专利名称：氨磺酰衍生物、其制备方法和使用它的除草剂的制作方法
技术领域：
本发明涉及新的氨磺酰衍生物、其制备方法和包含这种用作活性组分的氨磺酰衍生物的除草剂。
为了促进农田作业节约劳动力和提高作物的产量，到现在为止已经开发了许多种除草剂。但是，常规的除草剂的除草效果不足，例如，对于农作物如棉花和大豆的选择性除草效果不足，而且就对于生物的安全性而言也不是十分令人满意。因此，为了解决这些问题，已经需要开发一种新的除草剂。
本发明的氨磺酰衍生物是新的化合物，并且其除草效果还不为人们所知。
作为与本发明的氨磺酰衍生物相似的化合物，例如在日本临时专利公开No.85262/1990，EP-A-0347811，EP-A-0411706和EP-A-0517215中公开的化合物，已经为人们所知，而且这些化合物具有除草作用也已经为人们所知。然而，这些化合物的除草效果不足，因此，已经希望开发具有比较优良的除草作用的新除草剂。
本发明的目的是提供一种新的氨磺酰衍生物、制备它的方法和含有作为活性组分的这种化合物的除草剂。
为了解决上述问题，本发明人进行了充分地研究，从而发现新的氨磺酰衍生物表现出抗一年生的水稻作物杂草和一年生的宽叶杂草的比较优良的除草效果，并且表现出对于作物如棉花的选择性，还发现为完成本发明以高产率制备该衍生物的方法。
下面叙述本发明。
即，第一发明涉及由以下通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物
其中Y代表低级烷基或-C(CH3)2(OR1)，其中R1为低级烷基，低级链烯基，低级炔基，卤代低级烷基或氰基低级烷基;Q代替取代或未取代的吡啶基或-NR2R3，其中R2为氢原子、低级烷基或低级烷氧基，R3为低级烷基、低级链烯基、低级炔基、苯基或苄基，或者R2和R3可以合并形成环氨基;X代表氧原子或硫原子;Z代表氮原子或-CH＝基。
第二发明涉及由以下通式(Ⅰa)表示的3-烷氧基-N-(N-取代的氨基)氨磺基链烷酸衍生物
其中R1、R2、R3、X和Z每个都与上面所规定的含义相同。
第三发明涉及由以下通式(Ⅰb)表示的烷基氨基氨磺酰衍生物
其中R2、R3、X和Z每个都与上面所规定的含义相同，R4代表低级烷基。
第四发明涉及由以下通式(Ⅰc)表示的3-烷氧基-N-吡啶基磺酰基链烷酰胺衍生物
其中R1、X和Z每个都与上面所规定的含义相同，R5代表取代的或未取代的吡啶基。
第五发明涉及由以下通式(Ⅰd)表示的2-嘧啶基硫代链烷酸衍生物
其中R4代表低级烷基，R5代表取代的或未取代的吡啶基，X和Z每个都与上面所规定的含义相同。
第六发明涉及制备由上面通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物的方法，该方法包括使以下通式(Ⅱ)表示的化合物与以下通式(Ⅲ)表示的化合物反应;
其中Y、X和Z每个都与上面所规定的含义相同;
其中M代表碱金属，Q与上面规定的含义相同。
第七发明涉及制备由上面通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物的方法，该方法包括用使以下通式(Ⅳ)表示的化合物与以下通式(Ⅴ)表示的化合物反应;
其中Y、X和Z每个都与上面规定的含义相同，前提是除去Y为-C(CH3)2(OR1)，X为硫原子的情况;
其中Q与上面规定的含义相同。
第八发明涉及含有作为活性组分的由上面通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物的除草剂。
在下面，对本发明进行详细地说明。
在包括是本发明想要的化合物的通式(Ⅰa)至(Ⅰd)化合物在内的新氨磺酰衍生物(Ⅰ)和是它们的原料的化合物(Ⅱ)至(Ⅴ)中，R1、R2、R3、R4、R5、M、Q、X、Y和Z如下面所述。
