农药复合润湿剂及其在制备农药制剂中的应用的制作方法

农药复合润湿剂及其在制备农药制剂中的应用的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种农药复合润湿剂及其在制备农药制剂中的应用。本发明以喹啉铜和戊唑醇为农药有效成分，以润湿效率、叶片持药量等性能为评价指标，对润湿剂不同品种的组合及其用量配比进行筛选，最终获得能有效提高农药制剂润湿和铺展能力、提高防治作物病害效果的复合润湿剂。该复合润湿剂由异构1307与渗透剂JFC组成，能够有效改善农药制剂的润湿效率、叶片持药量等性能，有效提高了农药悬浮制剂对于作物病害的防治效率。本发明还提供了喹啉铜·戊唑醇农药悬浮剂以及喹啉铜农药悬浮剂及其制备方法，本发明进一步公开了它们在防治作物细菌或真菌性病害中的应用。
【专利说明】农药复合润湿剂及其在制备农药制剂中的应用
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种农药助剂，尤其涉及一种农药复合润湿剂，本发明进一步涉及该农药复合润湿剂在制备农药悬浮剂、水分散性粒剂、可分湿性粉剂等制剂中的用途，属于农药润湿剂领域。
【背景技术】
[0002]润湿剂是农药基本剂型如悬浮剂、水分散性粒剂、可分湿性粉剂等必要助剂组分，也是农药应用技术必要的喷雾助剂组分。农药润湿剂是通过降低表面张力，增加含药液体对处理对象固体表面的接触，改变液滴在表面上的接触角来实现润湿和渗透性。润湿剂种类较多，有天然润湿剂，如茶皂素、纸浆废液等；化学合成农药润湿剂品种比较多，主要有阴离子和非离子两大类，常用的拉开粉BX与K12都属于阴离子表面活性剂，是目前应用比较广泛的品种之一，都能显著降低水的表面张力。
[0003]悬浮剂(Suspens ion Concentrat ion, SC)是以水为介质,借助某些助剂,通过砂磨粉碎，将不溶或微溶于水的固体原药均匀地分散于水中，形成一种颗粒细小的高悬浮、能流动的稳定的液固态体系。具有粒径小，分散性好、流动性好、悬浮率高、生物活性高，使用剂量小、耐雨水冲刷、残留低、对人畜低毒等特点。
[0004]悬浮剂能够与表面活性剂等其它助剂共同发生物理作用，从而将原本在水中不溶或难溶的原药颗粒分散入水中，从而形成了化学性质稳定、分布均匀的悬浮体系。悬浮剂的主要成分包括原药、润湿剂、消泡剂、分散剂、PH调整剂、增稠剂、防冻剂、水等。悬浮剂的分散介质为水，故其具有价格低廉、使用安全、制作简单、储藏方便等特点，并且可以在任何水温、水质条件下、以任意比例与水进行混合.便于使用。相对于以有机溶剂为介质的农药，其对环境较为安全、药害也较低等。悬浮剂作为一项新型农药剂型，能够明显减少传统农药中有机溶剂的使用，从而降低环境污染，值得大力推广(刘步林.农药剂型加工技术[M].北京:化学工业出版社，1998)。
[0005]制剂的组成对悬浮率也会产生影响，悬浮剂的组成包括原药、水和助剂，为了获得性能优良而稳定的悬浮剂，除了细度黏度要求外，还必须选择合适的助剂和有效成分含量，悬浮剂中的助剂有多种，主要有分散剂，润湿剂，增稠剂，防冻剂和消泡剂等，其中影响最大的是分散剂以及润湿剂。在同一剂型配方中，不同的分散剂或润湿剂种类会明显影响到农药有效成分的性能。润湿剂的种类及用量直接关系到农药制剂的润湿效率和渗透性能的高低、药液在叶片的持液量的高低，最终影响到药物制剂的防治效率。
[0006]戊唑醇属于三唑类内吸性杀菌剂，具有保护、治疗和铲除作用，杀菌谱广，持效期常，可防治多种植物病害，如锈病、白粉病、根腐病、灰霉病等。戊唑醇喷洒在作物上能迅速被植物有生长力的部分吸收并主要向顶部转移，不仅具有杀菌活性，还可促进作物生长，使之根系发达，叶色浓绿、植株健壮、有效分蘖增加，从而可增加作物产量。
[0007]喹啉铜属于有机螯合铜杀菌剂，具有极强的粘着力和耐雨水冲刷能力，具有安全性高、杀菌谱光、持效期长、成本低等优点，对细菌性病害具有特效，对于真菌性病害具有较高的防治效果。
[0008]将喹啉铜和戊唑醇进行配伍后，二者具有一定的协同增效作用，可增加作用位点，扩大防治作物及对象谱，同时可降低农药有效成分的使用量，有效延缓病虫害抗药性的产生，有利于保护生态环境。
[0009]公布号为CN101810181A的中国发明专利公开了一种杀菌农药组合物及其制备方法和用途，该杀菌农药组合物的有效成分由喹啉铜和戊唑醇按照特定的用量配比组成，该杀菌农药组合物能够防治各种细菌性或真菌性病害，但是该杀菌农药组合物的农药悬浮剂存在润湿和铺展能力差、在作物叶片上的持药量低等缺陷，有待改进。

【发明内容】
[0010]本发明的目的之一是提供一种能够有效提高农药制剂的润湿和铺展能力、提高药液在作物叶片上的持药量的农药复合润湿剂。
[0011]本发明的目的之二是将所述的农药复合润湿剂应用于制备农药制剂。
[0012]本发明的上述目的是通过以下技术方案来实现的:
[0013]本发明以戊唑醇和喹啉铜为有效成分，以润湿效率、叶片持液量等性能为评价指标，对不同润湿剂品种的组合及其用量配比进行优选，确定较佳配方，以筛选获得能够显著提高农药制剂的润湿效率、叶片持液量的复合润湿剂。
