卤化银彩色照相感光材料和成像方法

专利名称：卤化银彩色照相感光材料和成像方法
技术领域：
本发明涉及卤化银彩色照相感光材料和成像方法。更具体地，本发明涉及各自能够提供优异影像保存性能的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。
此外，本发明涉及各自具有快速冲洗适宜性和能够提供具有优异影像保存性能的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。
再有，本发明提供即使被超快速冲洗处理也能够提供优质影像的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。

背景技术：
作为提供具有影像稳定性的高质量影像的廉价材料，迄今为止卤化银照相感光材料得到广泛的使用。近年来用户对改善影像质量、质量的稳定性和生产率的需求日益增强。针对改善影像质量的要求，希望改善洁白度、彩色再现性和清晰度等。针对改善质量稳定性的要求，须要改善感光材料的生产稳定性、在未曝光状态下随时间流逝的坚牢度和在显影过程中的性能稳定性。针对改善生产率，希望改善冲洗的速度。
在用于直接观看的照相感光材料比如彩色相纸和彩色反转片中，颜色的重现是最为重要的。为了改善颜色的重现性，很重要的是通过染料形成成色剂(在下面有时简称为“成色剂”)和芳香族伯胺化合物的氧化产物(具体是氧化的p-亚苯基二胺系列显色剂)之间的偶联反应而形成的染料具有比较小的不希望的吸收，而且它们在吸收特性方面应该是优异的。此外，降低由于残留的敏化染料和防辐照染料(中和辐照染料)还有防灰化染料造成的残留色也是很重要的。处于第二位重要的是具有在形成彩色影像之后的高影像保存度。因此，此产业对通过有效地控制染料的光分解和热分解，比如借助于选择成色剂和高沸点的待使用有机溶剂和添加影像稳定剂来使彩色影像长期稳定化进行了研究。
在最近的照相冲洗服务的业务中，由于使用数字曝光的印刷设备的广泛普及，因而从数字信息源，比如数码相机能够简单而迅速地得到彩色照片，以彩色照片的形式产生影像输出也有很大的增长。对于彩色印刷业务，提高其效率包括缩短从照片曝光到彩色显影过程的时间，这主要要求提高在照片冲洗室的加工速度并改善用户的服务。为了改善彩色照相感光材料的快速冲洗适应性的一般方法，其例子包括 (1)借助于比如使用形成具有大摩尔消光系数染料的成色剂来减少有机材料的涂布量； (2)减少在(1)中所伴随的卤化银乳液的涂布量； (3)同时减少在(1)中所伴随的亲水胶粘剂的涂布量和照相结构层的总厚度； (4)使用具有高活性的成色剂，以及 (5)使用能够在高显影速度下冲洗的卤化银乳液。
为了提供适合于在彩色显影和脱银步骤中超高速冲洗的感光材料，照相产业也尝试借助于比如使用能够形成具有高摩尔消光系数染料的成色剂以减少在感光材料中银的涂布量，并且努力实现[1]和[2]，目的是避免在冲洗的照片中剩下冲洗液的组分而产生的不希望的污斑。
适合于上述感光材料，具有高活性和高摩尔消光系数的成色剂的例子，作为传统的酰基乙酰苯胺系列化合物的改进的成色剂，包括1-烷基环丙烷羰基乙酰苯胺系列化合物(参见JP-A-4-218042(“JP-A”意味着未经审核的日本专利申请)、环状丙二酰胺类黄色成色剂(参见J-PA-5-11416)、杂环乙酰苯胺黄色成色剂(参见JP-A-2003-173007)、吡唑并吡咯洋红成色剂(参见JP-A-63-041851和JP-A-6-043611)、吡唑并吡咯类青色成色剂(参见EP-A1-1488248和EP-A1-0291197)和吡咯并三唑类青色成色剂(参见JP-A-2001-342189和JP-A-2002-287311)。
这些成色剂一般被形成为亲脂组分的细颗粒分散液，其包括成色剂和其他可溶于有机溶剂的组分，被加入到亲水的胶体层中。更具体说，亲脂的组分包括成色剂、高沸点的有机溶剂、可溶于水的聚合物和可溶于有机溶剂的聚合物，以及常用的各种其他有机物，比如用于防止混色和影像稳定的化合物。在这些有机物当中，高沸点有机溶剂在本产业中得到了研究，因为它们不仅用作成色剂的溶剂，而且它们对许多照相的性能具有影响，比如制造后感光材料的坚牢度、在显色冲洗时的成色性能和形成彩色影像之后的保存度等。
然而，要想进一步通过减少有机材料的涂布量和照相结构层的总厚度来改善快速冲洗的适应性，仅仅采用上述能够形成具有高分子消光系数的成色剂有时还是不够的。虽然通过减少使用成色剂以外的有机物，比如高沸点有机溶剂，能够得到适合于在超快速冲洗的洗涤和干燥步骤的感光材料，同时还要减少使用明胶胶粘剂，可是有时还是要出现成色特性、色调和影像保存性受损的情况。再有，有时感光材料中的液晶材料随着储存时间的进程会在其结构层之间迁移，产生不希望的密度不均匀。在这样的迁移当中，最担心的是混色抑制剂在层间的迁移。
比如在乳剂层和色彩混合抑制层之间具有色彩增强层的照相材料(参见USP-5,576,159)、其中含成色剂层和乳剂层作为单独而彼此相邻层的彩色照相感光材料(参见JP-A-4-75055和EP-0062202-A1)、由感光层和非感光染料形成层而不含任何色彩混合抑制剂层构成的多层照相材料(参见USP-6,268,116)和在由具有彼此不同的色彩混合抑制剂性能的感光中间层构成的多层结构中形成色彩混合抑制层的技术(参见JP-A-4-110844)等照相材料和技术都是已知的。
然而，当实际进行超快速冲洗时，还须进一步解决包括上述快速冲洗的适应性和影像保存性之间相容性在内的各种问题。


发明内容