Y代表低级烷基(相当于R4)或-C(CH3)2(OR1)，其中R1代表低级烷基，低级链烯基，低级炔基，卤代低级烷基或氰基低级烷基;烷基可以是具有1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，更优选2-4个碳原子的直链的或支链的烷基(例如乙基、正丙基、异丙基和叔丁基)。作为R1的低级烷基，可以提到的是具有1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，更优选1-3个碳原子的直链的或支链的烷基(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)。R1的低级链烯基可以包括具有2-6个碳原子，优选2-3个碳原子，更优选为丙烯基的直链或支链的链烯基(例如烯丙基)。R1的低级炔基可以包括具有2-6个碳原子，优选2-3个碳原子，更优选为丙炔基的直链或支链的炔基(例如炔丙基)。卤代低级烷基可以包括具有1-6个碳原子的直链或支链的卤代烷基(作为卤原子，可以提到的是氟、氯、溴和碘原子)，优选具有1-4个碳原子的，更优选具有1-2个碳原子的，优选的卤原子可以包括氟和氯原子。最优选的卤代低级烷基例如包括氟代乙基和氯代乙基。氰基低级烷基可以包括具有1-6个碳原子，优选1-3个碳原子的直链或支链的氰基烷基(例如氰基乙基)。
Q代表取代或未取代的吡啶基(相当于R5)或-NR2R3。吡啶基可包括2-，3-或4-吡啶基。取代的吡啶基的取代位置优选为2-，3-，4-和/或5-位，取代吡啶基的取代基可以包括低级烷基、卤原子、卤代低级烷基和低级烷氧基。低级烷基可包括1-6个碳原子，优选1-4个碳原子，更优选1-3个碳原子的直链或支链烷基(例如甲基、乙基、正丙基和异丙基)，对于吡啶基的优选取代位置为2-和/或3-位。卤原子可包括氟、氯、溴和碘原子，优选氯原子，对吡啶基的优选取代位置为3-位。卤代低级烷基可包括1-6个碳原子的直链或支链的卤代烷基(作为卤原子，可提到的是氟、氯、溴和碘原子)，优选1-4个碳原子的，更优选1-2个碳原子的，优选的卤原子可包括氟和氯原子，对吡啶基的优选取代位置为3-，4-和/或5-位。最优选的卤代低级烷基例如包括氟代甲基。低级烷氧基可包括1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基，优选为甲氧基和乙氧基。
R2代表氢原子、低级烷基或低级烷氧基，低级烷基可包括1-6个碳原子的直链或支链烷基，优选1-3个碳原子的烷基(例如甲基)，低级烷氧基可包括1-6个碳原子的直链或支链的烷氧基，优选1-3个碳原子的(例如甲氧基)。
R3代表低级烷基、低级链烯基、低级炔基、苯基或苄基;低级烷基可包括1-6个碳原子的直链或支链烷基(例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基和正己基);低级链烯基可包括2-6个碳原子的，优选2-4个碳原子的，更优选为丙烯基的直链或支链的链烯基(例如烯丙基);低级炔基可包括2-6个碳原子的，优选2-4个碳原子的，更优选为丙炔基的直链或支链的炔基(例如炔丙基);苯基可包括取代或未取代的苯基，优选未取代的苯基;苄基可包括取代或未取代的苄基，优选未取代的苄基。
要不，R2和R3可以合并形成例如2-10个碳原子的环氨基，优选2-7个碳原子的环氨基，更优选2-5个碳原子的环氨基(例如哌嗪基和吗啉代基)。
X代表氧原子或硫原子。
Z代表氮原子或-CH＝基。
通式(Ⅲ)中的M代表碱金属，例如钠和钾。
新的氨磺酰衍生物(Ⅰ)是想要的化合物，它可包括基于不对称碳原子的旋光异构体。
例如，用下面说明的制备方法1和2，可以制备化合物(Ⅰ)。
(制备方法1)
其中Q、Y、X和Z每个都与上面规定的含义相同。
在溶剂中将原料化合物(Ⅱ)和(Ⅲ)反应，可以制备化合物(Ⅰ)。
例如，在溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、二乙醚、二噁烷、四氢呋喃(THF)、二氯甲烷、氯仿和甲苯中，将合适的羧酸和市售的N，N-羰基二咪唑反应，可以容易地制备化合物(Ⅱ)。
作为化合物(Ⅱ)，可以提到的是例如一些相应的化合物(称为化合物(Ⅱ)1-(Ⅱ)116)，这些化合物含有与表1中所示的化合物No.1-No.116相对应的各种取代基(例如，与化合物No.2相对应的化合物(Ⅱ)称为化合物(Ⅱ)2，这个化合物(Ⅱ)2指的是化合物(Ⅱ)中Y为C(CH3)2(OCH3)，X是硫原子，Z是-CH＝的化合物。
