剂，主要通过抑制病原真菌渗透信号传导中丝裂原活化蛋白激酶/组氨酸激酶的磷酸化，导致菌体中的甘油等多醇类增加，从而抑制分生孢子萌发、芽管伸长及菌丝生长，最终导致病菌死亡[9]。吡咯类杀菌剂是由假单胞菌属产生的硝吡咯类抗生素的衍生物开发的一类新型非内吸性广谱杀菌剂[1°’11]，主要包括咯菌腈、拌种咯和氟酰亚胺三个品种，该类杀菌剂由于高效、安全、低用量等特性，被美国环保局评为零风险产品[12]。据报道，咯菌腈对扩展青霉菌(Penicillium expansum)、灰葡萄孢(Botrytis cinerea)[13]、丝核菌(Rhizoctonia spp.)[14]、链格抱(Alternaria spp.)[15]等病原菌的菌丝生长和孢子萌发均有较好的抑制作用。咯菌腈在我国主要通过种子处理或土壤处理防治植物病害，但近两年来咯菌腈被先正达公司开发为可湿性粉剂，用来喷雾防治番茄或花卉灰霉病，并表现出优异的防治效果[16]。至今尚未见利用氟吡菌胺和咯菌腈研制混剂防治黄瓜霜霉病、马铃薯/番茄晚疫病、蔬菜灰霉病以及黄瓜根腐病和辣椒疫病等病害的报道。参考文献:[1]司乃国，刘君丽.卵菌病害的化学防治现状与防治策略[J].农药，2000，39(2):7-10.
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发明内容
针对现有复配杀菌剂存在的不足之处，本发明提供了一种新型、高效、安全、应用范围广的防治蔬菜霜霉病、晚疫病、灰霉病以及黄瓜根腐病和辣椒疫病等病害的复配杀菌剂。 本发明所提供的复配杀菌剂由氟吡菌胺与咯菌腈组成，其质量比为I 9: I 9。优选地，氟吡菌胺和咯菌腈的质量比为I 7: I 5。更优选地，氟吡菌胺和咯菌腈的质量比为I 5:1 3。最优选地，氟吡菌胺和咯菌腈的质量比为1:1。 本发明还提供了一种复配杀菌剂制剂。本发明所提供的复配杀菌剂制剂，由上述复配杀菌剂和农药制剂上可接受的助剂组成。其中，所述复配杀菌剂可占所述复配杀菌剂制剂质量的20%。所述复配杀菌剂制剂可为任意一种剂型的农药制剂，优选下述剂型中的一种或几种剂型:可溶性粉剂(SP)、可溶性粒剂(SG)、水分散粒剂(WG)、水剂(AS)、可湿性粉剂(WP)、可溶性液剂(SL)、乳油(EC)、水乳剂(AE)、微乳剂(ME)和悬浮剂(SC)。上述剂型均可采用本技术领域公知的方法制备，通常是将活性物质与助剂、填料，充分混合溶解或者研磨或造粒，制成制剂使用，本发明的杀菌剂制剂中使用的助剂包括分散剂、润湿剂、粘结剂、增稠剂、抗泡剂、崩解剂、填料等及其他有益于活性物质在制剂中稳定和发挥药效的物质，并无特别限定，具体组分和用量通过试验确定。所述复配杀菌剂制剂，其组成具体可包括下述质量份的组分:氟吡菌胺I 9份咯菌腈I 9份填料适量所述复配杀菌剂制剂还可进一步包括下述质量份的组分:_爾_O 8 ft
分敗剖O 8份
水和/成粘结剂O 12份
增调剂O 5份
抗泡_O 5份
崩解剂O 5份上述组分不同时为O。当所述复配杀菌剂制剂为可湿性粉剂时，其组成包括下述质量份的组分:
ttitiiiiI 9 份
咯菌腈I 9份
湿剂I 8份
填料适量所述可湿性粉剂还可进一步包括下述质量份的组分:分散剂O 8份，但不包括O份。
