含有2‑氧代‑1,3‑二氧戊环‑4羧酸酯的农业化学助剂的制作方法

文档序号:11525477阅读:321来源:国知局
本发明涉及一种制备桶混物的方法,包括使农药配制剂、水和包含式(i)的碳酸酯的桶混物助剂接触的步骤;涉及一种包含该桶混物助剂的农药配制剂;涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使该桶混物或农药配制剂作用于相应有害物、其环境或待保护以防相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境。本文在下面所提到的本发明优选实施方案必须理解为相互独立地或者相互组合地是优选的。通常已知农药的吸收和生物学效力可以由助剂改进。还一目的是要开发更好的助剂。本发明的目的是要找到一种充分适合农药的助剂。此外,该助剂应使得农药的储存稳定配制剂成为可能。另一目的是要提高农药配制剂的生物活性。最后,该助剂要避免植物毒性副作用。该目的通过一种制备桶混物的方法实现,该方法包括使农药配制剂、水和包含式(i)的碳酸酯的桶混物助剂接触的步骤:其中ra为c1-12烷基或通过夺取n价多元醇的oh基团而衍生且被n-1个式(ii)的碳酸酯基团取代的n价基团:其中n为2-4且该多元醇为包含2-10个碳原子的脂族多元醇。在本发明的一种形式中,ra为支化或线性c1-12烷基,优选c1-8烷基,更优选c1-5烷基,尤其优选c1-3烷基,尤其是c1-2烷基。ra可以为正戊基、异戊基、新戊基、正丁基、异丁基、叔丁基、正丙基、仲丙基、乙基或甲基,特别是乙基或甲基,尤其是甲基。在本发明的另一种形式中,ra通常为包含2-10个,优选2-8个,更优选2-6个,尤其优选2-4个,尤其是2个碳原子的脂族线性或支化n价多元醇。指数n通常为2-4,优选2-3。指数n尤其为2。指数n通常为2-3且该脂族多元醇包含2-10个,优选2-8个,更优选2-6个,尤其优选2-4个碳原子。在另一典型形式中,指数n为2且该脂族多元醇包含2-10个,优选2-8个,更优选2-6个,尤其优选2-4个碳原子。举例来说,ra为式(a)所示1,2-乙二醇:举例来说,ra为包含4个碳原子的脂族线性或支化2价多元醇;ra尤其为式(b)所示1,4-丁二醇:举另一例来说,ra为包含5个碳原子的脂族线性或支化2价多元醇;ra尤其为式(c)所示新戊二醇:举另一例来说,ra为包含6个碳原子的脂族线性或支化三价多元醇;ra尤其为式(d)所示1,1,1-三羟甲基丙烷:ra通常为线性或支化c1-10烷基,或者指数n为2或3且该脂族多元醇包含2-8个碳原子。在另一典型形式中,ra选自甲基、乙基、正丁基、异丁基、正己基、支化辛基和支化癸基,或者指数n为2且该脂族多元醇为1,2-乙二醇、1,4-丁二醇或2,2-二甲基-1,3-丙二醇。在再一典型形式中,ra为甲基,或者指数n为2且该脂族多元醇为1,2-乙二醇。式(i)和(ii)化合物的制备可以通过使用文献,例如wo2011/157551中所述方法的化学合成实现。该桶混物通常含有0.005-2.0重量%,优选0.01-1.0重量%,尤其是0.05-0.3重量%桶混物助剂。在优选形式中,该桶混物含有0.01-1.0重量%桶混物助剂。使农药配制剂、水和桶混物助剂接触的步骤可以通过以任何顺序混合各组分而实现。接触可以在桶中进行,其中通过将农药配制剂、水和桶混物助剂倾入桶中,任选随后搅拌而制备该桶混物。优选接触在环境温度,如5-45℃下进行。该桶混物中农药配制剂与水的重量比通常为1:1-1:10000,更优选1:5-5000,尤其是1:10-1:1000。该桶混物中该农药与式(i)的碳酸酯的重量比通常为10:1-1:1000,优选1:1-1:100,最优选1:1-1:50,尤其是1:5-1:20。该桶混物通常为含水液体,其易于在防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法中施用(例如通过喷雾)。该桶混物通常含有至少50重量%,优选至少65重量%,更优选至少80重量%,尤其是至少90重量%水。该水通常是未处理的天然水,如地下水、收集在水储槽中的雨水、河水或湖水。在另一形式中,该水为已处理水。为了对比,已处理水涉及已经通过污水处理厂的自来水。制备桶混物的方法可以包括使农药配制剂、水、桶混物助剂以及任选地,辅助剂接触的步骤。该农药配制剂还可以包含与待加入桶混物中的辅助剂不同或相同的辅助剂。辅助剂的实例是溶剂、液态载体、固态载体或填料、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、其他助剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘附剂,增稠剂、保湿剂、驱除剂、引诱剂、进食刺激剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂、增粘剂和粘合剂。合适的溶剂和液态载体是水和有机溶剂,如中到高沸点的矿物油馏分,例如煤油、柴油;植物或动物来源的油;脂族、环状和芳族烃类,例如甲苯、石蜡、四氢萘、烷基化萘;醇类,如乙醇、丙醇、丁醇、苄醇、环己醇;二醇类;dmso;酮类,例如环己酮;酯类,例如乳酸酯、碳酸酯、脂肪酸酯、γ-丁内酯;脂肪酸;膦酸酯;胺类;酰胺类,例如n-甲基吡咯烷酮,脂肪酸二甲基酰胺;以及它们的混合物。优选的溶剂是有机溶剂。合适的固态载体或填料是矿土,例如硅酸盐、硅胶、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、粘土、白云石、硅藻土、膨润土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁;多糖粉末,例如纤维素、淀粉;肥料,例如硫酸铵、硝酸铵、脲类;植物来源的产品,例如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉,以及它们的混合物。合适的表面活性剂是表面活性化合物,如阴离子、阳离子、非离子和两性表面活性剂,嵌段聚合物,聚电解质,以及它们的混合物。该类表面活性剂可以用作乳化剂、分散剂、加溶剂、润湿剂、渗透促进剂、保护性胶体或助剂。表面活性剂的实例列于mccutcheon’s,第1卷:emulsifiers&detergents,mccutcheon’sdirectories,glenrock,usa,2008(internationaled.或northamericaned.)中。合适的阴离子表面活性剂是磺酸、硫酸、磷酸、羧酸的碱金属、碱土金属或铵盐以及它们的混合物。磺酸盐的实例是烷基芳基磺酸盐、二苯基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、木素磺酸盐、脂肪酸和油的磺酸盐、乙氧基化烷基酚的磺酸盐、烷氧基化芳基酚的磺酸盐、缩合萘的磺酸盐、十二烷基-和十三烷基苯的磺酸盐、萘和烷基萘的磺酸盐、磺基琥珀酸盐或磺基琥珀酰胺酸盐。硫酸盐的实例是脂肪酸和油的硫酸盐、乙氧基化烷基酚的硫酸盐、醇的硫酸盐、乙氧基化醇的硫酸盐或脂肪酸酯的硫酸盐。