[0014]本发明最终发现，由异构1307与渗透剂JFC组成的农药复合润湿剂能够有效提高农药制剂的润湿性、渗透性及其在作物叶片的持液量；为了达到更好的润湿和渗透效果，异构1307与渗透剂JFC的质量比例优选为1-2:1_3，特别优选为1:1。
[0015]润湿剂是悬浮剂加工配方中重要的组分之一，是影响制剂重要技术指标的重要因素。农药活性成分药效发挥的大小，主要取决于农药制剂的稀释液在靶标上的润湿和展着情况，制剂表面张力越低，覆盖表面积越大。要想得到性能良好的农药悬浮剂，选择适当的润湿剂至关重要，一方面，由于原药品种繁多，其分子结构、理化性能千差万别，选择的润湿剂品种也各异。另一方面，根据不同的靶标作物，选择出适宜的润湿剂，使推荐剂量的药液的表面张力适度小于靶标植物的临界表面张力，即药液中助剂的浓度达到或超过临界胶束浓度，达到增加农药在植物表面的持药量，减少农药流失，从而减少农药用量，降低用药成本，减轻农药对环境的污染。在悬浮剂中，各种助剂都可能对制剂的物理稳定性造成影响，而助剂之间亦互相影响，只有所选用的助剂在一定的质量和数量范围内合理配置，互相协调，才能使制剂成为一种稳定的悬浮体。润湿剂使用的目的，其一是帮助排代农药活性成分粒子表面上的空气，加快粒子进入水中的润湿速度，使粒子迅速润湿。其二是降低粘度，便于更好研磨。通常选用低泡的非离表面活性剂作润湿剂，因为产生泡沫可能会降低产品的效率。常选用的润湿剂有十二烷基硫酸纳、脂肪醇乙氧基化物、烷基酌二乙氧基化物、十八烧基磺基琥珀酸钠。在同一剂型配方中，不同的润湿剂种类会明显影响到农药有效成分的性能，如有效成分与润湿剂不相配伍时，会造成悬浮剂长期放置分层、结底严重，颗粒变大，从而使其悬浮率下降，影响叶面对药剂的吸收，这对茎叶处理型农药尤为重要。
[0016]将不同的润湿剂进行复配时，各种润湿剂之间的理化性能差异较大，将不同的润湿剂复配在一起后得到的复合润湿剂的性能也会存在较大的差异，有的复合润湿剂能够显著提高农药制剂的润湿性、渗透性乃至防治效率，有的复合分散剂不仅彼此之间不相配伍，而且与农药原药的性质也有冲突，配伍不当时，不仅不能提高制剂的润湿性或防治效率，反倒会降低制剂的防治效果。
[0017]水稻表面有一层很厚的蜡质层，很多农药难以在水稻叶面润湿展布，稻田农药利用率不足40%，这样会造成药液在水稻植株上的持留量少，为了提高农药利用率必须选择内吸性渗透力很强的超高效润湿剂，但是如果表面张力过低，药液很难在叶面停留。添加适量的润湿剂的目的是设法增加水稻植株上的药液持流量，减少农药流失，为快速使药液到达发病植株基部，抑制病菌蔓延。目前市场上普遍出现通过加大用水量来增加药液体积，试图提高药液在水稻植株上的持液量，这样做的后果其实是稀释了药液中表面活性剂的浓度，使得药液中表面活性剂浓度达不到临界胶束浓度，药液的表面张力大于水稻叶片的临界表面张力，反而会减少药液在水稻植株上的持流量，降低农药防治效果。本发明的复合润湿剂能够有效提高药液在水稻叶片上的持液量，最终有效提高农药制剂的防治效率。
[0018]本发明的另外一个目的将本发明所筛选得到的复合润湿剂作为农药助剂应用于制备农药制剂；所述的农药制剂可以是悬浮剂、水分散性粒剂、可分湿性粉剂等；其中，所述的农药悬浮剂的组成包括:农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，增稠剂，防冻剂，防腐剂；其中，所述的农药悬浮剂中的农药有效成分可以是具有杀菌或杀虫功效的杀菌剂、杀虫剂或各种除草剂，这些有效成分是可以单一的有效成分，也可以由几种有效成分复配在一起的组合物；例如，可以是戊唑醇和喹啉铜按照1:1-3的质量比例组成的混合物。其中，按质量百分比计算，各成分的用量可以是:农药有效成分4-70%，分散剂3-10%，复合润湿剂1-6%，1-8%，防腐剂0.1-2%，增稠剂0.1-3%，余量为水。
[0019]本发明所筛选的到复合润湿剂在农药悬浮剂中的不同用量对于悬浮剂的表明张力、药液持液量、持久持泡量等性能有非常显著的影响，为了筛选到较为适宜的用量，本发明以36%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂为实验农药制剂，以水稻为防治对象，筛选复合润湿剂的最佳用量。实验结果发现，添加复合润湿剂用量为1.5-4.5wt%时，药液的表面张力正好与水稻叶片的临界表面张力相近，水稻的叶片持液量有显著提升，其中，复合润湿剂用量为2.5wt%时，水稻的叶片持液量达到最高为98.9%，超过了此用量，水稻的叶片持液量增加不明显甚至呈下降趋势。因此，本发明复合润湿剂在农药悬浮剂中的添加量优选为1.5-4.0wt%，进一步优选为 2.0-3.5wt%，最优选为 2.0-2.5wt%。
[0020]本发明提供了一种喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂，其组成成分为:按质量百分比计，农药有效成分10-55%、分散剂2-10%、复合润湿剂1-6%、增稠剂0.1_3%、防冻剂1_8%、防腐剂0.1-2%、余量为水；