将氨磺酰(用根据Shin-Jikken Kagaku Koza(Maruzen)，vol.Ⅲ，p.1806或J.Am.Chem.Soc.，vol.82，p.1132(1960)中所述的方法制得的磺酰氯与氨反应可制备这种氨磺酰)和碱的水溶液或碱金属的醇盐反应，可以容易地制备化合物(Ⅲ)。
作为化合物(Ⅲ)，可以提到的是例如一些相应的化合物(称为化合物(Ⅲ)1-(Ⅲ)116)，这些化合物含有与表1中所示的化合物No.1-No.116相对应的各种取代基(例如，与化合物No.2相对应的化合物(Ⅲ)称为化合物(Ⅲ)2，这个化合物(Ⅲ)2指的是化合物(Ⅲ)中Q为N(CH3)2，M为碱金属的化合物)。只要不直接参与该反应，对于制备化合物(Ⅰ)所用的溶剂没有特殊的限制，这些溶剂例如可包括醚类如二乙醚、THF和二噁烷，双极性非质子传递溶剂如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜，腈类如乙腈，以及上述溶剂的混合物。
制备化合物(Ⅰ)的反应，可以以5-80%的反应浓度进行。
在该制备方法中，所用的原料化合物(Ⅱ)与(Ⅲ)的比例是相对于每摩尔化合物(Ⅱ)，化合物(Ⅲ)为0.5-2摩尔，优选为1-1.5摩尔。
只要反应温度是所用溶剂的沸点温度或低于它的温度，对于反应温度就没有特殊的限制，但是通常是在-5-30℃进行反应，优选为0-20℃。
反应时间取决于上述浓度和温度而不同，但是通常为1-24小时。
(制备方法2)
其中Q、Y和Z每个都与上文规定的含义相同，前提是除了Y为-C(CH3)2(OR1)，X这硫原子的情况。
在脱水缩合剂的存在下于溶剂中，将化合物(Ⅳ)和(Ⅴ)反应，可制备化合物(Ⅰ)。
根据日本临时专利公开No.85262/990中所述的方法，可以容易地制备其中Y是低级烷基的化合物(Ⅳ);如以下所示，使3-烷氧基-2-羟基链烷酸酯和嘧啶(或三嗪)在碱的存在下于溶剂中反应，然后使得到的酯水解，可以容易地制备其中Y为C(CH3)2(OR1)，X为氧原子的通式(Ⅳ)化合物。
其中R1和Z与上文规定的含义相同，R6代表氢原子、低级烷基、A代表卤原子或低级烷基磺酰基。
作为化合物(Ⅳ)，可以提到的例如有相应的化合物(称为化合物(Ⅳ)1-(Ⅳ)116)，它们含有与表1中所示的其中Y代表C(CH3)2(OR1)，X为氧原子的化合物，以及表1中所示的其中Y代表低级烷基的所有化合物相对应的各种取代基(例如，与化合物No.1相对应的化合物(Ⅳ)称为化合物(Ⅳ)1，这种化合物(Ⅳ)1指的是化合物(Ⅳ)中Y为C(CH3)2(OCH3)，X为氧原子而Z为-CH＝的化合物)。
化合物(Ⅴ)可以用市售的产品，或者将根据上面制备方法1的磺酰氯和氨反应，可以容易地制得。
作为化合物(Ⅴ)，可以提到的例如有相应的化合物(称为化合物(Ⅴ)1-(Ⅴ)116)，它们含有与表1中所示的其中Y代表C(CH3)2(OR1)，X为氧原子的化合物以及表1中所示的其中Y代表低级烷基的所有化合物相对应的各种取代基(例如，与化合物No.1相对应的化合物(Ⅴ)称为化合物(Ⅴ)1，这个化合物(Ⅴ)1是指化合物(Ⅴ)中Q为N(CH3)2的化合物)。
只要不直接参与该反应，对于制备化合物(Ⅰ)所用的溶剂就没有特殊的限制。这些溶剂可包括例如取代或未取代的芳族烃类，如苯、甲苯、二甲苯和氯苯;卤代的烃类，如氯仿和二氯甲烷;双极性的非质子传递溶剂，如N，N-二甲基甲酰胺和二甲亚砜;腈类如乙腈;醚类如二乙醚、THF和二噁烷;以及上述溶剂的混合物。
作为脱水-缩合剂，可以提到的是例如二环己基碳化二亚胺(DCC)和1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺的盐酸化物(可以从Dojin Kagaku Kenkyusho以商品名称WSC获得)。
制备化合物(Ⅰ)的反应，可以以5-80%的反应浓度进行。
在该制备方法中，所用原料化合物(Ⅳ)与(Ⅴ)的比例是对于每摩尔原料化合物(Ⅳ)，化合物(Ⅴ)为0.5-2摩尔，优选为1-1.5摩尔。
只要反应温度是溶剂的沸点或低于这一温度，对于反应温度就没有特殊的限制，但是通常是在0-50℃进行反应。
反应时间随上述反应浓度和反应温度的变化而改变，但是通常可以进行1-24小时。