按照本发明提供了如下的方面 (1)在支持体上具有至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于， 该染料形成成色剂中的至少一种是通过与氧化芳香族伯胺化合物反应，形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8mol/L～5×10-3mol/L的偶氮甲碱的染料形成成色剂。
(2)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中全部亲脂组分量的18～100wt％。
(3)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，该材料满足下面a)和b)条件中的至少一个条件 a)除了位于离支持体最远位置的感光卤化银乳剂层，至少在该三种含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层的任何乳剂层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂；以及 b)该非感光亲水胶体层中的至少一层是含有染料形成成色剂的非感光彩色形成层，而该非感光彩色形成层与至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层相邻。
(4)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，其特征在于，该支持体是反射支持体，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但小于100wt％，而且含有至少一种由通式[S-I]、[S-II]、[S-III]、[S-IV]和[S-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分； 通式[S-I]
其中，RS1、RS2和RS3各自独立地表示烷基、环烷基、烯基或芳基，这些基团中的每一个都可以被取代；而且在RS1、RS2和RS3表示的基团中所含碳原子的总数为12～60；RS1、RS2和RS3中至少一个表示连接基团以形成二聚物或多聚物，多聚物的排序要高于该二聚物； 通式[S-II]
其中，RS4表示不含有芳香族基团的连接基团，RS5表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sm表示2或更大及5或更小的整数，当sm是2或更大时，几个-COORS5可以彼此相同或不同； 通式[S-III]
其中RS6表示连接基团；RS7表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sn表示2或更大及5或更小的整数，而且当sn是2或更大时，多个-OCORS7可彼此相同或不同； 通式[S-IV]
其中RS8、RS9、RS10和RS11各自独立地表示氢原子、脂族基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或氨基甲酰基，其中在RS8、RS9、RS10和RS11中所含的碳原子总数为8～60；且RS8和RS9、RS8和RS10或者RS10和RS11可以彼此结合，分别形成5元至7元环；条件是RS8、RS9、RS10和RS11不能全部同时表示氢原子； 通式[S-V]
其中RS12表示芳香族连接基团；RS13表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基；sp表示3或更大和5或更小的整数；而且当sp是2或更大时，多个-COORS13彼此可以相同或不同。
(5)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该支持体是反射支持体，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但小于100wt％，而且含有至少一种由通式[ST-I]、[ST-II]、[ST-III]、[ST-IV]和[ST-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分； 通式[ST-I]
其中R40、R50和R60各自独立地表示脂族基或芳基；14、m4和n4各自独立地表示0或1，条件是14、m4和n4不能同时都是1； 通式[ST-II] RA-NH-SO2-RB 其中RA和RB各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基或-N(RC)(RD)，其中RC和RD各自独立地表示氢原子、烷基或芳基；而RA和RB彼此可以相同或不同； 通式[ST-III]
其中J’表示二价的有机基团；Y表示烷基、环烷基、芳基、烯基、炔基、环烯基或杂环基； 通式[ST-IV] R51-O-(-CH2-J5-CH2O-)15-R52 其中R51和R52各自独立地表示脂族基或-COR53，其中R53表示脂族基；J5表示二价的有机基团或只表示连接键；15表示0～6的整数；以及 通式[ST-V] R54-Y54 其中R54表示碳原子总数为10或更大的疏水基团；Y54表示含有醇式羟基的一价有机基团。
(6)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该支持体是反射支持体，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更大，但小于100wt％，而且含有至少一种可溶于有机溶剂的多聚物作为亲脂组分。
