本发明涉及一种含有伏草隆、扑草净与草甘膦的除草组合物的悬浮剂及其制备方法和应用，属于农药技术领域。
背景技术：
扑草净(Prometryn，4,6-双异丙胺基-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；N,N′-双(异丙氨基)-6-甲硫基-1，3，5-三氮苯；4,6-双(异丙氨基)-2-甲硫基-1,3,5-三嗪；4,6-双异丙基-2-甲硫基均三嗪；N,N′-双(1-甲基乙基)-6-(甲硫基)-1,3,5-三嗪-2,4-二胺)属均三嗪类除草剂，具有内吸传导作用。可从根部吸收，也可从茎叶渗入植株，运输至绿色叶片内抑制光合作用，杂草失绿干枯死亡。适用于水稻、小麦、大豆、棉花、甘蔗、果树、蔬菜等作物，防除一年生阔叶杂草、禾草、莎草及某些多年生杂草，如马唐、狗尾草、稗草、鸭舌草、节节草、看麦娘等及多年生眼子菜、牛毛草等。
伏草隆(Fluometuron，化学名称：棉草完；棉草伏；高度蓝；福士隆；氟草隆；伏草隆；棉土安；优草隆,氟草隆；1,1-二甲基-3-(3-三氟甲基苯基)脲；N,N-二甲基-N'-[3-(三氟甲基)苯基]脲)为取代脲类除草剂，内吸传导型旱地除草剂。杂草通过根部吸收，抑制光合作用。用于棉花、玉米、甘蔗、果树防除一年生禾本科杂草和阔叶草，如稗草、蟋蟀草、早熟禾、马唐、苦荬菜、莎草、看麦娘、苋菜、狗尾草、藜、马齿苋、千金子等。
草甘膦（Glyphosate ，化学名称：镇草宁；农达(Roundup)；草干膦；膦甘酸；N-(膦酸甲基)甘氨酸 ）为内吸传导型广谱灭生性除草剂。主要抑制植物体内的烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质合成受到干扰，导致植物死亡。用于苹果园、桃园、葡萄园、梨园、茶园、桑园和农田休闲地杂草，对稗狗尾草、看麦娘、牛筋草、 马唐、苍耳、藜、繁缕、猪殃殃、一年生杂草等。
单一杀菌剂的长期大量使用，容易使杂草产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短，不利于环境可持续发展。延缓杂草产生抗药性常用的方法之一是对不同作用机理的有效成分进行复配。将伏草隆、扑草净与草甘膦复配成悬浮剂，目前在国内外尚未见相关报道。
技术实现要素：
本发明的目的在于提供一种含有草甘膦、伏草隆和扑草净，悬浮率高、外观呈均匀流动液体状的悬浮剂。该除草组合物的悬浮剂，性能优良，除草效果优异，避免杂草产生抗药性，增加药物持续期，有利于环境可持续发展。
本发明还提供了上述除草组合物的悬浮剂的制备方法和应用。
技术方案：
一种含有伏草隆、扑草净与草甘膦的除草组合物的悬浮剂，其组分及质量含量如下：伏草隆2-50%、扑草净9-50%、草甘膦9-30%、分散剂2-10%、湿润剂1-10%、消泡剂0.1-1%、增稠剂0.1-2%、抗冻剂1-8%、去离子水余量；
其中，有效成分的含量为100-800g/L；所述有效成分为伏草隆、扑草净和草甘膦；
所述分散剂为木质素磺酸钙、马来酸-丙烯酸共聚物盐、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和聚羧酸钠盐的一种或两种以上；
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠、十四烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、烷基萘磺酸钠、木质素磺酸钠和拉开粉BX中的一种或两种以上；
所述消泡剂为硅油、硅酮类化合物、C10-20饱和脂肪酸类化合物、C8-10脂肪醇类化合物中的一种或两种以上；
所述增稠剂为黄原胶、硅酸镁铝、阿拉伯胶和聚乙烯醇中的一种或两种以上；
所述抗冻剂为乙二醇、丙二醇和丙三醇中的一种或两种以上。
本发明的除草组合物的悬浮剂主要用于水稻、小麦、玉米、甘蔗、蔬菜、果树等作物，用于防治一年生或多年生禾本科、阔叶杂草和莎草。如稗草、马唐、狗尾草、千金子、蟋蟀草、看麦娘、早熟禾、繁缕、龙葵、莎草、马齿苋、铁苋菜、藜、碎米荠、鸭舌草、节节草及多年生眼子菜、牛毛草等杂草。
实验研究表明，有效成分（伏草隆、扑草净、草甘膦）及分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和抗冻剂的用量，会影响所制备的悬浮剂的悬浮率、热储稳定性及除草效果。
所以，上述除草组合物的悬浮剂，优选的，有效成分的含量为200-600g/L。
优选的，其组成为：
伏草隆10-50%、扑草净10-50%、草甘膦5-30%、分散剂4%、湿润剂2%、消泡剂0.2%、增稠剂0.2%、抗冻剂5%、去离子水余量。