磷酸盐的实例是磷酸盐酯。羧酸盐的实例是烷基羧酸盐以及羧化醇或烷基酚乙氧基化物。合适的非离子表面活性剂是烷氧基化物,n-取代的脂肪酸酰胺,胺氧化物,酯类,糖基表面活性剂,聚合物表面活性剂及其混合物。烷氧基化物的实例是诸如已经被1-50当量烷氧基化的醇、烷基酚、胺、酰胺、芳基酚、脂肪酸或脂肪酸酯的化合物。可以将氧化乙烯和/或氧化丙烯用于烷氧基化,优选氧化乙烯。n-取代的脂肪酸酰胺的实例是脂肪酸葡糖酰胺或脂肪酸链烷醇酰胺。酯类的实例是脂肪酸酯,甘油酯或甘油单酯。糖基表面活性剂的实例是脱水山梨醇、乙氧基化脱水山梨醇、蔗糖和葡萄糖酯。聚合物表面活性剂的实例是乙烯基吡咯烷酮、乙烯醇或乙酸乙烯酯的均聚物或共聚物。优选的非离子表面活性剂是烷氧基化物。该桶混物助剂通常含有至少10g/l,优选至少50g/l,尤其是至少100g/l非离子表面活性剂。该桶混物助剂通常含有至多600g/l,优选至多500g/l,尤其是至多400g/l非离子表面活性剂。合适的阳离子表面活性剂是季型表面活性剂,例如具有1或2个疏水性基团的季铵化合物,或长链伯胺的盐。合适的两性表面活性剂是烷基甜菜碱和咪唑啉类。合适的聚电解质是聚酸或聚碱。聚酸的实例是聚丙烯酸的碱金属盐或聚酸梳状聚合物。聚碱的实例是聚乙烯基胺或聚乙烯胺。合适的其他助剂是本身具有可忽略的农药活性或者本身甚至没有农药活性且改善该农药对目标物的生物学性能的化合物。其他助剂的实例是表面活性剂,矿物油或植物油以及其他辅助剂。其他实例由knowles,adjuvantsandadditives,agrowreportsds256,t&finformauk,2006,第5章列出。合适的增稠剂是多糖(例如黄原胶、羧甲基纤维素)、无机粘土(有机改性或未改性的)、聚羧酸盐和硅酸盐。合适的杀菌剂是拌棉醇(bronopol)和异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类。合适的防冻剂是乙二醇、丙二醇、尿素和甘油。合适的消泡剂是聚硅氧烷、长链醇和脂肪酸的盐。优选的消泡剂是聚硅氧烷,如聚二甲基硅氧烷。合适的着色剂(例如着红色、蓝色或绿色)是低水溶性颜料和水溶性染料。实例是无机着色剂(例如氧化铁、氧化钛、六氰合铁酸铁)和有机着色剂(例如茜素着色剂、偶氮着色剂和酞菁着色剂)。合适的增粘剂或粘合剂是聚乙烯吡咯烷酮、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚丙烯酸酯、生物蜡或合成蜡以及纤维素醚。本发明还涉及包含该桶混物助剂的农药配制剂。该农药配制剂通常包含含有式(i)的碳酸酯的桶混物助剂:其中r1为c1-12烷基或通过夺取n价多元醇的oh基团而衍生且被n-1个式(ii)的碳酸酯基团取代的n价基团:其中n为2-4且该多元醇为包含2-10个碳原子的脂族多元醇。在另一形式中,该农药配制剂包含式(i)的碳酸酯。该农药配制剂通常含有0.1-45重量%,优选1-35重量%,尤其是3-25重量%桶混物助剂。在优选形式中,该农药配制剂含有1-35重量%桶混物助剂。在优选形式中,该桶混物助剂由式(i)的碳酸酯构成且该农药配制剂中桶混物助剂的量是指式(i)的碳酸酯的量。该农药配制剂中该农药与式(i)的碳酸酯的重量比通常为10:1-1:1000,优选1:1-1:100,最优选1:1-1:50,尤其是1:5-1:20。农药配制剂通常是已知的且可市购。农药配制剂通常包含农药和辅助剂。农药配制剂可以是任何类型的农业化学配制剂,如固体或液体配制剂。组合物类型的实例是悬浮液(例如sc、od、fs),可乳化浓缩物(例如ec),乳液(例如ew、eo、es、me),胶囊(例如cs、zc),糊,锭剂,可湿性粉末或粉剂(例如wp、sp、ws、dp、ds),模压品(例如br、tb、dt),颗粒(例如wg、sg、gr、fg、gg、mg),溶液(例如sl)。组合物类型的其他实例列于“catalogueofpesticideformulationtypesandinternationalcodingsystem”,technicalmonograph,第2期,2008年5月第6版,croplifeinternational中。优选该农药配制剂为含水液体配制剂,如sl配制剂。农药配制剂可以含有至少3重量%,优选至少10重量%,尤其是至少30重量%农药。该农药配制剂可以含有至多60重量%,优选至多50重量%农药。在一个实施方案中,该农药配制剂含有3-60重量%农药。在另一实施方案中,该农药配制剂含有10-50重量%农药。农药优选以溶解形式存在于该农药配制剂中。在更优选的形式中,该农药为水溶性农药且溶于该农药配制剂(例如sl配制剂)的水相中。在制备该桶混物时,还可以使用至少一种,如1、2或3种不同的农药配制剂。术语“农药”在本发明含义内表明一种或多种化合物可以选自杀真菌剂、杀虫剂、杀线虫剂、除草剂和/或安全剂或生长调节剂,优选选自杀真菌剂、杀虫剂或除草剂,最优选选自除草剂。还可以使用两种或更多种上述类别农药的混合物。熟练技术人员熟知该类农药,它们例如可以在thepesticidemanual,第15版(2009),thebritishcropprotectioncouncil,london中找到。合适的杀虫剂是选自如下类别的杀虫剂:氨基甲酸酯类、有机磷酸酯类、有机氯杀虫剂、苯基吡唑类、合成除虫菊酯类、新类烟碱类、斯皮诺素类(spinosins)、阿维菌素类(avermectins)、米尔霉素类(milbemycins)、保幼激素类似物、烷基卤、有机锡化合物、沙蚕毒素类似物、苯甲酰脲类、二酰基肼类、meti杀螨剂以及杀虫剂如氯化苦(chloropicrin)、拒嗪酮(pymetrozin)、氟啶虫酰胺(flonicamid)、四螨嗪(clofentezin)、噻螨酮(hexythiazox)、特苯唑(etoxazole)、杀螨硫隆(diafenthiuron)、克螨特(propargite)、三氯杀螨砜(tetradifon)、氟唑虫清(chlorfenapyr)、二硝酚(dnoc)、噻嗪酮(buprofezine)、灭蝇胺(cyromazine)、双甲脒(amitraz)、灭蚁腙(hydramethylnon)、灭螨醌(acequinocyl)、fluacrypyrim、鱼藤酮(rotenon)或其衍生物。合适的杀真菌剂是选自如下类别的杀真菌剂:二硝基苯胺类、烯丙基胺类、苯胺基嘧啶类、抗生素类、芳族烃类、苯磺酰胺类、苯并咪唑类、苯并异噻唑类、二苯甲酮类、苯并噻二唑类、苯并三嗪类、苄基氨基甲酸酯类、氨基甲酸酯类、羧酰胺类、羧酸二酰胺类、氯代腈类、氰基乙酰胺肟类、氰基咪唑类、环丙烷羧酰胺类、二羧酰亚胺类、二氢二嗪类、二硝基苯基巴豆酸酯类、二硫代氨基甲酸酯类、二硫戊环类、乙基膦酸酯类、乙基氨基噻唑羧酰胺类、胍类、羟基-(2-氨基-)嘧啶类、羟基酰替苯胺类、咪唑类、咪唑啉酮类、无机物质、异苯并呋喃酮类、甲氧基丙烯酸酯类、甲氧基氨基甲酸酯类、吗啉类、n-苯基氨基甲酸酯类、唑烷二酮类、肟基乙酸酯类、肟基乙酰胺类、肽基嘧啶核苷、苯基乙酰胺类、苯基酰胺类、苯基吡咯类、苯基脲类、膦酸酯类、硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸类、苯邻二甲酰亚胺类、哌嗪类、哌啶类、丙酰胺类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶基甲基苯甲酰胺类、嘧啶胺类、嘧啶类、嘧啶酮腙类、吡咯并喹啉酮类、喹唑啉酮类、喹啉类、醌类、磺酰胺类、氨磺酰三唑类、噻唑羧酰胺类、硫代氨基甲酸酯类、托布津类(thiophanate)、噻吩羧酰胺类、甲苯甲酰胺类、三苯基锡化合物、三嗪类、三唑类。