(7)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，在至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂和至少一种选自由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)和(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂，且在含有染料形成成色剂的乳剂层中，该染料形成成色剂相对于全部亲脂组分的比例为18～99wt％； 通式Ph-1 通式Ph-2
其中，在通式[Ph-1]和[Ph-2]中，Rb1表示芳基、芳香族基团、氨基甲酰基、酰胺基、羰基或磺酰基；Rb6表示脂族基、芳基、氨基或酰基；Rb7～Rb9、Rb19和Rb20各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、脂族基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氧羰基、酰基、酰氧基、氧羰氧基、氨基甲酰基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、氨磺酰基、烃基硫基或芳硫基；Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基或芳基； 通式(E-1) 通式(E-2)
通式(E-3)
其中，在通式(E-1)～(E-3)中，R41表示脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或Si(R47)(R48)(R49)，其中R47、R48和R49各自独立地表示脂族基、芳基、脂族基氧基或芳氧基；R42～R46各自独立地表示氢原子或取代基；Ra1～Ra4各自独立地表示氢原子或脂族基， 通式(TS-I) (TS-II)
通式(TS-III) (TS-IV)
通式(TS-V) (TS-VI)
通式(TS-VII) R91-Y91 其中，在通式(TS-I)中，R51表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或-Si(R58)(R59)(R60)，其中R58、R59和R60各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基或芳氧基；X51表示-O-或-N(R57)-，其中R57与R51具有同样的意义；X55表示-N＝或-C(R52)＝；X56表示-N＝或-C(R54)＝；X57表示-N＝或-C(R56)＝；R52、R53、R54、R55和R56各自独立地表示氢原子或取代基；R51和R52、R57和R56以及R51和R57各自结合在一起可形成5元至7元环；R52和R53以及R53和R54各自结合在一起可形成5元至7元环、螺环或双环；R51～R57中的每一个不能同时都表示氢原子；通式(TS-1)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；由通式(TS-1)表示的化合物与通式(Ph-1)～(Ph-2)中任何一个表示的化合物都不同，与由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物也是不同的； 其中，在通式(TS-II)中，R61、R62、R63和R64各自独立地表示氢原子或脂族基；R61和R62以及R63和R64各自结合在一起可形成5元至7元环；X61表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、酰基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基；X62表示形成5～7元环所必需的非金属原子；由通式(TS-II)表示的化合物的原子总数是8或更大； 其中，在通式(TS-III)中，R65和R66各自独立的表示氢原子、脂族基、芳基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基或芳基磺酰基；R67表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族硫基、芳硫基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、取代的氨基、杂环基或羟基；R65和R66、R66和R67以及R65和R67各自组合在一起可形成5～7元环，但不包括2，2，6，6-四烷基哌啶骨架；R65和R66的碳原子总数为7或更大；而且R65和R66不能同时都是氢原子； 其中，在通式(TS-IV)中，R71表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、Li、Na或K；R72表示脂族基、芳基或杂环基；R71和R72可结合在一起形成5～7元环；q表示0、1或2；而R71和R72的碳原子总数为10或更大； 其中，在通式(TS-V)中，R81、R82和R83各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族氨基或芳基氨基；t表示0或1；R81和R82以及R81和R83各自组合在一起可形成5～8元环；R81、R82和R83的碳原子总数是10或更大； 其中，在通式(TS-VI)中，R85、R86、R87和R88各自独立地表示氢原子或取代基，而R85、R86、R87和R88不能同时都表示氢原子；R85、R86、R87和R88中的任何两个可结合在一起形成5～7元环，但不包括只由碳原子作为骨架原子构成的芳香环；由通式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；以及 其中，在通式(TS-VII)中，R91表示碳原子总数为10或更大的疏水基团，而Y91表示含有醇式羟基的一价有机基团。
