本发明涉及农业领域，特别是一种含溴菌腈的微乳剂及其制备方法。
背景技术：
：改革开放以来，国民经济快速增长，随着农业科技的发展，尤其是近几年来国家加大对农业发展的重视，使得防治农业病、虫、草的重要性尤为突出，农药的使用量逐年增加，在提高农业产量的同时也引发了突出的环境问题，随着环保要求的日益严格，开发环境友好新剂型也迫在眉睫。溴菌腈是由美国默克公司(现改组为先正达公司)开发的杀菌剂，化学名称1，2’-二溴-2，4-二氰基丁烷。该药是一种低毒广谱兼有杀菌、防霉、灭藻性能的新颖化合物，能抑制和铲除细菌、真菌及藻类的生长，在国内主要应用在农作物病害的防治和鱼塘灭藻及工业废水处理，是目前国内杀菌剂中防治各类作物炭疽病的特效药剂。溴菌腈原药经加工、配制，形成了系列制剂产品，自投放市场十多年来，广泛应用于各类果树、各种蔬菜、棉花等大宗作物及茶叶、烟草、花卉、药材、苗木等特种经济作物的炭疽病、疮痂病、轮纹病、霜霉病、黑痘病、灰霉病、疫病、溃疡病、黑星病、青枯病、角斑病、生理性裂果、叶斑病、锈病、白粉病、蔓枯病、枯萎病、黄萎病、根茎腐病、猝倒病、赤星病等几十种病害的防治，具有较好的经济效益和社会效益、环境效益。其中微乳剂是近些年发展起来的一种安全、环保型水基化的新农药剂型。由于少用甚至不用有机溶剂，大量减少了排放到大气、土壤、地下水和河流中的有机溶剂用量。大大减轻了对环境的压力，对于维护农药生态平衡具有重要意义，有利于农业的可持续发展。科研单位与企业的技术人员在不断地探索、研究，希望找出一种更为先进的方法制造微乳剂，虽然取得了一定的进展，但在实际运用中仍然存在着尚未克服的技术难题。技术实现要素：本发明的目的在于克服以上不足，提供一种含溴菌腈的微乳剂及其制备方法，该方法以溴菌腈为有效活性成分，添加其他助剂，具有低毒、环保、高效的特点，对环境友好，保护了生态环境，提供经济效益。本发明解决其技术问题所采用的配方比例是：一种溴菌腈微乳剂由以下重量百分比的组分组成：溴菌腈5％～40％、表面活性剂5～20％、溶剂1％～20％、助溶剂1％～15％、稳定剂3％～15％、防冻剂2％～5％、水补足100％。所述表面活性剂为聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、脂肪醇聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯甲醛缩合物、烷基聚氧乙烯甲醛缩合物、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠、月桂醇聚氧乙烯硫酸钠、失水山梨醇脂肪酸酯、木质素磺酸钠、拉开粉、磺化琥珀酸双酯、农乳700、辛/壬基酚聚氧乙烯醚中的一种或若干种的混合物。所述的溶剂为甲醇、乙醇、、丙醇、丁醇、异丙醇、丙酮、乙酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、N-甲基吡咯烷酮、甲苯、二甲苯中的一种或若干种的混合物。所述助溶剂为戊烷、己烷、环己烷、庚烷、辛烷、异辛烷、石油醚中的一种或若干种。所述稳定剂为3-氯-1，2环氧丙烷、丁基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、甲苯基缩水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二缩水甘油醚、山梨酸钠中的一种或两种组合物。所述防冻剂为乙二醇、丙二醇、丙三醇、己二醇、尿素、硫酸铵中的一种或两种组合物。