合适的除草剂是选自如下类别的除草剂:乙酰胺类、酰胺类、芳氧基苯氧基丙酸酯类、苯甲酰胺类、苯并呋喃、苯甲酸类、苯并噻二嗪酮类、联吡啶氨基甲酸酯类、氯代乙酰胺类、氯代羧酸、环己烷二酮类、二硝基苯胺类、二硝基苯酚、二苯基醚、甘氨酸类、咪唑啉酮类、异唑类、异唑烷酮类、腈类、n-苯基苯邻二甲酰亚胺类、二唑类、唑烷二酮类、羟乙酰胺类、苯氧基羧酸类、苯基氨基甲酸酯类、苯基吡唑类、苯基吡唑啉类、苯基哒嗪类、次膦酸类、氨基磷酸酯类、二硫代磷酸酯类、邻氨甲酰苯甲酸酯类、吡唑类、哒嗪酮类、吡啶类、吡啶羧酸类、吡啶羧酰胺类、嘧啶二酮类、嘧啶基(硫代)苯甲酸酯类、喹啉羧酸类、缩氨基脲类、磺酰氨基羰基三唑啉酮类、磺酰脲类、四唑啉酮类、噻二唑类、硫代氨基甲酸酯类、三嗪类、三嗪酮类、三唑类、三唑啉酮类、三唑并羧酰胺类、三唑并嘧啶类、三酮类、尿嘧啶类、脲类。可以将农药溶解或分散(例如悬浮)于该桶混物中。优选将该农药溶解于该桶混物种。该农药,如植物生长素类除草剂,通常在20℃的水中具有的溶解度为至少10g/l,优选至少50g/l,尤其是至少100g/l。在另一优选形式中,农药含有阴离子农药。术语“阴离子农药”涉及以阴离子存在的农药。优选阴离子农药涉及包含可质子化氢的农药。更优选阴离子农药涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸、次膦酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢在内的中性形式存在。阴离子如阴离子农药通常包含至少一个阴离子基团。优选该阴离子农药包含一个或两个阴离子基团。阴离子农药尤其包含正好一个阴离子基团。阴离子基团的实例是羧酸根基团(-c(o)o-)。上述阴离子基团可以部分以包括可质子化氢在内的中性形式存在。例如,该羧酸根基团可以部分以羧酸(-c(o)oh)的中性形式存在。这在含水组合物中优选确实如此,其中可能存在羧酸根和羧酸的平衡。合适的阴离子农药在下面给出。在名称涉及该阴离子农药的中性形式或盐的情况下,意指阴离子农药的阴离子形式。例如,麦草畏(dicamba)的阴离子形式可以由下式表示:作为另一实例,草甘膦(glyphosate)的阴离子形式可以含有1、2、3个负电荷或其混合物。专家已知当该阴离子农药以溶解形式存在时,官能基团的解离以及因此阴离子电荷的位置例如可能取决于ph。草甘膦的酸解离常数pka对第一膦酸通常为0.8,对于羧酸通常为2.3,对第二膦酸为6.0且对胺为11.0。合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的除草剂。实例是芳族酸类除草剂、苯氧基羧酸类除草剂或包含羧酸基团的有机磷除草剂。合适的芳族酸类除草剂是苯甲酸类除草剂,如二氟吡隆(diflufenzopyr)、抑草生(naptalam)、草灭平(chloramben)、麦草畏、2,3,6-三氯苯甲酸(2,3,6-tba)、杀草畏(tricamba);嘧啶氧基苯甲酸类除草剂,如双嘧苯甲酸(bispyribac)、肟啶草(pyriminobac);嘧啶硫基苯甲酸类除草剂,如嘧硫苯甲酸(pyrithiobac);邻苯二甲酸类除草剂,如敌草索(chlorthal);吡啶甲酸类除草剂,如氨草啶(aminopyralid)、二氯皮考啉酸(clopyralid)、毒莠定(picloram);喹啉类羧酸类除草剂,如二氯喹啉酸(quinclorac)、喹草酸(quinmerac);或其他芳族酸类除草剂,如环丙嘧啶酸(aminocyclopyrachlor)。优选苯甲酸类除草剂,尤其是麦草畏。合适的苯氧基羧酸类除草剂是苯氧基乙酸类除草剂,如4-氯苯氧基乙酸(4-cpa)、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-d)、(3,4-二氯苯氧基)乙酸(3,4-da)、mcpa(4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸)、2甲4氯乙硫酯(mcpa-thioethyl)、(2,4,5-三氯苯氧基)乙酸(2,4,5-t);苯氧基丁酸类除草剂,如4-cpb、4-(2,4-二氯苯氧基)丁酸(2,4-db)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-db)、4-(4-氯-邻甲苯氧基)丁酸(mcpb)、4-(2,4,5-三氯苯氧基)丁酸(2,4,5-tb);苯氧基丙酸类除草剂,如调果酸(cloprop)、2-(4-氯苯氧基)丙酸(4-cpp)、2,4-滴丙酸(dichlorprop)、高2,4-滴丙酸(dichlorprop-p)、4-(3,4-二氯苯氧基)丁酸(3,4-dp)、2,4,5-涕丙酸(fenoprop)、2甲4氯丙酸(mecoprop)、高2甲4氯丙酸(mecoprop-p);芳氧基苯氧基丙酸类除草剂,如炔禾灵(chlorazifop)、炔草酯(clodinafop)、氯伏草(clofop)、氰氟草酯(cyhalofop)、氯甲草(diclofop)、唑禾草灵(fenoxaprop)、高唑禾草灵(fenoxaprop-p)、噻唑禾草灵(fenthiaprop)、吡氟禾草灵(fluazifop)、精吡氟禾草灵(fluazifop-p)、吡氟氯禾灵(haloxyfop)、精吡氟氯禾灵(haloxyfop-p)、异草醚(isoxapyrifop)、唑酰草胺(metamifop)、喔草酯(propaquizafop)、喹禾灵(quizalofop)、精喹禾灵(quizalofop-p)、三氟苯氧丙酸(trifop)。优选苯氧基乙酸类除草剂,尤其是2,4-d。术语“有机磷除草剂”通常涉及含有次膦酸或亚磷酸基团的除草剂。合适的包含羧酸基团的有机磷除草剂是双丙氨磷(bialafos)、草铵膦(glufosinate)、草铵膦(glufosinate-p)、草甘膦。优选的有机磷除草剂是草甘膦。