作为化合物(Ⅰ)，可以提到的例如是一些相应的化合物(称为化合物1-116)，这些化合物含有与表1中所示的化合物No.1-No.116相对应的各种取代基(例如，与化合物No.1相对应的化合物(Ⅰ)称为化合物1，这个化合物1是指化合物(Ⅰ)中Y为C(CH3)2(OCH3)、Q为N(CH3)2、X为O、Z为-CH＝的化合物)。
含有作为活性组分的化合物(Ⅰ)的除草剂具有高的选择性，还显示出优良的除草效果。
也就是说，对于生长在水稻田和旱地稻田中的一年生的杂草和多年生的杂草，本发明的除草剂显示出优良的除草效果，并且，对于一年生的禾本科杂草(例如马唐属(甜茅)，稗和香麦良属(绿黍草))，一年生的宽叶杂草(例如番薯属，common lambsquarter(white goosefoot)，livid amaranthus，velvetleaf和cocklebur)和多年生的杂草(例如约翰逊草，水葱和flatstage)，本发明的除草剂的除草效果特别显著。
本发明的除草剂对上述杂草表现出优良的除草作用，而且在这样的作业浓度不会对农田作物(例如棉花)造成化学伤害。
本发明的除草剂含有作为活性组分的化合物(Ⅰ)。
化合物(Ⅰ)可以单独使用，但也可以按常规的方法优选地与载体、表面活性剂、分散剂和助剂混合(例如，以组合物的形式如粉剂、乳状液、细颗粒、颗粒、可湿的粉末、油状悬浮体和悬浮微粒进行制备)。
作为载体，可以提到的例如是固体载体如滑石、云母、膨润土、粘土、高岭土、硅藻土、白碳黑、蛭石、白云石、沸石、熟石灰、硅砂、二氧化硅、硫酸铵、尿素、木粉、淀粉和纤维素，溶液载体如烃类(例如煤油和矿物油)、芳香烃类(例如苯、甲苯和二甲苯)、氯化烃类(例如氯仿和四氯化碳)、醚类(例如二噁烷和四氢呋喃)、酮类(例如丙酮、环己酮和异佛尔酮)、酯类(例如乙酸乙酯、乙二醇乙酸酯、马来酸二丁酯)、醇类(例如甲醇、正己醇和乙二醇)、极性溶剂(例如二甲基甲酰胺和二甲亚砜)和水，以及气体载体如空气、氮气、碳酸气和氟利昂(在气体载体的情况下可以进行混合喷射)。
作为表面活性剂，可以用于改进本发明除草剂对植物的附着性和植物对它的吸收性，而且可以用于改进象除草剂的分散性、乳化性和散布性这样的特性;可以提到的表面活性剂是非离子型的、阴离子型的、阳离子型的或两性的表面活性剂(例如脂肪醇硫酸盐、烷基磺酸盐、木素磺酸盐和聚氧乙烯乙二醇醚)。此外，为改进制剂的性能，可以用羧甲基纤维素、聚乙二醇或阿拉伯树胶作为助剂。
在本发明的除草剂的制备中，除上述载体、表面活性剂、分散剂和助剂外，分别地取决于有关的用途，还可以单独或以适当的组合使用其它农业化学产品(杀菌剂和杀虫剂)、化肥和土壤改良剂。
将本发明的化合物(Ⅰ)做成制剂时，活性组分的浓度一般为乳液重量的1-50%，粉剂重量的0.3-25%，可湿粉末重量的1-90%，颗粒重量的0.5-5%，油状分散体重量的0.5-5%，以及悬浮微粒的重量的0.1-5%。
取决于各种用途，将这些制剂稀释到合适的浓度并将它们喷在植物的杆和/或叶子、土壤和稻田的表面上，或者直接喷这些制剂，通过这些方法可将这些制剂提供给各种用途。
通过有关的一些实施例详细地叙述本发明，但是这些实施例不限制本发明的范围。
实施例1(1)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺(化合物2)按制备方法1合成化合物(Ⅰ)。
将1.46克(0.01摩尔)N，N-二甲氨基磺酰钠悬浮在10毫升N，N-二甲基甲酰胺中，在0℃将其中溶于3.52克(0.01摩尔)1-[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酰]咪唑的DMF(10毫升)溶液滴加到混合物中。滴加以后，在0℃将混合物搅拌2小时，在室温(20℃)搅拌3小时。
将30毫升饱和的柠檬酸水溶液加到形成的反应混合物中，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，在硫酸钠上干燥，减压除去乙酸乙酯。通过柱色谱(从Dokai Kagaku Kogyo，K.K.，Japan得到的Ms gel D-150-60A，用正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇＝1∶1∶0.05的体积比洗脱，在下文中同样是指体积比)分离得到的残余物，得到2.85克(产率70%)的白色结晶状的标题化合物。