实验研究还表明，虽然选用上述分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和抗冻剂均能制备出外观呈均匀流动液体、悬浮率高于90.0％的含伏草隆、扑草净和草甘膦的悬浮剂。但是选择不同分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和抗冻剂所制备的悬浮剂的悬浮率、热稳定性、外观有明显差别。其中，当所述分散剂由萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比1:3:1混合而成，所述润湿剂为十二烷基硫酸钠，所述消泡剂为硅酮类化合物，所述增稠剂为硅酸镁铝和黄原胶按质量比为1.5:1混合而成，所述防冻剂为乙二醇时；所制备的悬浮剂为均匀流动液体、悬浮率高于97.5％，热储14天后的悬浮率仍然能达到98.2％以上；显著高于选用其他分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和抗冻剂制备的悬浮剂的悬浮率及热稳定性。
所以，上述除草组合物的悬浮剂，优选的，
所述分散剂由萘磺酸甲醛缩合物钠盐、聚羧酸钠盐和木质素磺酸钙按质量比1:3:1混合而成，
所述润湿剂为十二烷基硫酸钠，
所述消泡剂为硅酮类化合物，
所述增稠剂为硅酸镁铝和黄原胶按质量比为1.5:1混合而成，
所述防冻剂为乙二醇。
上述除草组合物的悬浮剂，更优选的，其组成为：
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、扑草净200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L、硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、扑草净200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L、硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L、水余量；或者，
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、扑草净230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L、硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L、水余量；或者，
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、扑草净230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐20g/L、木质素磺酸钙5g/L、十二烷基硫酸钠5g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L、硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L、水余量。
一种上述悬浮剂的制备方法：将扑草净、草甘膦和伏草隆、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和抗冻剂与水混合，形成分散均匀的混合料；将分散均匀的混合料在卧式砂磨机中砂磨至粒径在7μm以下，即可。
本发明的有益效果：(1)本发明的悬浮剂中，有效活性成分伏草隆、扑草净与草甘膦属于相同作用机理的除草剂，三者相互混扩大了除草谱，提高除草效率；(2)本发明的悬浮剂在一定范围内有很好的增效作用，防效高于单剂，用药量小，避免了病害的抗药性，延长了药物持效期，利于环境可持续发展；(3)本发明的悬浮剂对水稻、小麦、玉米、甘蔗、蔬菜、果树等防治一年生禾本科杂草、阔叶杂草、禾草、莎草及某些多年生杂草有特效；（4）本发明的悬浮剂呈均匀流动液体，悬浮率高，热稳定性好，热储14天后仍然具备较高的悬浮率。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进一步的说明，但本发明并不局限于此。如无特别说明，下述实施例中的百分比均为质量百分比。
实施例1 460g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦60g/L、伏草隆200g/L、扑草净200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例2 500g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦100g/L、伏草隆200g/L、扑草净200 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例3 560g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦100g/L、伏草隆230g/L、扑草净230 g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚30g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例4 