合适的其他包含羧酸的除草剂是包含羧酸的吡啶类除草剂,如氟草烟(fluroxypyr)、绿草定(triclopyr);包含羧酸的三唑并嘧啶除草剂,如唑嘧磺胺酸(cloransulam);包含羧酸的嘧啶基磺酰脲除草剂,如苄嘧黄隆(bensulfuron)、氯嘧黄隆(chlorimuron)、酰胺磺隆(foramsulfuron)、吡氯黄隆(halosulfuron)、甲磺胺磺隆(mesosulfuron)、氟嘧黄隆(primisulfuron)、嘧黄隆(sulfometuron);咪唑啉酮类除草剂,如咪草酯(imazamethabenz)、咪草啶酸(imazamox)、甲基咪草烟(imazapic)、灭草烟(imazapyr)、灭草喹(imazaquin)和咪草烟(imazethapyr);三唑啉酮类除草剂如氟酮磺隆(flucarbazone)、丙氧基卡巴腙(propoxycarbazone)和thiencarbazone;芳族除草剂如氟锁草醚(acifluorfen)、治草醚(bifenox)、氟酮唑草(carfentrazone)、氟哒嗪草酯(flufenpyr)、酰亚胺苯氧乙酸(flumiclorac)、乙羧氟草醚(fluoroglycofen)、达草氟(fluthiacet)、乳氟禾草灵(lactofen)、氟唑草酯(pyraflufen)。此外,氯甲丹(chlorflurenol)、茅草枯(dalapon)、敌草腈(endothal)、氟燕灵(flamprop)、强氟燕灵(flamprop-m)、四氟丙酸(flupropanate)、抑草丁(flurenol)、油酸、壬酸、tca可以作为其他包含羧酸的除草剂提及。合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的杀真菌剂。实例是多氧霉素(polyoxin)杀真菌剂,如多抗霉素(polyoxorim)。合适的阴离子农药为包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的杀虫剂。实例是苏云金素(thuringiensin)。合适的阴离子农药是包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的植物生长调节剂。实例是1-萘基乙酸、(2-萘基氧基)乙酸、吲哚-3-基乙酸、4-吲哚-3-基丁酸、草甘双膦(glyphosine)、茉莉酸、2,3,5-三碘苯甲酸、调环酸(prohexadione)、抗倒酯(trinexapac),优选调环酸和抗倒酯。优选的阴离子农药是阴离子除草剂,更优选麦草畏、草甘膦、2,4-d、氨草啶、环丙嘧啶酸和mcpa。尤其优选麦草畏和草甘膦。在另一优选实施方案中,优选麦草畏。在另一优选实施方案中,优选2,4-d。在另一优选实施方案中,优选草甘膦。在另一优选实施方案中,优选mcpa。在另一优选形式中,该农药包括植物生长素类除草剂。各种合成和天然植物生长素类除草剂是已知的,其中优选合成植物生长素类除草剂。优选该植物生长素类除草剂包含可质子化氢。更优选植物生长素类除草剂涉及包含羧酸、硫代碳酸、磺酸、亚磺酸、硫代磺酸或亚磷酸基团,尤其是羧酸基团的农药。上述基团可以部分以包括可质子化氢在内的中性形式存在。中性植物生长素类除草剂的实例是吲哚-3-乙酸(iaa)、苯基乙酸(paa)、4-氯吲哚-3-乙酸(4-cl-iaa)和吲哚-3-丁酸(iba)。合成植物生长素类除草剂的实例是2,4-d及其盐,2,4-db及其盐,氨草啶及其盐,如氨草啶三(2-羟基丙基)铵,草除灵(benazolin),草灭平及其盐,稗草胺(clomeprop),二氯皮考啉酸及其盐,麦草畏及其盐,2,4-滴丙酸及其盐,高2,4-滴丙酸及其盐,氟草烟,mcpa及其盐,2甲4氯乙硫酯,mcpb及其盐,2甲4氯丙酸及其盐,高2甲4氯丙酸及其盐,毒莠定及其盐,二氯喹啉酸,喹草酸,tba(2,3,6)及其盐,绿草定及其盐以及环丙嘧啶酸及其盐。优选的植物生长素类除草剂是2,4-d及其盐以及麦草畏及其盐,其中更优选麦草畏。在另一更优选形式中,该植物生长素类除草剂含有麦草畏的碱金属盐,如钠和/或钾。上述植物生长素类除草剂的混合物也是可能的。在特别优选的形式中,该农药配制剂包含麦草畏、草甘膦或其混合物。麦草畏为可以以质子化酸形式、盐形式或其混合物存在的已知除草剂。可以使用各种麦草畏盐,如麦草畏钠、麦草畏二甲基胺、麦草畏二甘醇胺。优选麦草畏以麦草畏多胺盐形式存在且该多胺具有式(a1):其中r1、r2、r4、r6和r7独立地为h或任选被oh取代的c1-c6烷基,r3和r5独立地为c2-c10亚烷基,x为oh或nr6r7,以及n为1-20;或式(a2):其中r10和r11独立地为h或c1-c6烷基,r12为c1-c12亚烷基,以及r13为在环中包含氮或者被至少一个单元nr10r11取代的脂族c5-c8环体系。术语“多胺”在本发明含义内涉及包含至少两个氨基,如伯、仲或叔氨基的有机化合物。麦草畏多胺盐通常包含阴离子麦草畏和阳离子多胺。术语“阳离子多胺”涉及作为阳离子存在的多胺。优选在阳离子多胺中至少一个氨基以铵的阳离子形式存在,如r-n+h3、r2-n+h2或r3-n+h。专家知晓优选质子化该阳离子多胺中的哪个胺基,因为这例如取决于ph或物理形式。在水溶液中,该阳离子多胺的氨基的碱度通常由叔胺到伯胺到仲胺增加。在一个实施方案中,该阳离子多胺具有下式:其中r1、r2、r4、r6、r7独立地为h或任选被oh取代的c1-c6烷基,r3和r5独立地为c2-c10亚烷基,x为oh或nr6r7且n为1-20。r1、r2、r4、r6和r7优选独立地为h或甲基。优选r1、r2、r6和r7为h。r6和r7优选分别与r1和r2相同。r3和r5优选独立地为c2-c3亚烷基,如亚乙基(-ch2ch2-)或亚正丙基(-ch2ch2ch2-)。r3和r5通常相同。r3和r5可以是线性或支化的,未被取代或者被卤素取代。优选r3和r5是线性的。优选r3和r5未被取代。x优选为nr6r7。优选n为1-10,更优选1-6,尤其是1-4。在另一优选实施方案中,n为2-10。优选r1、r2和r4独立地为h或甲基,r3和r5独立地为c2-c3亚烷基,x为oh或nr6r7且n为1-10。基团x键合于为c2-c10亚烷基的r5。这意味着x可以键合于c2-c10亚烷基的任何碳原子。单元-r5-x的实例是-ch2-ch2-ch2-oh或-ch2-ch(oh)-ch3。r1、r2、r4、r6、r7独立地为h或任选被oh取代的c1-c6烷基。该取代基的实例是式(b1.9),其中r4为h或被oh取代的c1-c6烷基(更具体而言,r4为被oh取代的c3烷基。优选r1、r2、r4、r6、r7独立地为h或c1-c6烷基。在另一优选实施方案中,式(a1)的阳离子聚合物不含醚基(-o-)。已知醚基提高光化学降解,导致爆发性基团或过氧基团。其中x为nr6r7的式(a1)的阳离子多胺的实例是二亚乙基三胺(deta,k=1的(a4),对应于(a1.1)),三亚乙基四胺(teta,k=2的(a4)),四亚乙基五胺(tepa,k=3的(a4))。工业质量的teta通常为除了作为主组分的线性teta外还包含三氨基乙基胺taea、哌嗪基乙基乙二胺peeda和二氨基乙基哌嗪daep的混合物。工业质量的tepa通常为除了作为主组分的线性tepa外还包含氨基乙基三氨基乙基胺ae-taea、氨基乙基二氨基乙基哌嗪ae-daep和氨基乙基哌嗪基乙基乙二胺ae-peeda的混合物。该类亚乙基胺类由dowchemicalcompany市购。