其制备过程如下:按照上述配比，将各种成分经过混合搅拌，进入一级粉碎(颗粒细度达到80目);再进行混合搅拌后，进入二级粉碎(颗粒细度达到325目)制成成品。当所述的复配杀菌剂制剂为水分散粒剂时，其组成包括下述质量份的组分:
胺I 9 份
咯■腈I 9份
润點割I 8粉
水和/成粘结剂I 10份
填料适从所述水分散粒剂还可进一步包括下述质量份的组分:分散剂O 8份，但不包括O份。其制备过程为:按照上述配比将氟吡菌胺、咯菌腈、分散剂、润湿剂和填料经过混合搅拌，气流粉碎得到可湿性粉剂，然后将可湿性粉剂与水(或带有粘结剂)同时加入捏合机中捏合，制成可塑性的物料，最后将此料送进挤压造粒机，进行造粒，通过干燥、筛分得到水分散粒剂产品。所述分散剂为木质素磺酸钠盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐(NNO)、3_油酰氨基-2-甲氧基苯磺酸钠(LS)、羧甲基纤维素钠盐(CMC)、烷基酚聚氧乙烯醚、乙二醇单丁基醚、聚氧乙稀烧基酿和十~■烧基苯横酸纳中的一种或多种的混合物。
所述木质素磺酸钠盐具体可为:木质素磺酸钠(M-14)、脱糖木质素磺酸钠(M-9)、亚硫酸纸浆废液。所述烷基酚聚氧乙烯醚具体可为:辛基酚聚氧乙烯(10)醚(0P-10)、壬基酚聚氧乙烯醚。
所述润湿剂为烷基苯磺酸钠、烷基苯磺酸钙、烷基萘磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC)、烷基酚聚氧乙烯基甲醛缩合物磺酸盐(SOPA)、wgwin D30、无患子粉和月桂醇基硫酸钠中的至少一种。所述烷基苯磺酸钠具体可为十二烷基苯磺酸钠。所述烷基萘磺酸钠具体可为二丁基萘磺酸钠(拉开粉BX)。所述填料为白炭黑、高岭土、轻钙、硅藻土和膨润土中的一种或多种。所述粘结剂为环糊精、羧甲基纤维素、阿拉伯胶和聚乙烯醇中的一种或多种。所述增稠剂为黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁和聚乙烯醇中的一种或多种。所述抗泡剂为硅酮抗泡剂MlO或抗泡剂C。所述崩解剂为膨润土、氯化钙、无水硫酸钠、高岭土、硅藻土、硫酸铵、尿素、三聚磷酸钠和焦磷酸钠中的一种或多种。本发明还提供了上述杀菌组合物及复配杀菌剂制剂的应用。本发明所提供的杀菌组合物及复配杀菌剂制剂的应用是其在防治植物病害中的应用。所述植物病害尤其是指瓜果和/或蔬菜的病害。所述植物病害包括卵菌病害、灰霉病和根腐病；所述卵菌病害包括霜霉病、晚疫病、辣椒疫病等。 具体可为黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒疫病和黄瓜根腐病等。本发明的有益效果在于:本发明所述20%氟吡菌胺.咯菌腈WP180g a.1./hm2 (1000倍液)、200g a.1./hm2(900倍液)、250g a.1./hm2(700倍液)喷雾防治黄瓜霜霉病、马铃薯/番茄晚疫病、对黄瓜/番茄灰霉病及辣椒疫病的效果达80.1^-92.6% ;灌根防治黄瓜根腐病的效果达49.1 % 63.7%。该复配杀菌剂速效性和持效性好，作用机制独特，作用位点多，能有效延缓病原菌抗药性的发生和发展。该复配制剂制备工艺简单，成本低，经济效益显著，防病谱广，生物安全性高。