(2)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺(化合物1)按制备方法2合成化合物(Ⅰ)。
将1.46克(0.01摩尔)N，N-二甲氨基氨磺酰和2.86克(0.01摩尔)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代-3-甲氧基-3-甲基丁酸加到20毫升二氯甲烷中。接着，将1.91克(0.01摩尔)1-乙基-3-(3-甲氨基丙基)碳化二亚胺的盐酸化物(从Dojin Kagaku Kenkyusho，Japan得到，商品名为WSC)加到混合物中。在室温(20℃)将混合物搅拌2小时。
用水洗涤反应混合物，在硫酸钠上干燥该混合物，减压除去二氯甲烷。用柱色谱(从Wako Junyaku，K.K.，Japan得到的Wakogel C-200，用甲苯∶乙酸乙酯＝9∶1洗脱)分离得到的残余物，得到2.94克(产率75%)白色油状产物的标题化合物。
(3)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基丁酰胺(化合物71)按制备方法1合成化合物(Ⅰ)。
将1.46克(0.01摩尔)N，N-二甲氨基氨磺酰钠悬浮在10毫升DMF中，在0℃将其中溶有3.36克(0.01摩尔)1-[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基丁酰]咪唑的DMF(10毫升)溶液滴加到该混合物中。滴加以后，在0℃搅拌混合物2小时，在室温(20℃)搅拌3小时。
在形成的反应混合物中加入30毫升饱和柠檬酸水溶液，用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，在硫酸钠上干燥，减压除去乙酸乙酯。用柱色谱(从Dokai Kagaku Kogyo，K.K.，Japan得到的Ms gel D-150-60A，用正己烷∶乙酸∶乙酯∶甲醇＝1∶1∶0.05洗脱)分离得到的残余物，得到2.94克(产率75%)白色结晶状的标题化合物。
(4)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲氧基丁酰胺(化合物68)按制备方法2合成化合物(Ⅰ)。
将1.46克(0.01摩尔)N，N-二甲氨基氨磺酰和2.72克(0.01摩尔)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸加到20毫升二氯甲烷中。接着，将1.91克(0.01摩尔)1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺的盐酸化物(从Dojin Kagaku KenKyusho，Japan得到，商品名为WSC)加到混合物中，在室温(20℃)搅拌混合物2小时。
用水洗涤反应混合物以后，在硫酸钠上干燥该混合物，然后减压除去二氯甲烷。用柱色谱(从Wako Junyaku，K.K.，Japan得到的Wako gel C-200，用甲苯∶乙酸乙酯＝9∶1洗脱)分离得到的残余物，得到3.0克(产率80%)无色油状产物的标题化合物。
(5)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺(化合物75)按制备方法1合成化合物(Ⅰ)。
将1.80克(0.01摩尔)2-氨基磺酰基吡啶钠悬浮在10毫升DMF中，在0℃于该混合物中滴加其中溶有3.52克(0.01摩尔)1-[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基丁酰]咪唑的DMF(10毫升)溶液。滴加之后，在0℃搅拌该混合物2小时，在室温(20℃)搅拌3小时。