520g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦60g/L、伏草隆230g/L、扑草净230g/L、聚烷基酚聚氧乙烯醚20g/L、聚羧酸钠盐20g/L、木质素磺酸钙5g/L、十二烷基硫酸钠5g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、黄原胶1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例5 420g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦20g/L、伏草隆200g/L、扑草净200 g/L、马来酸-丙烯酸共聚物盐10g/L、聚羧酸钠盐30g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基苯磺酸钠10g/L、丙三醇50g/L、C10-20饱和脂肪酸类化合物5g/L，阿拉伯胶1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例6 350g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦50g/L、伏草隆150g/L、扑草净150 g/L、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物40g/L、木质素磺酸钙10g/L、十二烷基硫酸钠10g/L、丙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝1.5g/L、聚乙烯醇1g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例7 200g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦20g/L、伏草隆90g/L、扑草净90 g/L、聚羧酸钠盐20g/L、木质素磺酸钙10g/L、十四烷基硫酸钠10g/L、乙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，硅酸镁铝5g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
实施例8 650g/L草甘膦·草甘膦·伏草隆·扑草净悬浮剂
草甘膦110g/L、伏草隆270g/L、扑草净270g/L、木质素磺酸钙60g/L、烷基萘磺酸钠30g/L、木质素磺酸钠10g/L、丙二醇50g/L、硅酮类化合物5g/L，黄原胶2g/L，加水补齐至100%，砂磨至粒径5μm以下。
对上述实例制备的草甘膦、伏草隆与扑草净除草组合物的悬浮剂的质量稳定性进行试验，结果见下表1；
表1 草甘膦、伏草隆与扑草净复配制得的悬浮剂产品质量变化
；表1中，热储的温度为54℃、避光储存。
由表1可知，实施例5、6、7、8的产品，热储后质量发生明显变差，不符合产品质量要求，而使用优选助剂的实施例1、2、3、4、在热储前和热储后，质量均良好，优选助剂在产品质量中起着关键作用。
对上述实施例制备的草甘膦、伏草隆与扑草净复配悬浮剂的药效进行试验，结果见表2。
对照药剂：扑草净50%WG(市购)、伏草隆80%WG(市购)、80%草甘膦铵盐可溶性粒剂（市购）。
试验条件：本实验安排在山东省潍坊市试验玉米田为实验区，杂草覆盖度65%左右，草高为3-6cm，生长旺盛，幼嫩。杂草主要为：马唐（Digitaria sanguinalis(L.)Scop）、牛筋草（Eleusine indica(L.)Gaertn.）、狗尾草（Setaria viridis (L.)Beauv）、稗草（Echinochloa crusgalli(L.)Beauv）和莎草（Echinochloa crusgalli (L.)Beauv）。
小区划分：将试验地块划分为多个小区，每小区面积为100m2，每小区间有田垄阻隔，试验小区随机排列。试验设药剂对照、空白对照、药剂处理共19个处理，每个处理重复3次。
试验方法：药剂处理区，将本发明各实施例的干悬浮剂按小区面积及各有效成分用量（表2的用量）计算各小区用量，用工农-16 型背负式手动喷雾器茎叶喷雾，按每公顷制剂兑水600kg配备药液。
调查方法：于药后30d调查杂草残存株数、鲜重，并计算株数防效和鲜重防效。同时药后不定期观察小麦生长状况，观察有无药害的产生。
计算公式如下：
所述对照区，不喷施药剂。
试验期间，在试验用药范围内本发明复配制剂对玉米无不良影响，实验结果如下所示：
表2 草甘膦、伏草隆与扑草净复配制剂（悬浮剂）用在玉米田中的除草实验结果
；由表2可以看出，草甘膦、伏草隆与扑草净复配后的悬浮剂能有效防治玉米田杂草的发生，防治效果均优于对照药剂。其中，质量好的实施例1-4是本发明优选实施例，其防效要明显优于其他实施例，并对玉米杂草防效达95％以上；其他实施例防效在90％左右，也优于对照药剂。经过与本发明实施例对比可以看出，草甘膦、伏草隆与扑草净复配能明显提高杂草防效，不仅药用量降低，同时也扩大杀草谱。