其他实例是五甲基二亚乙基三胺pmdeta(b1.3)、n,n,n',n”,n”-五甲基二亚丙基三胺(b1.4)(作为zr-40市购)、n,n-二(3-二甲氨基丙基)-n-异丙醇胺(作为zr-50市购)、n'-(3-二甲氨基丙基)-n,n-二甲基-1,3-丙二胺(a1.5)(作为z-130市购)和n,n-二(3-氨基丙基)甲基胺bapma(a1.2)。尤其优选其中k为1-10的(a4)、(a1.2)、(a1.4)和(a1.5)。最优选,其中k为1、2、3或4的(a4)以及(a1.2)。尤其优选(a1.1)和(a1.2),其中最优选后者。其中x为oh的式(a1)的多胺的实例是n-(3-二甲氨基丙基)-n,n-二异丙醇胺dpa(a1.9)、n,n,n'-三甲基氨基乙基乙醇胺(a1.7)(作为z-110市购)、氨基丙基单甲基乙醇胺apmmea(a1.8)和氨基乙基乙醇胺aeea(a1.6)。尤其优选(a1.6)。在另一实施方案中,该阳离子多胺具有下式:其中r10和r11独立地为h或c1-c6烷基,r12为c2-c12亚烷基且r13为在环中包含氮或者被至少一个单元nr10r11取代的脂族c5-c8环体系。r10和r11优选独立地为h或甲基,更优选h。r10和r11通常是线性或支化的,未被取代或者被卤素取代。优选r10和r11未被取代且是线性的。更优选r10和r11相同。r12优选为c2-c4亚烷基,如亚乙基(-ch2ch2-),或亚正丙基(-ch2ch2ch2-)。r12可以是线性或支化的,优选它是线性的。r12可以未被取代或者被卤素取代,优选它是未被取代的。r13为在环中包含氮或者被至少一个单元nr10r11取代的脂族c5-c8环体系。优选r13为在环中包含氮的脂族c5-c8环体系。该c5-c8环体系可以未被取代或者被至少一个c1-c6烷基或至少一个卤素取代。优选该c5-c8环体系未被取代或者被至少一个c1-c4烷基取代。在环中包含氮的脂族c5-c8环体系的实例是哌嗪基。为在环中包含氮的脂族c5-c8环体系的r13的实例是下式(a2.11)和(a2.12)的化合物。为被至少一个单元nr10r11取代的脂族c5-c8环体系的r13的实例是下式(a2.10)的化合物。更优选r10和r11独立地为h或甲基,r12为c2-c3亚烷基且r13为在环中包含氧或氮的脂族c5-c8环体系。在另一优选实施方案中,式(a2)的阳离子聚合物不含醚基(-o-)。尤其优选的式(a2)的阳离子多胺是异佛尔酮二胺ispa(a2.10)、氨基乙基哌嗪aep(a2.11)和1-甲基-4-(2-二甲氨基乙基)哌嗪tap(a2.12)。这些化合物可以从huntsman或dow,usa市购。优选(a2.10)和(a2.11),更优选(a2.11)。在另一实施方案中,优选(a2.11)和(a2.12)。麦草畏最优选以n,n-二(3-氨基丙基)甲基胺(所谓的“bapma”)盐形式存在。该农药配制剂通常含有至少50g/l,优选至少300g/l,更优选至少400g/l,尤其是至少450g/l酸当量(ae)的麦草畏。该农药配制剂通常含有至多800g/l,优选至多700g/l,更优选至多650g/l,尤其是至多600g/l酸当量(ae)的麦草畏。本发明农药配制剂例如在20℃下通常以均相溶液形式存在。本发明还涉及一种防治植物病原性真菌和/或不希望的植物生长和/或不希望的昆虫或螨虫侵袭和/或调节植物生长的方法,其中使该桶混物或该农药配制剂作用于相应有害物、其环境或要保护以防止相应有害物的植物、土壤和/或不希望的植物和/或农作物和/或其环境。待保护的合适作物和植物的实例是下列:洋葱(alliumcepa)、凤梨(ananascomosus)、落花生(arachishypogaea)、石刁柏(asparagusofficinalis)、燕麦(avenasativa)、甜菜(betavulgarisspec.altissima)、甜菜(betavulgarisspec.rapa)、欧洲油菜(brassicanapusvar.napus)、芜青甘蓝(brassicanapusvar.napobrassica)、芜青(brassicarapavar.silvestris)、羽衣甘蓝(brassicaoleracea)、黑芥(brassicanigra)、芥菜(brassicajuncea)、芸苔(brassicacampestris)、大叶茶(camelliasinensis)、红花(carthamustinctorius)、美国山核桃(caryaillinoinensis)、柠檬(citruslimon)、甜橙(citrussinensis)、小果咖啡(coffeaarabica)(中果咖啡(coffeacanephora)、大果咖啡(coffealiberica))、黄瓜(cucumissativus)、狗牙根(cynodondactylon)、胡萝卜(daucuscarota)、油棕(elaeisguineensis)、欧洲草莓(fragariavesca)、大豆(glycinemax)、陆地棉(gossypiumhirsutum)(树棉(gossypiumarboreum)、草棉(gossypiumherbaceum)、gossypiumvitifolium)、向日葵(helianthusannuus)、heveabrasiliensis、大麦(hordeumvulgare)、啤酒花(humuluslupulus)、甘薯(ipomoeabatatas)、核桃(juglansregia)、兵豆(lensculinaris)、亚麻(linumusitatissimum)、番茄(lycopersiconlycopersicum)、苹果属(malusspec.)、木薯(manihotesculenta)、紫苜蓿(medicagosativa)、芭蕉属(musaspec.)、烟草(nicotianatabacum)(黄花烟草(n.rustica))、油橄榄(oleaeuropaea)、稻(oryzasativa)、金甲豆(phaseoluslunatus)、菜豆(phaseolusvulgaris)、欧洲云杉(piceaabies)、松属(pinusspec.)、开心果(pistaciavera)、pisumsativum、欧洲甜樱桃(prunusavium)、prunuspersica、西洋梨(pyruscommunis)、杏(prunusarmeniaca)、欧洲酸樱桃(prunuscerasus)、扁桃(prunusdulcis)和欧洲李(prunusdomestica)、ribessylvestre、蓖麻(ricinuscommunis)、甘蔗(saccharumofficinarum)、黑麦(secalecereale)、白芥(sinapisalba)、马铃薯(solanumtuberosum)、两色蜀黍(sorghumbicolor)(高粱(s.vulgare))、可可树(theobromacacao)、红车轴草(trifoliumpratense)、普通小麦(triticumaestivum)、小黑麦(triticale)、硬粒小麦(triticumdurum)、蚕豆(viciafaba)、葡萄(vitisvinifera)、玉蜀黍(zeamays)。