(8)按照上述第(1)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该染料形成成色剂的含量是基于含有染料形成成色剂层中的亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且在非感光亲水胶体层中的至少一层中含有至少一种由通式(CMP)表示的化合物； 通式(CMP)
其中，在通式(CMP)中，R21～R29可以相同或不同，各表示氢原子或取代基，条件是R21～R29中的至少一个是取代基，或者R21～R29中的任何一个可以是二价基团，通过与多聚物链相连形成二聚物或多聚物或者均聚物或共聚物。
(9)按照上述(1)～(8)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～7×10-4mol/L。
(10)按照上述(1)～(9)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该偶氮甲碱染料的最大吸收波长在570～700nm的范围内。
(11)按照上述(1)～(10)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有至少一种形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的卤化银乳胶层中，染料形成成色剂的总涂布量范围为0.18～0.28mmol/m2，在染料形成之后，该染料在最大吸收波长的最大光反射密度为2.0或更大。
(12)按照上述(1)～(11)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂是由通式(CP-I)表示的成色剂； 通式(CP-I)
其中在通式(CP-I)中，Ga表示-C(R23)＝或-N＝，当Ga表示-N＝时，Gb表示-C(R23)＝，或者当Ga表示-C(R23)＝时，Gb表示-N＝，R21和R22各自独立地表示具有Hammett取代常数值σp为0.2～1.0的吸电子基团；R23表示取代基；Y表示氢原子或在与氧化的显影剂进行偶联反应时能够分裂出去的基团。
(13)按照上述(1)～(12)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有至少一种由通式(I)表示的染料形成成色剂； 通式(I)
其中Q表示与-N＝C-N(R1)一起形成5～7元环的非金属原子；R1表示取代基；R2表示取代基；m表示0或更大和5或更小的整数；当m是2或更大时，几个R2可以相同或不同，它们可结合在一起形成环；X表示氢原子或在与显影剂的氧化产物进行偶联反应时能够开裂的基团。
(14)按照上述(1)～(13)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该芳香族伯胺化合物的氧化产物是4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基亚磺酰胺基乙基)苯胺的氧化产物。
(15)按照上述(1)～(14)中任何一项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，形成该偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的24～80wt％。
(16)按照上述第3项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，具有两层或更多层的非感光亲水胶体层，并符合如下的条件c) c)该两层或更多层非感光亲水胶体层由含有混色抑制剂的非成色中间层和基本上不含混色抑制剂的非成色中间层组成，而且该含有混色抑制剂的非成色中间层置于该基本上不含混色抑制剂的非成色中间层和卤化银乳胶层之间，并与之相邻。
(17)按照上述第(3)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该亲水胶体的总涂布量为6.0g/m2或更低。
(18)按照上述第(3)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，银的总涂布量为0.45g/m2或更少。
(19)按照上述第(3)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，同时满足如在上文第(3)项中所述条件a)和b)。
(20)按照上述第(3)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，形成该偶氮甲碱染料的染料形成成色剂以基于该层中亲脂组分总量的18～80wt％的量结合入含有该成色剂层的疏水性细颗粒分散体系中。
(21)按照上述第(6)项的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该可溶于有机溶剂的多聚物的含量为基于形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂量的5～100wt％。
