专利名称：：延缓农药释放的农药凝胶制剂及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种延缓农药释放的农药凝胶制剂及其制备方法。技术背景传统的农药制剂以乳油等常规剂型为主，施用到植物或土壤后，大部分农药活性成分随地表径流流失、或者随土壤水分垂直运动淋失，进入地表或地下水体系，一方面降低了农药利用效率，另一方面带来严重的环境污染问题。
发明内容本发明的目的在于提供了一种延缓农药释放的农药凝胶制剂及其制备方法，本发明具有延缓农药活性成分的释放速度、降低施药量、延长农药作用时间，进而减轻农药造成的污染的特点。为了达到上述目的，本发明的技术方案是通过在羧甲基纤维素凝胶制备过程中添加部分粘土，并与农药一起，制备可延缓农药释放的农药凝胶制剂。一种延缓农药释放的农药凝胶制剂，它是由下述重量百分比的原料配制而成农药(以纯药计)10~60%;粘土15—78%;羧甲基纤维素10~60%;水分0.1—10%。所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂的原料，优选重量百分比为农药(以纯药计)20—50%;粘土30—60%;羧甲基纤维素10~45%;水分0.1—5%。所述的农药是指生产生活中使用的以植物保护或促进植物生长为目的的各类天然或合成化学品，采用各种除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂中的一种或两种。所述的粘土是指以硅酸盐为主要成分的一类天然矿物，采用膨润土、高岭土、凹凸棒石、海泡石中的一种。所述的膨润土是指以蒙脱石为主要成分的一类层状粘土，其可交换阳离子是钠离子、钙离子、钾离子、铵离子中的一种或多种之间的任意组合。所述的羧甲基纤维素是一种含有羟基及羧基的水溶性纤维素衍生物，其羧基上的阳离子可以是钠离子或钾离子，平均相对分子质量在10,000"800，000之间。羧甲基纤维素可以通过化学交联作用生成凝胶，产品可用做保水剂和种衣剂。本发明利用其凝胶特性，与粘土复合在一起用做农药载体，制备农药凝胶制剂。一种延缓农药释放的农药凝胶制剂的制备方法，包括如下工艺步骤将粘土和农药活性成分加入水中，搅拌混合均匀制成固体物含量为1一10%的悬浮液，再加入羧甲基纤维素，搅拌直至羧甲基纤维素完全溶解，与交联剂混合均匀后，在10"^99'C下反应0"-48h，然后在4O""130'C下干燥0.5—12h，干燥后的产品可按使用要求和场合分切成粒状、片状、或块状。所述的交联剂为多价金属阳离子，包括铁离子或铝离子的水溶性盐类化合物、环氧氯丙垸、戊二醛中的一种或多种以任意比例和形式的组合。本发明的有益效果为首先可以延缓农药的释放速率，延长农药作用时间，释放时间从常规制剂的几小时延长到200小时以上，减少了重复施用农药的次数和用量；其次通过本发明可以得到成型的凝胶制剂，可以根据生产需要得到粒状、片状、或块状产品；再次通过延缓农药的释放，减少农药在土壤中的流失和淋失量，有利于减轻农药带来的环境污染。附闺说明图1是本发明释放率随时间变化的情况图。具体实滩方式实施例1将钠基膨润土(即可交换阳离子以钠离子为主)3g、除草剂乙草胺4g加入100mL水中，充分搅拌，直至混合均匀，加入2g羧甲基纤维素钠，搅拌直至羧甲基纤维素钠完全溶解。加入浓度为25%的硝酸铁(交联剂)水溶液lmL，混合均匀后，在3(TC下反应24h，然后在5(TC下干燥12h，得到的凝胶制剂中各组分的含量分别为除草剂40%、膨润土34%、羧甲基纤维素22%、水分为4%。然后将制备的农药凝胶制剂进行释放实验，取其中0.2g放入1L水中，间隔一定时间后取水样分析其中的乙草胺质量，计算不同时间下乙草胺的释放率(即释放到水中的乙草胺质量占制剂中原有质量的百分比)，结果见表l。释放率随时间变化的情况见图l。乙草胺分析方法可采用农药分析
技术领域：
众所周知的色谱方法。实施例2将高岭土lg、除草剂2，4一二氯苯氧乙酸(2，4一D)1.5g加入lOOmL水中，充分搅拌，直至混合均匀，加入3g羧甲基纤维素钠，搅拌直至羧甲基纤维素钠完全溶解。加入浓度为20%的硫酸铝(交联剂)水溶液lmL，混合均匀后，在3(TC下反应10h,然后在105T:下干燥0.511，得到的凝胶制剂中各组分的含量分别为除草剂24%、高岭土17%、羧甲基纤维素52%、水分为7%。按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下2，4一D的释放率，结果见表实施例3将凹凸棒石3g、杀虫剂吡虫啉2.0g加入100mL水中，充分搅拌，直至混合均匀，加入1.5g羧甲基纤维素钠，搅拌直至羧甲基纤维素钠完全溶解。加入浓度为30%的戊二醛(交联剂)水溶液2mL,混合均匀后，在60'C下反应24h，然后在8(TC下干燥1.5h，得到的凝胶制剂中各组分的含量分别为杀虫剂28%、凹凸棒石45%、羧甲基纤维素22%、水分为5%。按照实施例2中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下吡虫啉的释放率，结果见表l。实施例4将海泡石3g、植物生长调节剂多效唑3.5g加入100mL水中，充分搅拌，直至混合均匀，加入lg羧甲基纤维素钠，搅拌直至羧甲基纤维素钠完全溶解。