本发明涉及一种用于防治轮纹病的厚朴酚增效杀菌剂，属于农业与化工领域。
背景技术：
化学农药的广泛使用，在保障农作物高产和稳产方面发挥了巨大的作用。但传统化学农药的长期大量不合理使用所造成“3r”问题，即残留、抗性、再猖獗日趋严重，引起了社会的普遍关注。寻求和开发对人类健康及生态环境安全的新型农药的需求越来越迫切。与化学农药相比，生物农药通常被认为具有无公害、无污染、无残留、不易产生抗性等明显优点。
轮纹病是苹果、梨、枣、豆类、木瓜、辣椒、葡萄、莴苣等轮纹病常见病害，为botryospuaeriaberengerianadenot.t.sp.piricola(nose)kogonezawaetsukuma菌分生孢子分散、传播到枝干伤口、皮孔和果实皮孔附近，产生芽管侵入树体，在瓜、果、蔬菜、茶叶、药材枝干和果实浸染，严重威胁果品生产，近年来轮纹病发病呈上升趋势。目前普遍采用化学杀菌剂防治，整个过程多次大量使用化学药剂，带来环境污染，因而急需寻找一种可以有效杀菌防腐的低毒药剂。
厚朴酚为棕褐色至白色精细粉末的厚朴提取物，是中药厚朴(magnoliaofficinalisrehderetwilson)皮中的有效成分。厚朴酚对格兰氏阳性菌、耐酸性菌、丝状真菌、变形链球菌有显著的抗菌活性，对葡萄球菌的抑制作用最强。本申请发明人在室内生测和田间药效测定结果表明，厚朴酚对苹果、梨、枣、辣椒、葡萄轮纹病等均有很好的防治效果。
裸花紫珠(callicarpanudiflorahook.etarn.)为马鞭草科紫珠属植物，主要化学成分有苯丙素类、黄酮类、酚酸类、三萜类、二萜类、环烯醚萜类及其苷类和甾醇等。100％裸花紫珠水煎液对金黄色葡萄球菌、白色葡萄球菌、绿浓杆菌、伤寒杆菌、脑膜炎双球菌、痢疾杆菌、嗜氧菌、大肠杆菌、链球菌、变形杆菌敏感，另外还有收敛、干燥作用。
本发明利用裸花紫珠的抗炎和收敛作用，发明人田间药效结果表明，裸花紫珠提取物对苹果轮纹病等有很好的防治效果。紫锥菊是自然界中唯一具有“骨髓保存”作用，显著提高和维护自主免疫的物质，紫锥菊多酚、多糖为菊科植物紫锥菊echinaceapurpurea的茎叶、根提取物，作为免疫调节剂及免疫刺激素，具于抗病毒，抗真菌，抗肿瘤，及杀虫、消炎作用。发明人室内生测结果表明，紫锥菊多酚、多糖能明显提高裸花紫珠提取物对苹果轮纹病的防治效果，故本申请中紫锥菊多酚、多糖作为裸花紫珠的增效剂。
根据发明人所作的资料检索，目前厚朴酚用做农用杀菌剂主要有：专利文献cn103503928a公开了一种全生物既杀虫又杀菌的广谱性农药，同时又能促进植物吸收和生长，其配方为：川楝素1-3份，蛇床子1-3份，黎芦碱1-3份，壳寡糖0.1-0.5份，厚朴酚1-3份，橄榄苦甙1-3份，柚皮甙1-3份，连翘甙1-3份，茶皂素0.1-0.3份，此农药有粉剂和水剂两种。粉剂按1∶1000-1500配水，水剂1∶500-600配水，叶面喷施，配方涉及9中成分，且无具体防治对象。专利文献cn105767038a公开了一种厚朴、大黄复配农用杀菌剂及其制备方法，该杀菌剂是以厚朴、大黄和地锦草的复方提取液为主要成分，加入助剂复配而成的水悬浮剂，其制备方法为：(1)将厚朴、大黄和地锦草按比例混合，粉碎，浸渍，60-85％乙醇提取，抽滤，减压浓缩得到1.0-3.0g生药/ml的复方提取液；(2)向复方提取液中依次加入防冻剂、增稠剂混合，加水定容，用于苹果干腐病的防治。专利文献cn105519612a公开了一种植物源果树杀虫剂、制备方法及其应用，杀虫剂包括：黄芩、马齿苋、曼陀罗、除虫菊、泡桐叶、苦豆子、厚朴、苦楝、山葵、苦栋根皮、秦皮、苦参、准噶尔大戟、无叶假木贼、黄姜、莴苣、薄荷、雷公藤、垂柳叶、花椒、水，所述植物源果树杀虫剂是经过药液提取、浓缩、干燥、粉碎、过筛、灭菌等步骤制成的。本发明的植物源果树杀虫剂成分无毒，无残留，无公害，绿色环保，不会带来环境污染；本发明的植物源果树杀虫剂可有效防治瘤壁虱、红圆蚧、凤蝶、卷叶蛾等植物害虫。专利文献cn105272693a公开了一种生物杀虫有机肥及其制备方法，属于肥料制备技术领域。所述的生物杀虫有机肥，以重量份为单位，包括以下原料：沙巴藜芦、毒鱼藤、厚朴、芦荟、辣椒、枫杨树叶、秦皮、苦栋根皮、废渣、福寿螺粉、生物菌、硼盐、铁盐、锌盐、锰盐、铜盐、保水剂、调理剂、分散剂。所述生物杀虫有机肥是经过粉碎、提取、过滤、浓缩、发酵、造粒、烘干、冷却等步骤制成的。本发明的肥料不仅能有效地防病虫害，而且能均衡营养，促进农作物快速健康成长，缩短生长周期，提高农作物产量，降低生产成本，改善土壤环境，保持生态环保。
纵观上述专利文献，涉及到厚朴或厚朴酚，但厚朴酚用于防治苹果轮纹病的专利、文献和产品未见公开报道；针对裸花紫珠防治作物病害的专利、文献和产品未见公开报道，另外关紫锥菊多酚、多糖作为裸花紫珠的增效剂的专利、文献未见公开报道。