优选的作物是落花生(arachishypogaea)、甜菜(betavulgarisspec.altissima)、欧洲油菜(brassicanapusvar.napus)、羽衣甘蓝(brassicaoleracea)、芥菜(brassicajuncea)、柠檬(citruslimon)、甜橙(citrussinensis)、小果咖啡(coffeaarabica)(中果咖啡(coffeacanephora)、大果咖啡(coffealiberica))、狗牙根(cynodondactylon)、大豆(glycinemax)、陆地棉(gossypiumhirsutum)(树棉(gossypiumarboreum)、草棉(gossypiumherbaceum)、gossypiumvitifolium)、向日葵(helianthusannuus)、大麦(hordeumvulgare)、核桃(juglansregia)、兵豆(lensculinaris)、亚麻(linumusitatissimum)、番茄(lycopersiconlycopersicum)、苹果属(malusspec.)、紫苜蓿(medicagosativa)、烟草(nicotianatabacum)(黄花烟草(n.rustica))、油橄榄(oleaeuropaea)、稻(oryzasativa)、金甲豆(phaseoluslunatus)、菜豆(phaseolusvulgaris)、开心果(pistaciavera)、pisumsativum、扁桃(prunusdulcis)、甘蔗(saccharumofficinarum)、黑麦(secalecereale)、马铃薯(solanumtuberosum)、两色蜀黍(sorghumbicolor)(高粱(s.vulgare))、小黑麦(triticale)、普通小麦(triticumaestivum)、硬粒小麦(triticumdurum)、蚕豆(viciafaba)、葡萄(vitisvinifera)和玉蜀黍(zeamays)。本发明方法优选可以用于基因修饰植物中。术语“基因修饰植物”应理解为其基因材料通过使用重组dna技术以在自然条件下不易单独通过杂交、突变、自然重组、育种、诱变或基因工程得到的方式修饰的植物。通常将一个或多个基因整合到基因修饰植物的基因材料中以改善植物的某些性能。这类基因修饰还包括但不限于蛋白质、寡肽或多肽的靶向翻译后修饰,例如通过糖基化或聚合物加成如异戊二烯化、乙酰化或法呢基化结构部分或peg结构部分。通过育种、诱变或基因工程而修饰,例如耐受特殊类别除草剂的施用的植物对本发明组合物和方法特别有用。因常规育种或基因工程方法而已经产生对除草剂类别的耐受性,如植物生长素类除草剂如麦草畏或2,4-d(即耐受植物生长素的作物);漂白剂除草剂如羟基苯基丙酮酸二加氧酶(hppd)抑制剂或八氢番茄红素去饱和酶(pds)抑制剂;乙酰乳酸合成酶(als)抑制剂,例如磺酰脲类或咪唑啉酮类;烯醇丙酮酰莽草酸3-磷酸合成酶(epsps)抑制剂,例如草甘膦;谷氨酰胺合成酶(gs)抑制剂,例如草铵膦;原卟啉原-ix氧化酶(ppo)抑制剂;类脂生物合成抑制剂如乙酰基coa羧化酶(accase)抑制剂;或oxynil(即溴苯腈(bromoxynil)或碘苯腈(ioxynil))除草剂。此外,植物已经通过多次基因修饰而耐受多种类别除草剂,如耐受草甘膦和草铵膦二者或耐受草甘膦和选自另一类别如als抑制剂、hppd抑制剂、植物生长素抑制剂或accase抑制剂的除草剂二者。这些除草剂耐受性技术例如描述于pestmanagementscience61,2005,246;61,2005,258;61,2005,277;61,2005,269;61,2005,286;64,2008,326;64,2008,332;weedscience57,2009,108;australianjournalofagriculturalresearch58,2007,708;science316,2007,1185;以及其中引用的参考文献中。这些除草剂耐受性技术的实例还描述与us2008/0028482,us2009/0029891,wo2007/143690,wo2010/080829,us6307129,us7022896,us2008/0015110,us7,632,985,us7105724和us7381861中,它们各自在本文作为参考引入。几种栽培植物已经通过常规育种方法(诱变)耐受除草剂,例如耐受咪唑啉酮类如咪草啶酸的夏播油菜(canola,德国basfse)或耐受磺酰脲类,例如苯黄隆(tribenuron)的向日葵(dupont,usa)。已经使用基因工程方法来赋予栽培植物如大豆、棉花、玉米、甜菜和油菜对除草剂如草甘膦、麦草畏、咪唑啉酮类和草铵膦的耐受性,它们中的一些正在开发或者可以以牌号或商标名(耐受草甘膦,monsanto,u.s.a.)、(耐受咪唑啉酮,德国basfse)和(耐受草铵膦,德国bayercropscience)市购。优选作物为至少耐受植物生长素的基因修饰作物,尤其是至少耐受麦草畏或2,4-d的作物。在优选形式中,作物耐受植物生长素(例如麦草畏或2,4-d)和草甘膦。此外,还包括通过使用重组dna技术而能够合成一种或多种杀虫蛋白,尤其是由芽孢杆菌属(bacillus)细菌,特别是苏云金芽孢杆菌(bacillusthuringiensis)已知的那些的植物,所述杀虫蛋白如为-内毒素,例如cryia(b),cryia(c),cryif,cryif(a2),cryiia(b),cryiiia,cryiiib(b1)或cry9c;无性杀虫蛋白(vip),例如vip1、vip2、vip3或vip3a;线虫定居细菌的杀虫蛋白,例如发光杆菌属(photorhabdus)或致病杆菌属(xenorhabdus);动物产生的毒素如蝎子毒素、蜘蛛毒素、黄蜂毒素或其他昆虫特异性神经毒素;真菌产生的毒素,例如链霉菌属(streptomycetes)毒素;植物凝集素,例如豌豆或大麦凝集素;凝集素;蛋白酶抑制剂,例如胰蛋白酶抑制剂,丝氨酸蛋白酶抑制剂,patatin,半胱氨酸蛋白酶抑制剂或木瓜蛋白酶抑制剂;核糖体失活蛋白(rip),例如蓖麻蛋白、玉米-rip、相思豆毒蛋白、丝瓜籽蛋白、皂草素或异株腹泻毒蛋白(bryodin);类固醇代谢酶,例如3-羟基类固醇氧化酶、蜕皮甾类-idp糖基转移酶、胆固醇氧化酶、蜕皮激素抑制剂或hmg-coa还原酶;离子通道阻断剂,例如钠通道或钙通道阻断剂;保幼激素酯酶;利尿激素受体(helicokinin受体);茋合成酶,联苄合成酶,壳多糖酶或葡聚糖酶。在本发明上下文中,这些杀虫蛋白或毒素还具体理解为前毒素、杂合蛋白、截短的或其他方面改性的蛋白。杂合蛋白的特征在于不同蛋白域的新型组合(例如参见wo2002/015701)。该类毒素或能够合成这些毒素的基因修饰植物的其他实例公开于ep-a374753、wo93/07278、wo95/34656、ep-a427529、ep-a451878、wo03/18810和wo03/52073中。