在形成的反应混合物中加入30毫升饱和的柠檬酸水溶液，并用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和的盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，在硫酸钠上将其干燥，然后减压除去乙酸乙酯。用柱色谱(Dokai Kagaku Kogyo，K.K.，Japan得到的Ms gel D-150-60A，用正己烷∶乙酸乙酯∶甲醇＝1∶1∶0.05)分离得到的残余物，得到3.14克(产率为70%)白色结晶状的标题化合物。
(6)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代-3-甲氧基-3-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺(化合物74)按制备方法2合成化合物(Ⅰ)。
将1.57克(0.01摩尔)2-氨基磺酰基吡啶和2.86克(0.01摩尔)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代-3-甲氧基-3-甲基丁酸加到20毫升二氯甲烷中。接着，将1.91克(0.01摩尔)1-乙基-3-(3-二甲氨基丙基)碳化二亚胺的盐酸化物(从Dojin Kagaku KenKyusho，Japan得到，商品名为WSC)加到混合物中，并在室温(20℃)搅拌该混合物2小时。
用水洗涤反应混合物以后，在硫酸钠上干燥该混合物，并减压除去二氯甲烷。用柱色谱(从Wako Junyaku，K.K.，Japan得到的Wako gel C-200，用甲苯∶乙酸乙酯＝4∶1洗脱)分离得到的残余物，得到3.24克(产率为75%)白色结晶状标题的化合物。
(7)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺(化合物113)按制备方法1合成化合物(Ⅰ)。
将1.80克(0.01摩尔)2-氨基磺酰基吡啶钠悬浮在10毫升DMF中，在0℃于此混合物中滴加其中溶有3.36克(0.01摩尔)1-[2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基丁酰]咪唑的DMF(10毫升)溶液。滴加后在0℃搅拌该混合物2小时，在20℃搅拌3小时。
在得到的反应混合物中加入30毫升饱和柠檬酸水溶液，并用乙酸乙酯萃取该混合物。用饱和盐水溶液洗涤乙酸乙酯层，在硫酸钠上将它干燥，减压除去乙酸乙酯。通过柱色谱(从Wako Junyaku，K.K.，Japan得到的Wako gel C-200，用甲苯∶乙酸乙酯＝4∶1)分离得到的残余物，得到2.98克(产率70%)白色结晶状标题化合物。
(8)合成2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(吡啶-2-基)磺酰基-3-甲基丁酰胺(化合物108)按制备方法2合成化合物(Ⅰ)在10毫升二氯甲烷中加入1.58克(0.01摩尔)2-氨基磺酰基吡啶和2.72克(0.01摩尔)2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲基丁酸。接着，将1.91克(0.01摩尔)1-乙基-3-(3-甲氨基丙基)碳化二亚胺的盐酸化物(从Dojin Kagaku KenKysho，Japan得到，商品名为WSC)加到混合物中并在20℃搅拌该混合物2小时。
用水洗涤反应混合物后，在硫酸钠上干燥该混合物，并在减压下除去二氯甲烷。通过柱色谱(从Wako Junyaku，K.K.，Japan得到的Wako gel C-200，用甲苯∶乙酸乙酯＝9∶1洗脱)分离得到的残余物，得到3.3克(产率80%)无色油状产物的标题化合物。
(9)用与合成方法(1)至(8)的各种方法相同的方法，获得表1中所示的标题化合物(Ⅰ)。
在上述典型的化合物中，特别优选的化合物是化合物1，2，30，32，39，46，68，71，74，75，108和113号。
实施例2(1)颗粒的制备将8重量份化合物1与30重量份膨润土、59重量份滑石、1重量份Neopelex powder(商品名，由Kao K.K.，Japan生产)和2重量份木素磺化钠均匀地混合，然后将该混合物与加入的少量水捏和，随后成粒和干燥，得到颗粒。