(22)一种成像方法，其包括将在支持体上具有至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层的卤化银彩色照相感光材料进行曝光，并将已曝光的感光材料进行显影过程，其特征在于 至少该染料形成成色剂中的一种是通过与芳香族苯胺化合物的氧化产物反应形成在乙酸乙酯中溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L的偶氮甲碱的染料形成成色剂。
(23)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的18～100wt％。
(24)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该卤化银彩色照相感光材料符合下面的至少一个条件 a)除了位于离支持体最远位置的感光卤化银乳剂层，至少在该三种含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层的任何乳胶层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂；以及 b)该非感光亲水胶体层中的至少一层是含有染料形成成色剂的非感光彩色形成层，而该非感光彩色形成层与至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳胶层相邻。
(25)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该支持体是反射支持体，，该卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的10wt％或更多，但少于100wt％，且含有至少一种由通式[S-I]、[S-II]、[S-III]、[S-IV]和[S-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分。
(26)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该支持体是反射支持体，该卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且含有至少一种由通式[ST-I]、[ST-II]、[ST-III]、[ST-IV]和[ST-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分。
(27)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该支持体是反射支持体，该卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且含有至少一种可溶于有机溶剂的多聚物作为亲脂组分。
(28)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，该卤化银彩色照相感光材料在含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的乳胶层中含有至少一种选自由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)和(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂，且在含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的乳胶层中，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂与亲脂组分总量之比为18～99wt％。
(29)按照上述第(22)项的成像方法，其特征在于，卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的18～100wt％，而且在非感光亲水胶体层的至少一层中含有至少一种由通式(CMP)表示的化合物。
(30)按照上述第(22)～(29)中任何一项的成像方法，其特征在于，含有至少一种形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的卤化银乳胶层中，染料形成成色剂的总涂布量为0.18～0.28mmol/m2，在形染料形成之后，该染料在最大吸收波长处的最大光反射密度为2.0或更大。
(31)按照上述第(22)～(30)中任何一项的成像方法，其特征在于，在显影过程当中的显色时间为30sec或更短。
(32)按照上述第(22)～(31)中任何一项的成像方法，其特征在于，曝光进行1×10-4sec或更短。
(33)按照上述第(24)项的成像方法，其特征在于，该卤化银彩色照相感光材料具有两层或更多层非感光亲水胶体层，并且符合如下的条件c) c)该两层或更多层非感光亲水胶体层由含有混色抑制剂的非成色中间层和基本上不含混色抑制剂的非成色中间层组成，而且该含有混色抑制剂的非成色中间层置于该基本上不含混色抑制剂的非成色中间层和卤化银乳胶层之间，并与之相邻。
按照本发明，可提供卤化银彩色照相感光材料和成像方法，其中每一个都能够确保优异的影像保存性。再有，本发明可提供卤化银彩色照相感光材料和成像方法，每一个都能确保优异的快速冲洗适应性和影像保存性之间的相容性。
按照本发明，还能够提供卤化银彩色照相感光材料和成像方法，其每一个都能确保优异的彩色重现性和影像耐光或耐热的可保存性。按照本发明，还能够提供卤化银彩色照相感光材料和成像方法，其每一个都确保优异的快速冲洗适应性。