生产这些基因修饰植物的方法通常对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。这些含于基因修饰植物中的杀虫蛋白赋予产生这些蛋白的植物以对所有分类学上为节肢动物的害虫,尤其是甲虫(鞘翅目(coleoptera))、双翅目昆虫(双翅目(diptera))和蛾(鳞翅目(lepidoptera))以及线虫(线虫纲(nematoda))的耐受性。能够合成一种或多种杀虫蛋白的基因修饰植物例如描述于上述出版物中,它们中的一些可市购,例如(产生毒素cry1ab的玉米品种),plus(产生毒素cry1ab和cry3bb1的玉米品种),(产生毒素cry9c的玉米品种),rw(产生毒素cry34ab1、cry35ab1和酶膦丝菌素-n-乙酰转移酶[pat]的玉米品种);33b(产生毒素cry1ac的棉花品种),i(产生毒素cry1ac的棉花品种),ii(产生毒素cry1ac和cry2ab2的棉花品种);(产生vip毒素的棉花品种);(产生毒素cry3a的土豆品种);bt11(例如cb)和法国syngentaseedssas的bt176(产生毒素cry1ab和pat酶的玉米品种),法国syngentaseedssas的mir604(产生毒素cry3a的修饰译本的玉米品种,参见wo03/018810),比利时monsantoeuropes.a.的mon863(产生毒素cry3bb1的玉米品种),比利时monsantoeuropes.a.的ipc531(产生毒素cry1ac的修饰译本的棉花品种)和比利时pioneeroverseascorporation的1507(产生毒素cry1f和pat酶的玉米品种)。此外,还包括通过使用重组dna技术能够合成一种或多种对细菌、病毒或真菌病原体的抗性或耐受性增强的蛋白质的植物。该类蛋白的实例是所谓的“与发病机理相关的蛋白”(pr蛋白,例如参见ep-a392225),植物病害抗性基因(例如表达针对来自墨西哥野生土豆solanumbulbocastanum的致病疫霉(phytophthorainfestans)起作用的抗性基因的土豆品种)或t4溶菌酶(例如能够合成对细菌如erwiniaamylvora具有增强的抗性的这些蛋白的土豆品种)。生产这些基因修饰植物的方法对本领域熟练技术人员是已知的且例如公开于上述出版物中。此外,还包括通过使用重组dna技术能够合成一种或多种蛋白以提高产量(例如生物质产生、谷粒产量、淀粉含量、油含量或蛋白质含量),对干旱、盐或其他生长限制性环境因素的耐受性或对害虫以及真菌、细菌和病毒病原体的耐受性的植物。此外,还包括通过使用重组dna技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善人类或动物营养的植物,例如产生促进健康的长链ω-3脂肪酸或不饱和ω-9脂肪酸的油料作物(例如油菜,加拿大dowagrosciences)。此外,还包括通过使用重组dna技术而含有改变量的成分含量或新成分含量以尤其改善原料生产的植物,例如产生增加量的支链淀粉的土豆(例如土豆,德国basfse)。此外,已经发现本发明组合物和方法还适于植物部分的脱叶和/或干燥,对此合适的是农作物如棉花、土豆、油籽油菜、向日葵、大豆或蚕豆,尤其是棉花。就此而言,已经发现用于植物干燥和/或脱叶的组合物、制备这些组合物的方法以及使用本发明组合物和方法使植物干燥和/或脱叶的方法。作为干燥剂,本发明组合物和方法特别适于干燥农作物如土豆、油籽油菜、向日葵和大豆以及禾谷类的地面上部分。这使得这些重要农作物的完全机械化收获成为可能。还具有经济益处的是促进柑橘类水果、橄榄以及其他品种的仁果、核果和坚果的收获,这通过在一定时间期限内集中裂开或降低对树的粘附而成为可能。相同的机理,即促进水果部分或叶部分与植物的枝部分之间产生脱离组织对于有用植物,尤其是棉花的易控脱叶也是必要的。此外,各棉花植株成熟的时间间隔缩短导致收获后的纤维质量提高。本发明组合物和方法可以在出苗前或出苗后应用或者与农作物的种子一起应用。还可以通过施用用本发明组合物预处理的农作物的种子而施用化合物和组合物。若活性化合物a和c以及合适的话c不能被某些农作物良好地耐受,则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草组合物以使它们尽可能不接触敏感农作物的叶子,而使活性化合物到达生长在下面的不希望的植物的叶子或裸露的土壤表面的施用技术(后引导,最后耕作程序)。术语“生长阶段”是指通过由thefederalbiologicalresearchcentreforagricultureandforestry的uwemeier编辑的“单子叶和双子叶植物的生长阶段”,2001年第2版中的bbch代码定义的生长阶段。bbch代码为用于一致编码所有单子叶和双子叶植物品种的发音类似生长阶段的充分确立体系。在一些国家对于特定作物已知相关代码。该类代码可能与harell等,agronomyj.1998,90,235-238例举的bbch代码相关。可以在任何生长阶段,例如在bbch代码0、1、2、3、4、5、6和/或7使该桶混物作用于作物上。优选在bbch代码0、1和/或2的生长阶段使该桶混物作用于作物或其栖息地上。在另一优选形式中,在bbch代码1、2、3、4、5、6和/或7,尤其是2、3、4、5、6和/或7的生长阶段使该桶混物作用于作物上。农药对作物的处理可以通过地面或飞机施用,优选地面施用所述农药而进行。合适的施用装置是前剂量装置、小背包喷雾器、喷雾罐或喷雾飞机。优选该处理通过例如通过前剂量装置、小背包喷雾器或喷雾飞机的地面施用进行。地面施用可以通过穿过作物田行走或使用机动车辆,优选使用机动车辆的用户进行。该桶混物通常通过扇形喷嘴喷雾。优选该桶混物通过空气诱发扇形喷嘴(也称为喷射管扇形喷嘴或喷射器扇形喷嘴)喷雾。该类喷雾喷嘴可市购,例如由hyprollc,cambridge,lechler,德国或agrotop,德国市购。术语“有效量”表示足以防治不希望的植物生长,尤其是在栽培植物中防治不想要的植物且不会对被处理作物产生显著损害的桶混物量。该量可以在宽范围内变化且取决于各种因素如待防治的品种、被处理的栽培植物或生长地、气候条件和农药。该桶混物通常以5-5000l/ha,优选50-500l/ha的量施用。该桶混物通常以5-3000g/ha农药(例如麦草畏),优选20-1500g/ha的施用率施用。在另一实施方案中,本发明组合物或方法可以通过处理种子而施用。种子的处理基本包括本领域熟练技术人员熟知的基于本发明组合物和方法的所有程序(拌种、种子包衣、种子撒粉、种子浸泡、种子包膜、种子多层包衣、种子包壳、种子浸滴和种子造粒)。这里可以加以稀释或不加稀释地施用除草组合物。术语种子包括所有类型的种子,如谷粒、种子、果实、块茎、秧苗和类似形式。这里优选术语种子描述的是谷粒和种子。所用种子可以是上述有用植物的种子,但还可以是转基因植物或通过常规育种方法得到的植物的种子。