基于以上技术，由“北京市教育委员会市属高校创新能力提升计划项目、国家重点研发计划专项2017yfd0201105”资助完成本发明。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种用于防治轮纹病的厚朴酚增效杀菌剂。该杀菌剂易降解，无环境污染及残毒之虑，对人、畜、环境安全，同时具有稳定、高效、低成本的优点。
为实现上述目的，本发明采用以下技术方案：
一种用于防治轮纹病的厚朴酚增效杀菌剂，其特征在于，该杀菌剂以厚朴酚和裸花紫珠提取物为主要成分并加入助剂复配而成，该杀菌剂的剂型为粉剂、乳油、微乳剂、水剂或可溶性液剂；以重量百分数计，其中含厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％。
优选地，所述杀菌剂中还包括增效剂，按重量百分数计占5-20％；所述增效剂为红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种。
可选地，所述杀菌剂的剂型为乳油，由以下原料按重量百分比复配而成：厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％、乳化剂5-10％、增效剂5-20％，余量为有机溶剂。
可选地，所述杀菌剂的剂型为微乳剂，由以下原料按重量百分比复配而成：厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％、有机溶剂5-20％、表面活性剂5-10％、增效剂5-20％、防冻剂5-10％、增稠剂0.2-1％，余量为水。
可选地，所述杀菌剂的剂型为水剂，由以下原料按重量百分比复配而成：厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％、有机溶剂0-20％、表面活性剂5-20％、增效剂5-20％、防冻剂0-10％、增稠剂0.2-1％，余量为水。
可选地，所述杀菌剂的剂型为可溶性液剂，由以下原料按重量百分比复配而成：厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％、表面活性剂5-20％、增效剂5-20％，余量为有机溶剂。
可选地，所述杀菌剂的剂型为粉剂，由以下原料按重量百分比复配而成：厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％、增效剂5-20％、分散剂10-20％，余量为载体。
其中，所述有机溶剂为乙酸乙酯、乙醇、丙酮和二甲基甲酰胺中的一种或几种；所述乳化剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、斯潘系列和吐温中的一种或几种。所述的表面活性剂为烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物和芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种。所述防冻剂为乙二醇或丙二醇。所述增稠剂为聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠和硅酸铝镁中的一种或几种。所述载体为膨润土、活性白土、高岭土和凹凸棒粘土中的一种。所述分散剂为泊洛沙姆188(poloxamer188)或单硬脂酸甘油酯(gelucire)。
与现有技术相比，本发明优点如下：
1、厚朴酚、裸花紫珠为天然活性物质，在环境中易降解，对人畜等哺乳动物低毒，对害虫天敌及其它有益生物安全，且病菌对其不易产生抗药性。
2、所用增效剂紫锥菊多酚、紫锥菊多糖通过增强或诱导植物免疫，提高厚朴酚和裸花紫珠的溶解性，协同其防治效果。
3、所用增效剂红糖、白糖为乳酸菌提供原料，乳酸菌的种群优势有效避免真菌botryospuaeriaberengerianadenot.t.sp.piricola(nose)kogonezawaetsukuma菌生长，起到防治轮纹病的作用。
4、本发明利用裸花紫珠的抗炎和收敛作用，使作物表面疮疡面干燥，轮纹病不宜侵染。
5、本发明主要应用于防治作物轮纹病等农业病害，可防治苹果、梨、枣、豆类、木瓜、辣椒、葡萄、莴苣等作物轮纹病，在瓜、果、蔬菜、茶叶、药材等感染轮纹病的作物上有极大的应用和推广价值。
具体实施方式
本发明的厚朴酚防治轮纹病增效杀菌剂，以厚朴酚和裸花紫珠为活性成分，加入一定比例的溶剂、增效剂及助剂，进行剂型加工，可以制得环保型粉剂、乳油、微乳剂、水剂和可溶性液剂。其中，按重量百分比计厚朴酚1-10％、裸花紫珠提取物1-10％。