[0021]各组分的用量优选为:农药有效成分36%，分散剂6%，复合润湿剂1.5-4.0%，增稠剂0.7%，防冻剂5%，防腐剂0.5%，余量为水；
[0022]其中，优选的，所述农药有效成分由戊唑醇和喹啉铜按照1:1-3的质量比例组成；更优选的，所述农药有效成分由戊唑醇和喹啉铜按照1:2的质量比例组成。
[0023]本发明还提供了一种喹啉铜农药悬浮剂，其组成成分为:按质量百分比计，喹啉铜10-50%、分散剂2-10%、复合润湿剂1.5-4.0%、增稠剂0.1_3%、防冻剂1_8%、防腐剂0.1-2%,余量为水；
[0024]优选的，各组分用量为:喹啉铜33.5%，分散剂6%，复合润湿剂1.5-4.0%，增稠剂0.7%，防冻剂5%，防腐剂0.5%，余量为水；[0025]所述复合润湿剂由异构1307与渗透剂JFC组成；为了达到更好的防治效果，异构1307与渗透剂JFC的质量比例优选为1-2:1-3，特别优选为1:1。[0026]所述的分散剂、增稠剂、防冻剂或防腐剂可以是农药悬浮剂中的一些常规的组分；例如，所述分散剂可以是萘磺酸盐甲醛缩合物(NN0)、烷基酚聚氧乙烯醚(TX-10)、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚(农乳700#)、烷基萘磺酸甲醛缩合物钠盐(D425)、净洗剂(LS)、木质素磺酸钠(REAX85A、REAX83A)、亚甲基双甲基萘磺酸钠(分散剂MF)或蓖麻油聚氧乙烯醚(BY130)中的任意一种或一种以上按任意质量比例组成的复合分散剂；
[0027]所述的增稠剂可以是明胶、羧甲基纤维素钠、羟乙基纤维素、改性淀粉、黄原胶、膨润土、二氧化硅或硅酸铝镁中的任意一种或多种；
[0028]所述的防腐剂可以是苯甲酸钠、水杨酸钠、凯松、丙酸或山梨酸及其钠盐或其它生物杀菌剂中的任意一种或多种；
[0029]所述的防冻剂可以是多元醇类(如乙二醇、丙二醇、丙三醇)、甘醇类(二甘醇、三甘醇)或聚乙二醇中的任意一种或多种。
[0030]本发明还提供了一种制备喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂或喹啉铜农药悬浮剂的方法，该方法包括:在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，部分增稠剂以及水，研磨；当粒径D90在2-15 u m (优选为5 u m)时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后，再加入剩余的增稠剂调节黏度，即得。
[0031]本发明喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂或喹啉铜农药悬浮剂能够防治各种细菌性或真菌性病害，广泛应用于蔬菜、果树、作物(包括水稻、棉花、玉米、大豆、烟草等)的病害防治，尤其对于水稻纹枯病、苹果斑点落叶病具有显著的防效。
【具体实施方式】
[0032]下面结合具体实施例来进一步描述本发明，这些实施例仅是范例性的，本领域技术人员应该理解的是，在不偏离本发明的精神和范围下可以对本发明技术方案的细节和形式进行修改或替换，但这些修改和替换均落入本发明的保护范围内。
[0033]实验材料
[0034]异构1307:购自南京旭日精细化工有限公司。
[0035]渗透剂JFC:购自杭州久灵化工有限公司。
[0036]实施例136%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0037]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分36% (喹啉铜24%，戊唑醇12%)；分散剂D4256% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:1的质量比例组成)2% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0038]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0039]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.1 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.148 ;持久起泡性≤18ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0040]实施例236%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0041]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分36% (喹啉铜24%，戊唑醇12%)；分散剂木质素磺酸钠REAX85A6% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:2的质量比例组成)2.5% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂凯松0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0042]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0043]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.2 