(2)可湿的粉末的制备将50重量份化合物2与46重量份高岭土、2重量份Neopelex powder(商品名，由Kao K.K.，Japan生产)和2重量份DenolN(商品名，由Kao K.K.，Japan生产)均匀地混合，然后将该混合物磨成粉状，得到可湿的粉末。
(3)乳液的制备将30重量份化合物3加到60重量份二甲苯、5重量份二甲基甲酰胺和5重量份Sorpol 3005X(商品名，由Toho Kagaku Kogyo，Japan生产)中并均匀地混合，使化合物3溶解在其中，由此得到乳液。
(4)粉剂的制备将5重量份的化合物4与50重量份的滑石和45重量份粘土均匀地混合，由此制得粉剂。
实施例3(1)稻田的除草试验将每个面积为1/5000公亩的一些Wagner罐装上Ube土(冲积土)，并种上杂草(稗、水葱和flatstage)的种子或块茎。然后将这些罐灌水至3cm深度。用水稀释按实施例2制备的表1中所示的每种想要的化合物(Ⅰ)的可湿的粉末，并通过使用滴管使它们经受滴加处理，由此在稗的1叶期使每种除草剂中化合物(Ⅰ)的有效浓度达到20克/公亩。在平均温度为25℃的温室中管理这些植物三个星期，然后调查其除草效果。
与未处理的地方相比，根据6个等级(O为无效(正常生长)，1为不太杀伤，2为轻微杀伤，3为中度杀伤，4为严重杀伤，5为全部杀伤)来评价除草的效果。结果示为表2中。
表2
(2)高地田的土壤处理试验将每个面积为1/5000公亩的一些Wagner罐装上Ube土(冲积土)，然后分别种上棉花、大豆、马唐属杂草、稗、velvetleaf、common lambsquarter、livid amaranthus、番薯属杂草和cocklebur的种子，并且用土将它们覆盖。
用水稀释按实施例2制备的表1中所示的每种想要的化合物(Ⅰ)的可湿粉末，并将它们均匀地喷在每种土壤的表面，由此使每种除草剂中的化合物(Ⅰ)的有效浓度为20克/公亩。在平均温度为25℃的温室中管理这些植物3个星期，然后调查其除草效果。
按(1)稻田的除草试验中所述的评价方法评价除草效果，其结果示于表3中，表3中的结果比得上(1)中所用的化学物质的结果。
(3)高地田的叶的散布试验将每个面积为1/5000公亩的一些Wagner罐装上火山灰土，然后分别种上棉花、大豆、马唐属杂草、稗、velvetleaf、common lambsquarter、livid amaranthus、番薯属杂草和cocklebur的种子，并用土覆盖它们。
用含有散布剂Neoesterin(商品名，由Kumiai Kagaku Co.，Japan生产)(500ppm)的水，稀释按实施例2制备的表1中所示的每种想要的化合物(Ⅰ)的可温粉末至2000ppm，然后将它均匀地喷在上述各种植物上。在平均温度为25℃的温室中管理这些植物3个星期，然后调查其除草效果。
按(1)稻田的除草试验中所述的评价方法评价除草效果，结果示于表4中，表4中的结果比得上(1)中所用的化学物质的结果。
表4
表4(续)
本发明的新的氨磺酰衍生物显示出优良的除草效果，对于一年生的杂草和宽叶杂草特别有效，它还对农作物例如棉花和大豆具有高的选择性。
权利要求
1.一种氨磺酰衍生物，由通式(Ⅰ)表示
其中Y代表低级烷基或-C(CH3)2(OR1)，其中R1为低级烷基，低级链烯基，低级炔基，卤代低级烷基或氰基低级烷基；Q代表取代或未取代的吡啶基或-NR2R3，其中R2为氢原子、低级烷基或低级烷氧基，R3为低级烷基、低级链烯基、低级炔基、苯基或苄基，或者R2和R3可以合并形成环氨基；X代表氧原子或硫原子；Z代表氮原子或-CH=基。
2.权利要求1的化合物，其中该化合物是由以下通式(Ⅰa)表示的3-烷氧基-N-(N-取代的氨基)磺酰基链烷酰胺化合物
其中R1、R2、R3、X和Z每个都与上面所规定的含义相同。
3.权利要求1的化合物，其中该化合物是由以下通式(Ⅰb)表示的烷基氨基氨磺酰衍生物
其中R2、R3、X和Z每个都与上面所规定的含义相同，R4代表低级烷基。
4.权利要求1的化合物，其中该化合物是由以下通式(Ⅰc)表示的3-烷氧基-N-吡啶基磺酰基链烷酰胺衍生物
其中R1、X和Z每个都与上面规定的含义相同，R5代表取代的或未取代的吡啶基。
5.权利要求1的化合物，其中该化合物是由以下通式(Ⅰd)表示的2-嘧啶基硫代链烷酸衍生物
其中R4代表低级烷基，R5代表取代的或未取代的吡啶基，X和Z每个都与上面规定的含义相同。