加入浓度为30%的戊二醛(交联剂)水溶液lmL和25。/。的硝酸铁(交联剂)水溶液0.5mL，混合均匀后，在30'C下反应48h，然后在4(TC下干燥2h,得到的凝胶制剂中各组分的含量分别为植物生长调节剂41%、海泡石37%、羧甲基纤维素12%、水分为10%。按照实施例2中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下多效唑的释放率，结果见表l。实施例5以钙基膨润土代替实施例1中的钠基膨润土，其他组成和制备方法相同，得到的凝胶制剂按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下除草剂的释放率，结果与实施例1基本相同，见表1。实施例6以钾基膨润土代替实施例1中的钠基膨润土，其他组成和制备方法相同，得到的凝胶制剂按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下除草剂的释放率，结果与实施例1基本相同，见表1。实施例7以铵基膨润土代替实施例1中的钠基膨润土，其他组成和制备方法相同，得到的凝胶制剂按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下除草剂的释放率，结果与实施例1基本相同，见表1。实施例8以羧甲基纤维素钾代替实施例1中的羧甲基纤维素钠，其他组成和制备方法相同，得到的凝胶制剂按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下除草剂的释放率，结果与实施例1基本相同，见表l。对照实施例1将钠基膨润土3g和除草剂乙草胺3g混合均匀后，不加入载体羧甲基纤维素，直接按照实施例1中所述的方法进行释放实验，得到不同时间下除草剂的释放率，结果见表l。对照实施例2利用传统的方法将市售50%乙草胺乳油制剂80mg加入1L水中，间隔一定时间后取水样分析其中的乙草胺质量，计算不同时间下乙草胺的释放率，结果见表l。<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>权利要求1.一种延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于它是由下述重量百分比的原料配制而成农药10-60％；粘土15-78％；羧甲基纤维素10-60％；水分0.1-10％。2、如权利要求1所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于所述的原料重量百分比为农药20—50%;粘土30—60%;羧甲基纤维素10—45%;水分0.1_5%。3、如权利要求1所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于所述的农药采用除草剂、杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂中的一种或两种。4、如权利要求1所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于所述的粘土采用膨润土、高岭土、凹凸棒石、海泡石中的一种。5、如权利要求4所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于所述的膨润土是指以蒙脱石为主要成分的一类层状粘土，其可交换阳离子是钠离子、钙离子、钾离子、铵离子中的一种或多种之间的任意组合。6、如权利要求1所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂，其特征在于所述的羧甲基纤维素是一种含有羟基及羧基的水溶性纤维素衍生物，其羧基上的阳离子可以是钠离子或钾离子，平均相对分子质量在10,000—800,000之间。7、一种如权利要求1所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂的制备方法，其特征在于包括如下工艺步骤将粘土和农药活性成分加入水中，搅拌混合均匀制成固体物含量为1一10%的悬浮液，再加入羧甲基纤维素，搅拌直至羧甲基纤维素完全溶解，与交联剂混合均匀后，在10—99'C下反应0—48h，然后在40—13(TC下干燥0.5—12h，干燥后的产品可按使用要求和场合分切成粒状、片状、或块状。8、如权利要求7所述的延缓农药释放的农药凝胶制剂的制备方法，其特征在于所述的交联剂为多价金属阳离子，包括铁离子或铝离子的水溶性盐类化合物、环氧氯丙垸、戊二醛中的一种或多种以任意比例和形式的组合。全文摘要本发明公开一种延缓农药释放的农药凝胶制剂，它是由下述重量百分比的原料配制而成农药10-60％；粘土15-78％；羧甲基纤维素10-60％；水分0.1-10％，以及此种延缓农药释放的农药凝胶制剂的制备方法。本发明具有延缓农药活性成分的释放速度、降低施药量、延长农药作用时间，进而减轻农药造成的污染的特点。文档编号A01N25/10GK101273718SQ20081006043公开日2008年10月1日申请日期2008年4月9日优先权日2008年4月9日发明者吕金红,李建法,李益民申请人:绍兴文理学院