本发明中，裸花紫珠提取物的提取方法为：取10kg裸花紫珠，加水100l，浸泡1h，90∶、提取2h，两遍，过滤，滤液喷雾干燥，得裸花紫珠提取物。
发明人试验证明，厚朴酚与裸花紫珠提取物重量比1∶1效果更佳，主要应用于防治各类作物轮纹病。
1、环保型乳油：厚朴酚与裸花紫珠提取物用量按重量各占1-10％，其余是助剂，助剂包括：乳化剂、增效剂和有机溶剂。乳化剂：5-10％，选自烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、斯潘系列或吐温中的一种或几种；增效剂：5-10％，选自红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种；余量为有机溶剂，有机溶剂选自乙酸乙酯、丙酮或乙醇中的一种或几种。
2、微乳剂：厚朴酚与裸花紫珠提取物用量按重量各占1-10％，其余是助剂，助剂包括：表面活性剂、有机溶剂、增稠剂、增效剂、防冻剂、水。表面活性剂：5-10％，选自烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种；有机溶剂：5-20％，选自乙酸乙酯、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种；增稠剂0.2-1％，选自聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或几种。增效剂：5-20％，选自红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种。防冻剂：5-10％，选自乙二醇、丙二醇中一种；余量为水。
3、水剂：厚朴酚与裸花紫珠提取物用量按重量各占1-10％；其余是助剂，助剂包括：表面活性剂、增效剂、防冻剂、增稠剂和水。表面活性剂：5-20％，选自烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物、芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种；增效剂：5-20％，选自红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种；增稠剂0.2-1％，选自聚乙烯醇、黄原胶、羧甲基纤维素钠、硅酸铝镁中的一种或几种。防冻剂：0-10％，选自乙二醇、丙二醇中一种；余量为水。
4、可溶性液剂：厚朴酚与裸花紫珠提取物用量按重量各占1-10％；其余是助剂，助剂包括：表面活性剂、增效剂和有机溶剂。表面活性剂：5-20％，选自烷基苯磺酸盐类、烷基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基酚聚氧乙烯醚类、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚类、蓖麻油与环氧乙烷的加成物或芳烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物中一种或几种；增效剂：5-20％，选自红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种。余量为有机溶剂，选自乙酸乙酯、乙醇、丙酮、二甲基甲酰胺中的一种或几种。
5、可湿性粉剂：厚朴酚与裸花紫珠提取物用量按重量各占1-10％；其余是助剂，助剂包括：增效剂、分散剂、载体。增效剂：5-20％，选自红糖、白糖、紫锥菊多酚、紫锥菊多糖中的一种或几种；分散剂10-20％，选poloxamer188、单硬脂酸甘油酯(gelucire)中的一种；余量为载体，载体选自膨润土、活性白土、高岭土、凹凸棒粘土中的一种。
上述厚朴酚增效杀菌剂乳油的生产方法为：将原料按配方称量，药剂依次加入混合，并在反应釜中搅拌均匀，经过质量检验后，制成成品。
上述厚朴酚增效杀菌剂微乳剂的生产方法为：将原料配方称量，依次加入混合，在超声均质乳化器搅拌中搅拌至液体透明，经过质量检验后，制成成品。
上述厚朴酚增效杀菌剂水剂的生产方法为：将原料按配方称量，依次加入混合，在球磨机搅拌60-90min，经过质量检验后，制成成品。
上述厚朴酚增效杀菌剂可溶性液剂的生产方法为：将原料按配方称量，依次加入混合，在反应釜中搅拌透明，经过质量检验后，制成成品。
上述厚朴酚增效杀菌剂可溶性液剂的生产方法为：将原料按配方称量，依次加入混合，在超微粉碎机中粉碎，过200目，经过质量检验后，制成成品。
为更好的理解本发明，下面用实施例来详细说明发明的技术内容，但发明内容并不局限于这些实施例。
实施例1
室温下，按重量份数计，取6份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入6份烷基酚聚氧乙烯醚、5份紫锥菊多酚，以乙酸乙酯补足至100份，以速度180转/分钟在反应釜中搅拌30分钟，即得6wt％厚朴酚乳油。