6.权利要求1的化合物，其中Y是C1-4烷基或-C(CH3)2(OR1)，其中R1为C1-4烷基，C2-6链烯基，C2-6炔基，卤代C1-6烷基或氰基C1-6烷基。
7.权利要求6的化合物，其中Y是乙基、正丙基、异丙基、叔丁基或-C(CH3)2(OR1)，其中R1是甲基、乙基、正丙基、异丙基、烯丙基、炔丙基、氟代乙基、氯代乙基或氰基乙基。
8.权利要求1的化合物，其中Q是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或-NR2R3，其中R2是氢原子、C1-6烷基或C1-6烷氧基，R3是C1-6烷基、C2-6链烯基、C2-6炔基、苯基或苄基，或者R2和R3可以合并形成哌嗪基或吗啉代基。
9.权利要求8的化合物，其中Q是2-吡啶基、3-吡啶基、4-吡啶基或-NR2R3，其中R2是氢原子、甲基或甲氧基，R3是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、正己基、烯丙基、炔丙基、苯基或苄基，或者R2和R3可以合并形成哌嗪基或吗啉代基。
10.权利要求1的化合物，其中该化合物是选自以下化合物中的至少一种2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-)氧代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N-乙氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N-正丙氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N-炔丙氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N-甲氧基-N-甲氨基)磺酰基-3-甲氧基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(N，N-二甲氨基)磺酰基-3-甲基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3-甲氧基-3-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氧代-3-甲氧基-3-甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺，2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-3，3-二甲基-N-(吡啶-2-基)磺酰基丁酰胺和2-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)硫代-N-(吡啶-2-基)磺酰基-3-甲基丁酰胺。
11.制备由权利要求1的通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物的方法，该方法包括使以下通式(Ⅱ)表示的化合物与以下通式(Ⅲ)表示的化合物反应;
其中Y、X和Z每个都与上面所规定的含义相同;其中M代表碱金属，Q与上面规定的含义相同。
12.制备由权利要求1的通式(Ⅰ)表示的氨磺酰衍生物的方法，该方法包括使以下通式(Ⅳ)表示的化合物与以下通式(Ⅴ)表示的化合物反应;
其中Y、X和Z每个都与上面规定的含义相同，前提是除去Y为-C(CH3)2(OR1)，X为硫原子的情况;其中Q与上面规定的含义相同。
13.一种除草剂，含有作为活性组分的权利要求1的氨磺酰化合物(Ⅰ)和除草有效的载体。
全文摘要
本发明公开的是由以下通式(I)表示的氨磺酰化合物、制备它的方法和含有作为活性组分的该化合物的除草剂。其中Y代表低级烷基，低级链烯基，低级炔基，卤代低级烷基，氰基低级烷基或-C(CH
文档编号A01N43/54GK1079737SQ9310591
公开日1993年12月22日 申请日期1993年4月17日 优先权日1992年4月17日
发明者安部敬章, 吉祐二, 白石泰士, 白石郁雄, 小干夫, 叶山孝司, 桑田孝明 申请人:宇部兴产株式会社