通过使用本发明的卤化银彩色照相感光材料和成像方法，即使在进行快速冲洗时也能够制造出具有优异色彩重现性和优异的影像耐光或耐热保存性的照片，特别是彩色照片。
按照本发明，即使进行超高速冲洗也能够提供具有优异的高显色密度和优异的影像保存性的影像。
通过下面的叙述，本发明的其他特征和优点将更加充分体现出来。
实施本发明的最佳模式 下面详细叙述本发明。
在本发明中，在支持体(比如反射支持体)上具有至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层的卤化银彩色照相感光材料含有通过与氧化的芳香伯胺化合物反应形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L(下面也称为“微溶于有机溶剂的染料”)的偶氮甲碱的染料形成成色剂，作为染料形成成色剂中的至少一种。
如在本文中所使用的，术语“溶解度”指的是在常温(20～25℃，特别是在25℃)下，的体积摩尔浓度(在1,000cm3饱和溶液中所含溶质的摩尔数)。优选按照一般的操作程序，来测定此溶解度，这些操作程序具体包括制备达到溶解平衡的饱和溶液、将固相和液相分离和测量液相中的溶质量。在比如《新实验化学讲座》，(Maruzen出版公司出版)中叙述了测定溶解度的更具体的方法。
染料在乙酸乙酯中溶解度的优选范围是1×10-8～5×10-3mol/L，更优选为1×10-8～2×10-3mol/L，进一步优选为1×10-8～7×10-4mol/L，最优选为1×10-6～2×10-4mol/L。
在本发明中，形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂的含量为基于含有该成色剂的层(含有该成色剂的彩色形成层)中亲脂组分总量的18～100wt％。
正如在本文中使用的，术语“亲脂组分”指的是疏水且可溶于有机溶剂的组合物，特别包括成色剂、高沸点有机溶剂、不溶于水而溶解于有机溶剂的聚合物、不溶于水的有机材料，它们的添加目的是使影像稳定化并防止混色和污染等。由这样的可溶于有机溶剂的组合物组成的这些亲脂组分，一般可以以细颗粒在亲水粘合剂比如明胶中形成分散体形式得到。按照本发明，形成微溶于有机溶剂的染料的成色剂含量优选为基于包括成色剂在内的亲脂组分总量的18～100wt％，更优选为18～90wt％，最优选为24～80wt％。在本发明的另一个实施方案中，形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂的含量优选为占含有该成色剂的感光卤化银乳胶层(彩色形成层)中亲脂组分的18～99wt％，更优选为18～90wt％，最优选为24～80wt％。
在卤化银乳胶层中，形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂可以单独使用，也可以与其他染料形成成色剂组合使用。当组合使用其他染料形成成色剂时，其他染料形成成色剂形成的染料在乙酸乙酯中的溶解度并不限定在如上所述的优选范围内。当组合使用的全部染料形成成色剂都形成微溶于有机溶剂的染料时，可以以任何的比例使用这些成色剂。另一方面，当组合使用的其他染料形成成色剂在乙酸乙酯中形成的染料溶解度在如上所述优选的范围以外时，这些其他染料形成成色剂(允许一种以上的成色剂)的总摩尔数与形成微溶于有机溶剂的染料的成色剂(允许一种以上的成色剂)的总摩尔数之比优选为6∶4～0∶10，更优选为5∶5～0∶10，最优选为5∶5～1∶9。
至于说到在含有至少一种形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂的卤化银乳胶层中染料形成成色剂的总涂布量，从减小层厚度的观点出发，是越少越好。另一方面，在染料影像形成之后，在最大吸收波长处的光反射密度(形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂形成的染料的最大吸收波长)优选至少为1.8或更高(优选从1.8至2.6)，更优选为2.0或更高(优选从2.0至2.5)，最优选为2.1或更高(优选从2.1至2.4)。
为了达到如上所述的反射密度，染料形成成色剂的具体涂布量优选为0.16～0.30mmol/m2，更优选为0.18～0.28mmol/m2，最优选为0.19～0.26mmol/m2。
在成像时在照相结构层中，虽然形成微溶于有机溶剂的染料的染料形成成色剂可以是具有任何结构的成色剂，但其优选为青色染料形成成色剂，更优选是形成的染料在570～700nm的范围内具有最大吸收波长，进一步优选在580～660nm的范围内具有其最大吸收波长的成色剂。这样的青色染料形成成色剂的例子包括由通式(CP-I)、(CP-II)和(CP-III)表示的成色剂，将在下面对其进行说明。
在本发明中，微溶于有机溶剂的染料，其熔点优选高于形成此类染料的成色剂的熔点。更具体说，微溶于有机溶剂的染料，其熔点优选比那些成色剂的熔点高出至少0℃，更优选高出至少30℃，最优选高出至少60℃。
下面详细说明由通式(CP-I)表示的成色剂。
通式(CP-I)
在通式(CP-I)中，Ga表示-C(R23)＝或-N＝，当Ga表示-N＝时，Gb表示-C(R23)＝，或者当Ga表示-C(R23)＝时，Gb表示-N＝。R23表示取代基。Y表示氢原子或在与显影剂的氧化产物进行偶联反应时能够裂开的的基团。R21和R22各自表示吸电子基团，其Hammett取代常数σp值为0.20或更大及1.0或更小。将在本发明中使用的成色剂具有优异的通过引入这样的强吸电子基团而作为青色成色剂的能力。R21和R22各自σp值之和优选大于0.7或更大，此和值的上限一般为大约1.8。