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.145 ;持久起泡性≤20ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0044]实施例336%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0045]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分36% (喹啉铜24%，戊唑醇12%)；分散剂木质素磺酸钠REAX85A6% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:3的质量比例组成)2.5% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0046]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、复合润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0047]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.4 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.148 ;持久起泡性≤20ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0048]实施例436%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0049]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分36% (喹啉铜24%，戊唑醇12%)；分散剂木质素磺酸钠REAX83A6% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照2:1的质量比例组成)2.0% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2% ；自来水补足；
[0050]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0051]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.6 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.147 ;持久起泡性≤21ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0052]实施例548%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0053]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分48%(农药有效成分由喹啉铜和戊唑醇按照3:1的质量比例组成)；分散剂D4258% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:1的质量比例组成)2% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.3% ;黄原胶0.1%，自来水补足；
[0054]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0055]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.5 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.156 ;持久起泡性≤22ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0056]实施例624%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备[0057]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分24% (由喹啉铜和戊唑醇按照2:1的质量比例组成);分散剂木质素磺酸钠REAX83A6% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照2:1的质量比例组成)2.0% ;防冻剂丙三醇5% ;防腐剂凯松0.5% ;硅酸镁铝1.0% ;黄原胶0.2% ;自来水补足；
[0058]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在10 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0059]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.4 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.139 ;持久起泡性< 21ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0060]实施例736%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0061]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分36% (喹啉铜24%，戊唑醇12%)；分散剂木质素磺酸钠REAX85A10% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:3的质量比例组成)6% ;防冻剂乙二醇8% ;防腐剂苯甲酸钠2% ;硅酸镁铝0.6% ;黄原胶0.3%，自来水补足；
[0062]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、复合润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0063]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.145 ;持久起泡性≤22ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0064]实施例812%喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的制备
[0065]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分12%(喹啉铜6%，戊唑醇6%);分散剂木质素磺酸钠REAX85A2% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:3的质量比例组成)1% ;防冻剂乙二醇3% ;防腐剂凯松0.1% ;硅酸镁铝2.5% ;黄原胶0.4%，自来水补足；
[0066]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、复合润湿剂、防腐剂、增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在2 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0067]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.1 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.121 ;持久起泡性< 22ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0068]实施例933.5%喹啉铜农药悬浮剂的制备
[0069]按照以下质量百分比称取各组分:喹啉铜33.5% ;分散剂D4256% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:1的质量比例组成)2% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0070]在砂磨机中投入喹啉铜，分散剂D425，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0071]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.126 ;持久起泡性≤18ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0072]实施例1033.5%喹啉铜农药悬浮剂的制备
[0073]按照以下质量百分比称取各组分:喹啉铜33.5% ;分散剂D4256% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:2的质量比例组成)2% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠
0.5% ;硅酸镁铝0.5% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0074]在砂磨机中投入喹啉铜，分散剂D425，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0075]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.129 ;持久起泡性< 21ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0076]实施例1112%喹啉铜农药悬浮剂的制备
[0077]按照以下质量百分比称取各组分:喹啉铜12% ;分散剂D4256% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:1的质量比例组成)2%;防冻剂乙二醇5%;防腐剂苯甲酸钠
0.5% ;硅酸镁铝1.0% ;黄原胶0.2%，自来水补足；
[0078]在砂磨机中投入喹啉铜，分散剂D425，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0079]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.3 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.109 ;持久起泡性< 18ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0080]实施例1248%喹啉铜农药悬浮剂的制备
[0081]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分喹啉铜48% ;分散剂D4256% ;复合润湿剂(由异构1307与渗透剂JFC按照1:2的质量比例组成)2% ;防冻剂乙二醇5% ;防腐剂苯甲酸钠0.5% ;硅酸镁铝0.3% ;黄原胶0.1%，自来水补足；
[0082]在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，增稠剂硅酸镁铝以及水，研磨；当粒径D90在5 y m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入增稠剂黄原胶调节黏度，即得。
[0083]产品外观为绿色能流动的粘稠液体，产品主要指标含量合格，pH=7.6 ;细度100%通过44iim湿筛，比重为1.167 ;持久起泡性≤21ml ;倾倒性合格，冷热贮稳定性合格。
[0084]实验例I复合润湿剂的筛选实验
[0085]一、供试润湿剂品种
[0086]异构1307、渗透剂JFC、烷基糖苷、渗透剂SF和十二烷基硫酸钠；
[0087]异构1307:中文名称为异构醇聚氧乙烯醚1307，是异构十三醇与环氧乙烷的聚合物。属于异构脂肪醇聚氧乙烯醚类型产品，易分散或溶于水，具有优良的润湿性，渗透性和乳化性。产品不含APE0，异构醇醚中的异构醇并非格尔伯特醇，而是含小支链的烷基异构醇；它是壬基酚聚氧乙烯醚、三聚磷酸钠等的优良替代品，且与天然醇醚相比其性能也更加优异。国内有江阴华元化工有限公司、南京旭日精细化工有限公司等企业有生产销售。
[0088]渗透剂JFC:属于非离子聚氧乙烯醚化合物，微黄色或无色透明油状物液体，渗透力< 5秒(0.1%水溶液)易溶于水成清澈透明溶液，耐热、耐酸碱、耐金属盐、耐氯，对各种纤维无亲和性，在纺织工业上用作渗透剂，可用于上浆、退浆、煮练、漂白、炭化及氯化等工序，又可用作染色浴及整理浴的渗透助剂，以及皮革涂层的渗透剂、还可用作化纤织物的精练，具有较强的净洗能力。
[0089]渗透剂SF:属于非离子脂肪醇聚氧烷基醚，渗透力< 70秒(0.1%水溶液)，具有良好的渗透、乳化和净洗功能，可以任意比例和水复配使用，其水溶液不成粘膏。
[0090]烷基糖苷又称APG，是由可再生资源天然脂肪醇和葡萄糖合成的，是一种性能全面的新型非离子表面活性剂，兼具普通非离子和阴离子表面活性剂的特性，具有高表面活性、良好的生态安全性和相溶性。烷基多糖苷表面张力低、无浊点、HLB值可调、湿润力强、去污力强、泡沫丰富细腻、配伍性强、无毒、无害、对皮肤无刺激，生物降解迅速彻底，可与任何类型表面活性剂复配，协同效应明显。具有较强的广谱抗菌活性，产品增稠效果显著、易于稀释、无凝胶现象，使用方便。而且耐强碱、耐强酸、耐硬水、抗盐性强。APG在产品安全性(不含有毒副产物二恶烷)，温和性和抗菌性具有优势，将替代现有石油基表面活性剂成为主流表面活性剂。APG有很好的湿润和渗透性质、不污染农作物和土地以及吸湿性极好等特点，并且APG与聚氧乙烯型非离子表面活性剂不同的是它没有逆相浊点，能有效降低药液表面张力，延缓药液水分的蒸发，长时间保持农药的水合溶解状态，有助于提高植物叶面对农药的吸收速度和吸收率，适宜作农药乳化剂、可湿性粉剂、杀虫剂、植物生长调节剂，可调节土壤温度，对除草剂、杀虫剂和杀菌剂有显著的增效作用。
[0091]二、筛选方法