实施例2
室温下，按重量份数计，取4份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入5份苯乙基苯酚聚氧乙烯醚聚氧丙烯醚、10份紫锥菊多糖，以乙醇补足至100份，以速度200转/分钟在反应釜中搅拌55分钟，即制得4wt％厚朴酚乳油。
实施例3
在室温下，按重量份数计，取2份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入7份烷基苯磺酸钠，5份红糖、5份白糖、0.2份羧甲基纤维素钠，4份丙二醇，混合均匀后水溶液补齐至100份，在球磨机以搅拌速度230转/分钟搅拌90min即可制得2wt％厚朴酚水剂。
实施例4
在室温下，按重量份数计，取2.5份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入6份烷基苯磺酸钠，8份红糖、0.2份羧甲基纤维素钠，4份乙二醇，混合均匀后水溶液补齐至100份，在球磨机以搅拌速度230转/分钟搅拌90min即可制得2.5wt％厚朴酚水剂。
实施例5
室温下，按重量份数计，取8份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入7份烷基苯磺酸钙、10份丙酮、0.8份黄原胶15份紫锥菊多糖8份乙二醇，余量用水补齐至100份。以速度220转/分钟球在磨机搅拌搅拌80min即可制得8％厚朴酚微乳剂。
实施例6
室温下，按重量份数计，取4份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入8份烷基苯磺酸钙、6份丙酮、0.5份聚乙烯醇、5份紫锥菊多糖、5份白糖、8份乙二醇，余量用水补齐至100份。在以速度200转/分钟球在磨机搅拌搅拌90min即可制得9％厚朴酚微乳剂。
实施例7
室温下，按重量份数计，取5份厚朴酚-裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入15份烷基酚聚氧乙烯醚、15份白糖，用二甲基甲酰胺补齐至100份。在反应釜中以搅拌速度180转/分钟搅拌30分钟搅拌透明，得5％厚朴酚可溶性液剂。
实施例8
室温下，按重量份数计，取3份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入10份烷基酚聚氧乙烯醚、3份紫锥菊多糖、3份紫锥菊多酚，用丙酮补齐至100份。在反应釜中以速度200转/分钟搅拌30分钟搅拌透明，3％厚朴酚可溶性液剂。
实施例9
室温下，按重量份数计，取20份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入紫锥菊多糖10份、分散剂18份单硬脂酸甘油酯，用膨润土补充至100％。在超微粉碎机中粉碎，过200目，得20％厚朴酚可湿性粉剂。
实施例10
在室温下，按重量份数计，取16份厚朴酚·裸花紫珠提取物(厚朴酚与裸花紫珠提取物配比为1∶1)，在上述混合物中依次加入紫锥菊多酚15份、分散剂15份poloxamer188，用活性白土补充至100％。在超微粉碎机中粉碎，过200目，得20％厚朴酚可湿性粉剂。
实施例11
10个厚朴酚防治轮纹病增效杀菌实施例剂在苹果轮纹病的田间药效试验
田间试验地设在河北定兴苹果园内，水浇条件，土壤肥力中等，树龄15a，品种为红富士，行距5m，株距3.3m，苹果轮纹病历年重度发生。区试验为随机排列，重复3次，小区面积视实际情况而定。供试药剂按有效成分含量分别稀释成终浓度300μg/ml，叶面常量喷雾；80％多菌灵可湿性粉剂(江苏苏中农药化工厂)1000倍化学药对照，叶面常量喷雾，并设清水对照。施药时间为8月10日、8月28日、9月15日、10月5日、10月26日，共计施药5次。根据空白对照发病情况分级调查。10月29日果实采收期，每小区选定具代表性的果树1株，每株树按东、西、南、北、内膛5点取样，每点调查50个果实，一共处理750个果实。记录发病果数，计算防效，见表1。用新复极差法对试验数据加以分析。
防效(％)＝(空白对照区病果数-处理区病果数)/空白对照区病果数×100
表1不同实施例对苹果果实轮纹病的防治效果
由表1可见，本发明制备的厚朴酚杀菌剂浓度300μg/ml防效均在80％以上，与药剂对照80％多菌灵可湿性粉剂1000倍的防治效果无显著差异。所有制剂中可湿性粉剂对苹果炭疽病的防治效果最佳，分析原因，可能是厚朴酚与裸花紫珠提取物复杂的化学成分，同时辅料对与两种主要成分起到协同作用，本质是多种成分之间相互协同的结果。另外，本发明杀菌剂对非靶标生物和环境友好，在轮纹病病害作物上适用。