在本发明中，R21和R22每一个都是其Hammett取代常数σp值(在下面简称为“σp值”)为0.20或更大，以及1.0或更小的吸电子基团。R21和R22优选是其σp值为0.30或更大以及0.8或更小的吸电子基团。Hammet规则是L.P.Hammett在1935年提出的一个实验规则，定量地讨论取代基对苯衍生物反应或平衡的影响，目前其有效性得到普遍的承认。用Hammett规则确定的取代常数包括σp值和σm值，在许多普通的文献中都能够找到这些值。比如，在如《Lange化学手册》(1979年第12版，J.A.Dean(McGraw-Hill出版社))、《化学领域》(扩大号)No.122，p.96-103(1979)(Nankodo)和《化学评论》，vol.91，p.165-195中都详细叙述了此值。在本发明中，R21和R22是在Hammett取代常数p方面进行了定义，但这并不意味着取代基限制在上面这些文献中具有已知值的那些，不用说，如果该值在任何文献中是已知的，只要其按照Hammett规则测量的值在此范围内的取代基也包括在本发明中。
其σp值为0.20或更大以及为1.0或更小的吸电子基团R21和R22的特定的例子，包括酰基、酰氧基、氨基甲酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、氰基、硝基、二烷基磷酰基、二芳基磷酰基、二芳基亚磷酰基、烷基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、烷基磺酰基、芳基磺酰基、磺酰氧基、酰硫基、氨磺酰基、硫氰酸基、硫羰基、被至少两个或更多的卤素原子取代的烷基、被至少两个或更多的卤素原子取代的烷氧基、被至少两个或更多的卤素原子取代的芳氧基、被至少两个或更多的卤素原子取代的烷基氨基、被至少两个或更多的卤素原子取代的烷硫基、被另一个σp值0.20或更大的吸电子基团取代的芳基、杂环基、氯原子、溴原子、偶氮基团和硒氰酸基。在这些取代基中，可进一步具有如在R23中所举例的取代基，它们将在下面说明。
应该注意到，该脂肪族氧羰基可提供为直链的、分支的或环状的脂肪族基，它们可以是饱和的，或者具有不饱和键。此脂肪族氧羰基包括烷氧羰基、环烷氧羰基、烯氧羰基、炔氧羰基和环烯氧羰基等。
典型的吸电子基团其σp值为0.2或更大以及1.0或更小的例子如下溴原子(0.23)、氯原子(0.23)、氰基(0.66)、硝基(0.78)、三氟甲基(0.45)、三溴甲基(0.29)、三氯甲基(0.33)、羧基(0.45)、乙酰基(0.50)、苯甲酰基(0.43)、乙酰氧基(0.31)、三氟甲基磺酰基(0.92)、甲基磺酰基(0.72)、苯磺酰基(0.70)、甲基亚磺酰基(0.49)、氨基甲酰基(0.36)、甲氧羰基(0.45)、乙氧羰基(0.45)、苯氧羰基(0.44)、吡唑基(0.37)、甲基磺酰氧基(0.36)、二甲氧基磷酰基(0.60)和氨磺酰基(0.57)。
R21表示氰基、脂肪族氧羰基(是直链或分支的具有2～36个碳原子的烷氧羰基、芳烷氧羰基、烯氧羰基、炔氧羰基、环烷氧羰基或环烯氧羰基，比如甲氧羰基、乙氧羰基、十二烷氧羰基、十八烷氧羰基、2-乙基己氧羰基、仲丁氧羰基、油基氧羰基、苄氧羰基、炔丙氧羰基、环戊氧羰基、环己氧羰基或2，6-二叔丁基-4-甲基环己氧羰基)、二烷基磷酰基(是具有2～36个碳原子的二烷基磷酰基，比如二乙基磷酰基或二甲基磷酰基)、烷基或芳基磺酰基(是具有1～36个碳原子的烷基或芳基磺酰基，比如甲磺酰基、丁磺酰基、苯磺酰基或对甲苯磺酰基)或氟代烷基(是具有1～36个碳原子的氟代烷基，比如三氟甲基)。R21特别优选是氰基、脂肪族氧羰基或氟代烷基。
R22优选表示脂肪族氧羰基，比如像对R21所举例的基团、氨基甲酰基(是具有1～36个碳原子的氨基甲酰基，比如二苯基氨基甲酰基或二辛基氨基甲酰基)、氨磺酰基(是具有1～36个碳原子的氨磺酰基，比如二甲基氨磺酰基或二丁基氨磺酰基)、二烷基磷酰基，比如对R21所定义的基团，或者二芳基磷酰基(是具有12～50个碳原子的二芳基磷酰基，比如二苯基磷酰基或二(p-甲苯基)磷酰基)。
R23优选是选自脂肪族基、芳基、烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基、芳硫基、烷硫基、脲基、烷氧羰基氨基、氨基甲酰氧基和杂环硫基等的取代基。这些基团可以被取代基取代。R23更优选是脂肪族基(优选是烷基或芳烷基)、芳基、烷氧基或酰氧基。这些基团可以被取代基取代。
Y优选是氢原子、卤素原子、芳氧基、杂环酰氧基、二烷基磷酰氧基、芳基羰氧基、芳基磺酰氧基、烷氧羰氧基或氨基甲酰氧基。再有，裂开的基团(释放基团)或从裂开基团中释放出的化合物优选具有进一步与氧化显影剂(优选是氧化的芳香族伯胺彩色显影剂)反应的性能。裂开基团的例子包括非成色成色剂、氢醌衍生物、氨基酚衍生物和磺酰胺苯酚衍生物。
由通式(CP-I)表示的成色剂优选以下面通式(CP-II)为代表。
通式(CP-II)
在通式(CP-II)中，R11、R12、R13、R14和R15可彼此相同或不同，各表示氢原子或取代基。Z表示与碳原子一起在两端形成环状结构的非金属原子，构成Z的非金属原子可具有取代基。X表示氢原子或取代基。R16、R19和R20可以相同或不同，各表示氢原子或取代基。R17表示酰胺基、取代的或未取代的氨基、烷氧羰基氨基、脲基或经由氮原子结合的含氮的杂环基。R18表示烷氧基、烷硫基、芳氧基、芳硫基、酰胺基、取代的或未取代的氨基、烷氧羰基氨基、脲基或经由氮原子结合的含氮杂环基。R16和R17、R17和R18、R18和R19以及R19和R20可互相结合形成5～8元环。