所述的水为自来水、去离子水或蒸馏水。一种含溴菌腈的微乳剂及其制备方法的具体过程如下：先将原药、有机溶剂、表面活性剂、助溶剂等助剂在常温下搅拌0.5-1小时，搅拌速度为60-200转/分钟，混合均匀，形成油相，然后再加入水相，稍加搅拌即成透明的微乳剂。本发明的有益效果：用以上配方及方法制得的微乳剂不易燃，贮存、运输安全性好，具有优良的增溶作用、较高的传递效率，能促进向动植物组织内部的渗透，在害虫体表和作物表面的延展性好，由于在水中的分散粒度极小、易于穿透害虫体壁，药效比乳油大大提高，比相同含量的乳油药效提高了30％-50％。该微乳剂由于不用或少用有机溶剂，消除了有机溶剂对环境的污染，减轻了刺激性气味，对作物的安全也大大提高，更适用于无公害蔬菜瓜果的生产，毒性小、使用安全、方便。由于微乳剂是热力学稳定体系，可以长期放置而不发生相分离，具有贮存性能好、不沉淀、结块、粘度小、流动性好的特点，稳定性强。具体实施方法本发明药剂的田间药效将通过具体实施例以及实验实施例作进一步的详细描述，但不限于这些实施例。实施例15％溴菌腈微乳剂各组分含量(按重量计)为溴菌腈5％、乙醇10％、烷基聚氧乙烯醚和壬基酚聚氧乙烯醚20％、乙二醇和丙三醇5％、蒸馏水补足至100％。实施例210％溴菌腈微乳剂各组分含量(按重量计)为溴菌腈10％、甲醇15％、脂肪酸聚氧乙烯醚和苯乙基酚聚氧乙烯醚18％、丙二醇4％、蒸馏水补足至100％。实施例320％溴菌腈微乳剂各组分含量(按重量计)为溴菌腈20％、乙酸乙酯15％、烷基苯磺酸盐和烷萘磺酸盐15％、复硝酸钠2％、聚乙二醇2％、蒸馏水补足至100％。实施例425％溴菌腈微乳剂各组分含量(按重量计)为溴菌腈25％、十二烷基苯磺酸钙15％、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚10％、N，N-二甲基甲酰胺10％、二甲苯8％、蒸馏水补足至100％。该发明中微乳剂理化性质及其稳定性：外观：淡白色透明液体。无可见悬浮剂及沉淀。经时稳定性：常温下贮放稳定。冷贮稳定性试验：取20ml溴菌腈微乳剂放入具塞试管中，在(0±2)℃的冰箱中贮存7d，离析物体积≤0.3ml，检验结果在低温稳定性良好。热贮稳定性试验：取20ml溴菌腈微乳剂于安瓿中封口置于(54±2)℃的恒温14d后，溴菌腈分解率6.6％、pH＝6.2，测试结果在正常值以内，表明溴菌腈微乳剂热贮稳定性良好。实验实例1：测定溴菌腈对柑桔疮痂病菌的抑制活性1.供试菌种柑桔疮痂病菌(菌种由真菌工作室提供)。2.试验方法采用生长速率法测定供试药剂溴菌腈对柑桔疮痂病菌的EC50，确定其毒力大小。将菌株活化，在菌落边缘出打取直径为0.4μm的菌碟，接入含溴菌腈系列浓度(0、10、20、40、100、500μg/g)的PDA培养基平板中央，置于25℃恒温培养箱72h，量取菌落直径，计算菌落净生长量，计算相对抑制率，并将抑制率转化成几率值，并以对数表示浓度， 用最小二乘法求其EC50.表1溴菌腈对柑桔疮痂病菌的抑制作用实验实例2：：溴菌腈微乳剂的田间药效试验试验名称：25％溴菌腈微乳剂防治柑桔疮痂病田间药效试验试验作物：柑桔树品种：早熟温州蜜桔防治对象：柑桔疮痂(SphacelomaFawcettiiJenkins)供试药剂：中文名称/剂型及含量商品名试验药剂25％溴菌腈微乳剂对照药剂80％代森锰锌可湿性粉剂代森锰锌施药方法及用水量(升/公顷)喷雾。每公顷用水量3750升实验结果：当前第1页1 2 3