具体实施例方式下面通过具体实施例对本发明进行说明，但本发明并不局限于此。下述实施例中所述实验方法，如无特殊说明，均为常规方法；所述试剂和材料，如无特殊说明，均可从商业途径获得。实施例和实验例中药品:96%咯菌腈原药、50%咯菌腈WP均购自先正达(中国)投资有限公司；96%氟吡菌胺原药、68.75%氟吡菌胺.霜霉威SC均购自拜耳作物科学(中国)有限公司；50%烯酰吗啉WP、50%啶酰菌胺WG均购自德国巴斯夫股份有限公司。下述实施例中的“ ％ ”均为质量百分含量。复配杀菌剂制剂的实施例实施例1:复配杀菌剂的可湿性粉剂制备:20%氟吡菌胺.咯菌腈WP(1: l,w/w):取96%氟吡菌胺原药10.42kg，96%咯菌腈原药10.42kg，加入2kgM-9，1.5kgCMC，5kg十二烷基苯磺酸钠，70.67kg轻钙，经过混合搅拌，进入一级粉碎(颗粒细度达到80目);再行混合搅拌后，进入二级粉碎(颗粒细度达到325目)，包装为产品。实施例2-6:可湿性粉剂制备方法同实施例1，不同的是表I列出的组分。表I实施例2-6组分
权利要求
1.一种复配杀菌剂，由氟吡菌胺和咯菌腈组成；其中，所述氟吡菌胺与咯菌腈的质量比为I 9: I 90。
2.根据权利要求1所述的复配杀菌剂，其特征在于:所述氟吡菌胺与咯菌腈的质量比为I 7: I 5。
3.根据权利要求1或2所述的复配杀菌剂，其特征在于:所述氟吡菌胺和咯菌腈的质量比为I 5: I 3。
4.一种复配杀菌剂制剂，由权利要求1-3中任一项所述的复配杀菌剂和农药制剂上可接受的助剂组成。
5.根据权利要求4所述的复配杀菌剂制剂，其特征在于:所述复配杀菌剂制剂的剂型选自下述至少一种:可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水剂、可溶性液剂、乳油、水乳剂、微乳剂和悬浮剂。
6.根据权利要求4所述的复配杀菌剂制剂，其特征在于:所述助剂包括下述至少一种:分散剂、润湿剂、粘结剂、增稠剂、抗泡剂、崩解剂和填料。
7.权利要求1-3中任一项所述的复配杀菌剂或权利要求4-6中任一项所述的复配杀菌剂制剂在防治植物病害中的应用。
8.根据权利要求7所述的 复配杀菌剂或复配杀菌剂制剂，其特征在于:所述植物为瓜果和/或蔬菜；所述病害包括:卵菌病害、灰霉病和根腐病。
9.根据权利要求8所述的复配杀菌剂或复配杀菌剂制剂，其特征在于:所述植物病害选自下述至少一种:黄瓜霜霉病、马铃薯晚疫病、番茄晚疫病、黄瓜灰霉病、番茄灰霉病、辣椒疫病和黄瓜根腐病。
全文摘要
本发明公开了一种复配杀菌剂及其应用。所述复配杀菌剂由氟吡菌胺和咯菌腈组成，其质量比为1～9∶1～9，优选质量比为1～7∶1～5，更优选质量比为1～5∶1～3。本发明提出的复配杀菌剂可应用于防治蔬菜霜霉病、晚疫病、灰霉病以及黄瓜根腐病和辣椒疫病等植物病害。该复配杀菌剂速效性和持效性好，作用机制独特，作用位点多，杀菌谱广，生物安全性高，且剂制备工艺简单，成本低，经济效益显著。
文档编号A01N43/40GK103168781SQ201310098229
公开日2013年6月26日 申请日期2013年3月26日 优先权日2013年3月26日
发明者王文桥, 孟润杰, 张小风, 马志强, 韩秀英, 赵建江 申请人:河北省农林科学院植物保护研究所