活性化合物的施用率取决于防治目标、季节、目标植物和生长阶段为0.0001-3.0,优选0.01-1.0kg/ha活性物质(a.s.)。为了处理种子,通常以0.001-10kg/100kg种子的量使用农药。该桶混物助剂通常含有至少50重量%,优选至少70重量%,尤其是至少90重量%式(i)的碳酸酯。在另一优选形式中,该桶混物助剂由式(i)的碳酸酯构成。在更优选的形式中,该桶混物助剂含有至少5重量%,优选至少10重量%,更优选至少15重量%,尤其是至少20重量%式(i)的碳酸酯。该桶混物助剂基本不含农药。这意味着该桶混物助剂通常含有小于5重量%,优选小于1重量%,更优选小于0.2重量%,尤其是小于0.05重量%的农药。该桶混物助剂可以是液体或固体,优选它在20℃下为液体。优选该桶混物助剂为均相液体,这意味着它仅由一种液相构成。该桶混物助剂可以包含其他辅助剂。该助剂通常含有至多80重量%,优选至多50重量%,更优选至多20重量%,尤其是至多3重量%的其他辅助剂。在优选形式中,该助剂含有至多98重量%,优选至多95重量%,更优选至多90重量%,尤其是至多80重量%的其他辅助剂。其他辅助剂的实例是溶剂、液态载体、表面活性剂、分散剂、乳化剂、润湿剂、加溶剂、渗透促进剂、保护性胶体、粘附剂,增稠剂、驱除剂、相容剂、杀菌剂、防冻剂、消泡剂、着色剂。本发明提供了各种优点:对于作物具有非常低的不希望的植物毒性损害;农药配制剂的表面张力降低;农药向植物的渗透提高;农药的农药效果提高,桶混物助剂处理和施用容易且安全;以及桶混物助剂可以掺入农药配制剂中;包含式(i)的碳酸酯的农药配制剂稳定。实施例geca:4-甲氧羰基-1,3-二氧戊环-2-酮;式(i)的物质,其中ra为甲基。geca-2:1,2-亚乙基二(1,3-二氧戊环-2-酮-4-甲酸酯);式(a)的二价物质。bapma:n,n-二(3-氨基丙基)甲基胺麦草畏-k和麦草畏-bapma:分别为麦草畏的钾盐和bapma盐。gl-k:草甘膦钾盐。实施例1:制备麦草畏组合物根据表1制备含有盐麦草畏-k或麦草畏-bapma的组合物a-f。在这里将麦草畏-bapma或麦草畏的游离碳酸与水预混并如表1所列加入剩余成分。表1成分(mg/l)abcdef麦草畏188188188---麦草畏-bapma---192192192koh959595---geca-1840--1840-geca-2--1900--1900水至1l至1l至1l至1l至1l至1l实施例2:制备草甘膦组合物如实施例1中的组合物a-f制备组合物g-l,但额外加入370mg/l草甘膦钾盐。各成分列于表2中。表2实施例3:降低表面张力组合物a-f、h-i、k-l的静态表面张力通过在wilhelmy板上测量该力而测试。这里wilhelmy板由已经在其表面上糙化以允许被样品润湿的铂构成。该板垂直于液体表面取向并下降直至接触样品。在该板两侧由于液体的表面张力而形成薄膜,从而在该板上产生可测量的拉力。三次重复测量的平均值示于表3中。表3组合物成分静态表面张力(mn/m)±方差σ2a麦草畏-k71.63±0.0582b麦草畏-k/geca69.76±0.0562c麦草畏-k/geca-256.52±0.0631d麦草畏-bapma72.35±0.0976e麦草畏-bapma/geca70.20±0.0612f麦草畏-bapma/geca-261.34±0.0659h麦草畏-k/geca/gl-k68.35±0.0816i麦草畏-k/geca-2/gl-k59.98±0.0873k麦草畏-bapma/geca/gl-k69.90±0.0869l麦草畏-bapma/geca-2/gl-k59.05±0.0529水蒸馏水72.51±0.0582在加入根据式(i)的碳酸酯时,所有样品与空白(水和组合物a/d)相比静态表面张力降低。实施例4:农药在稗草(echinochloacrus-galli)中的渗透提高将体积为1μl的组合物a(麦草畏-k)、c(麦草畏-k,geca-2)和i(麦草畏-k,geca-2,gl-k)施用于三片稗草植株叶表面上,重复三次。在干燥之后将植株在80%湿度和20℃温育3小时。然后用水洗涤叶表面以测量剩余部分的未渗透农药(洗涤)。通过对被处理位置施用50μl乙酸纤维素的5%丙酮溶液而分析表皮。在蒸发溶剂之后,从表面除去乙酸纤维素薄膜并在丙酮中提取。乙酸纤维素在石油醚中沉淀并分析上清液(ca)。最后,将洗涤过的叶子均化、提取并测定活性成分含量(提取)。所有定量测量用uplc-ms/ms装置进行。表4作为用组合物a得到的麦草畏浓度的百分数示出了这些分析的平均结果。表4组合物洗涤[%]ca[%]提取[%]a100100100b14252129c18170172均含geca-2的样品b和c显示出农药通过表皮(ca)的渗透提高(提取)和洗掉降低(洗涤)。实施例5:农药组合物的生物学效力提高在对(a)稗草、白藜(chenopodiumalbum)(b)和苘麻(abutilontheophrasti)(c)的温室中测试助剂效果。将植物(a)、(b)和(c)用根据实施例1和2制备的组合物d、e*、f*、j和l*喷雾,但与组合物e相比在组合物e*的情况下含有双倍浓度的geca且与组合物f和l相比在f*和l*的情况下含有双倍浓度的geca-2。将植物(a)和(b)用根据实施例1和2制备的组合物a、b*、c*、g、h*和i*喷雾,但分别与组合物b和h相比在组合物b*和h*的情况下含有双倍浓度的geca且分别于组合物c和i相比在c*和i*的情况下含有双倍浓度的geca-2。通过与未处理对照植物相比对被处理植物给予评分而在处理后14天评价除草活性(表5和6)。评分范围为0%至100%活性。100%活性意指植物至少在地面上的那些部分完全死亡。相反,0%活性意指被处理和未处理植物之间没有差别。麦草畏-bapma的有效浓度是70g/ha,gl-k—若存在的话—的有效浓度是140g/ha,geca和geca-2的有效浓度是1l/ha。这里有效浓度是指每被处理面积的活性成分总质量。表5中所示结果表明组合物e*、f*和l*的活性与不含碳酸酯化合物的组合物d和j相比提高。表6中所示结果表明组合物b*、c*、h*和i*的活性与不含碳酸酯化合物的组合物a和g相比提高。表5:组合物d、e*、f*、j和l*在植物品种(a)-(c)上的除草活性[%](a)(b)(c)d(麦草畏-bapma)02345e*(麦草畏-bapma,geca)273357f*(麦草畏-bapma,geca-2)458567j(麦草畏-bapma,gl-k)503043l*(麦草畏-bapma,geca-2,gl-k728562表6:组合物a、b*、c*和g、h*、i*在植物品种(a)-(b)上的除草活性[%](a)(b)a(麦草畏-k)1562b*(麦草畏-k,geca)4380c*(麦草畏-k,geca-2)2585g(麦草畏-k,gl-k)4362h*(麦草畏-k,geca,gl-k)5575i*(麦草畏-k,geca-2,gl-k)6592当前第1页12
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