[0092](一)复合润湿剂的配方组成筛选实验
[0093]1、实验方法
[0094]根据供试润湿剂不同的性能和作用，进行了适当的组合成15个复合配方和6个单用配方进行重复试验的方法进行了筛选。
[0095]按照以下质量百分比称取各组分:农药有效成分(喹啉铜:戊唑醇=2:1)含量为36% ;分散剂总量为6% (分散剂的组成);润湿剂(润湿剂的组成以及用量见表1)总量为2% ；防冻剂(乙二醇)总量为5% ;防腐剂(苯甲酸钠)总量为0.5% ;增稠剂:硅酸镁铝为0.5%，黄原胶为0.2% ;其余用量自来水补足。
[0096]农药悬浮剂的制备方法如下:在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂、润湿剂、防腐剂、部分增稠剂以及水，研磨，当粒径D90在5 i! m时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入剩余的增稠剂调节黏度，即得。
[0097]溶液表面张力测定采用脱环法，试验温度(28±1) °C，试验误差范围为±0、05mN / m，测量3次，取其平均值。
[0098]持久起泡性的测定:在250ml具塞量筒中加入180ml标准硬水，样品lg，盖上塞子，以量筒底部为中心，然后上下匀速颠倒30次(每次2s)，直到颗粒全部分散于水中为止，放在实验台上静置Imin,记录泡沫体积。
[0099]润湿效率利用瑞士 Kruss公司设计生产的DSA100型光学法液滴形态分析系统测定接触角来表现，具体是指液滴和铺展表面间的夹角，接触角等于0°时，表明所选润湿剂在单位叶面的表面积完全能湿润叶面的最低用量。
[0100]2、实验结果
[0101]实验结果见表1。
[0102]表1润 湿剂不同组成对制剂润湿效率等性能的影响实验结果
【权利要求】
1.一种农药复合润湿剂，其特征在于:由异构1307与渗透剂JFC组成。
2.按照权利要求1所述的农药复合润湿剂，其特征在于:异构1307与渗透剂JFC的质量比例为1-2:1-3 ;优选的，异构1307与渗透剂JFC的质量比例为1:1。
3.权利要求1或2所述的农药复合润湿剂在制备农药悬浮剂、农药水分散性粒剂或农药可分湿性粉剂中的用途。
4.一种农药悬浮剂，包括:农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，增稠剂，防冻剂，防腐剂和水；其特征在于:所述的复合润湿剂是权利要求1或2所述的复合润湿剂。
5.按照权利要求4所述的农药悬浮剂，其特征在于，按质量百分比计，各组分的用量为:农药有效成分4-70%，分散剂3-10%，复合润湿剂1-6%，防冻剂1-8%，防腐剂0.1-2%，增稠剂0.1-3%，余量为水。
6.一种喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂，其组成成分为:按质量百分比计，农药有效成分10-50%、分散剂2-10%、复合润湿剂1.5-4.0%、增稠剂0.1_3%、防冻剂1_8%、防腐剂0.1-2%,余量为水；所述农药有效成分由喹啉铜和戊唑醇组成；其特征在于:所述复合润湿剂为权利要求I或2所述的农药复合润湿剂。
7.按照权利要求6所述的喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂，其特征在于:按质量百分比计，农药有效成分36%、分散剂6%、复合润湿剂1.5-4.0%、增稠剂0.7%、防冻剂5%、防腐剂0.5%、余量为水；所述农药有效成分由戊唑醇和喹啉铜按照1:1-3的质量比例组成；其中，复合润湿剂的用量进一步优选为2.0-3.5wt%，最优选为2.0-2.5wt%。
8.一种制备权利要求6或7所述的喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂的方法，其特征在于，该方法包括:在砂磨机中投入农药有效成分，分散剂，复合润湿剂，防腐剂，部分增稠剂以及/K，研磨；当粒径D90在2-15 时，停止研磨，加入防冻剂搅拌后再加入剩余的增稠剂调节黏度，即得。
9.一种喹啉铜农药悬浮剂，其组成成分为:按质量百分比计，喹啉铜10-50%、分散剂2_10%、复合润湿剂1.5-4.0%、增稠剂0.1_3%、防冻剂1_8%、防腐剂0.1_2%、余量为水；其特征在于:所述复合润湿剂为权利要求1或2所述的农药复合润湿剂； 优选的，各成分用量为:喹啉铜33.5%，分散剂6%，复合润湿剂1.5-4.0%，增稠剂0.7%，防冻剂5%，防腐剂0.5%，余量为水。
10.权利要求4-5所述的农药悬浮剂、6-7任何一项所述的喹啉铜?戊唑醇农药悬浮剂或权利要求9所述的喹啉铜农药悬浮剂在防治植物细菌性或真菌性病害中的应用。
【文档编号】A01N25/04GK103493804SQ201310464054
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月30日 优先权日:2013年9月30日
【发明者】王丽敏, 洪湖, 沈亮, 蒋冰, 李 杰 申请人:浙江海正化工股份有限公司