下面详细叙述由通式(CP-II)表示的成色剂。
在通式(CP-II)中，R11、R12、R13、R14和R15可以相同或不同，各表示氢原子或取代基。该取代基只要能够取代在碳骨架上的氢原子，可以是任何基团，优选是取代的或未取代的脂肪族基或取代的或未取代的芳基。在这些基团中，更优选的例子如下 R11和R12优选表示脂肪族基，比如直链、分支或环状的具有1～36个碳原子的烷基、芳烷基、烯基、炔基、环烷基和环烯基，具体是比如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、叔戊基、叔辛基、十三烷基、环戊基和环己基。在脂肪族基中的碳原子数更优选为1～12。
R13、R14和R15表示氢原子或脂肪族基。此脂肪族基包括对R11和R12所在上面叙述的基团。R13、R14和R15特别优选为氢原子。
在通式(CP-II)中，Z表示与碳原子一起在两端形成环状结构所必需的非金属原子，此环可进一步被取代。由Z完成的环优选是5～8元环，可以是饱和的环或者含有不饱和键。此非金属原子优选是氮原子、氧原子、硫原子或碳原子，更优选是碳原子。
由Z形成的环包括比如环戊烷环、环己烷环、环庚烷环、环辛烷环、环己烯环、哌嗪环、环氧乙烷环、噻环(チアン环)等，这些环可进一步被取代。
由Z形成的环优选是可被取代的环己烷环，特别优选是在4-位上被具有1～24个碳原子的烷基(该烷基可进一步被取代)取代的环己烷环。
在通式(CP-II)中，X表示氢原子或取代基。此取代基优选是在氧化偶联反应时促进基团X-C(＝O)O-裂开的基团。X特别优选是杂环基、取代的或未取代的氨基或芳基。此杂环基优选是具有1～36个碳原子并含有氮原子、氧原子或硫原子的5～8元环。更优选是经由氮原子结合的5或6元环，其中6元环是特别优选的。这些环可与苯环或杂环形成稠环。其例子包括咪唑、吡唑、三唑、内酰胺化合物、哌啶、吡咯烷、吡咯、吗啉、吡唑啉、噻唑烷、吡唑啉和通过在这些化合物中用取代基取代氢原子形成的化合物。对于此取代，优选的取代基的例子包括烷基、烯基、酰胺基、烷基亚磺酰胺基、芳基亚磺酰胺基等。在取代的氨基上的优选取代基包括脂肪族基、芳基或杂环基。具有两个取代基的取代的氨基要比具有一个取代基的更优选。脂肪族基的结构可以是线形的、分支的或环状的，其例子包括烷基、芳烷基、烯基、炔基、环烷基和环烯基，它们可包括不多于36个碳原子，可进一步被氰基、烷氧基(比如甲氧基)、烷氧羰基(比如乙氧羰基)、卤素原子(比如氯)、羟基或羧基取代。芳基优选是具有6～36个碳原子的基团，更优选是单环的。特定的例子包括苯基、4-叔丁基苯基、2-甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2，6-二氯苯基、2-氯苯基和2，4-二氯苯基等。
X特别优选是被具有烷氧羰基的二取代氨基取代的脂肪族基。
在通式(CP-II)中，R16、R19和R20各表示氢原子或取代基。R16、R19和R20中的每一个优选是氢原子、卤素原子、烷基、芳基、杂环基、烷氧基、氰基、硝基、酰胺基、烷基氨基、芳基氨基、脲基、氨磺酰胺基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、亚磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚磺酰基、磷酰基或吡咯基。在上述基团中，氢原子、烷基、卤素原子、芳基、杂环基、烷氧基、氰基、酰胺基、烷基氨基、芳基氨基、脲基、氨磺酰胺基、烷氧羰基氨基、亚磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基和磷酰基是比其他更为优选的，氢原子、烷基、烷氧基、酰胺基和烷氧羰基氨基是特别优选的。对于R16、R19和R20中的每一个，氢原子是最为优选的。
在通式(CP-II)中，R17是酰胺基(优选是具有2～36个碳原子的酰胺基，它可具有取代基，比如乙酰胺基、叔丁基酰胺基、十四烷酰胺基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基或2-{4-(4-羟基苯氧基磺酰基)苯氧基}庚酰胺基)、取代的或未取代的氨基(优选是具有1～36个碳原子的烷基氨基，可具有取代基，比如甲基氨基、丁基氨基、十二烷基氨基、二乙基氨基或N-甲基-N-丁基氨基或具有6～36个碳原子的苯胺基，可具有取代基，比如苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷酰胺基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧羰基苯胺基、N-甲基苯胺基或2-氯-5-{2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十二烷酰胺基}苯胺基)、烷氧羰基氨基(优选具有1～36个碳原子的烷氧羰基氨基，可具有取代基，比如甲氧羰基氨基)、脲基(优选具有1～36个碳原子的脲基，可具有取代基，比如3，3-二甲基脲基)或经由其氮原子结合的含氮5～8元杂环基团(优选可具有取代基的5～8元含氮杂环，比如1-吡咯烷基、1-哌嗪基、1-吗啉基或4-吲哚满基)。
R17优选是酰胺基或经由其氮原子结合的含氮杂环基，更优选是酰胺基。
在通式(CP-II)中，R18是烷氧基(优选是具有1～36个碳原子的烷氧基，可具有取代基，比如甲氧基或乙氧基)、烷硫基(优选是具有1～36个碳原子的烷硫基，可具有取代基，比如甲硫基)、芳氧基(优选是具有6～36个碳原子的芳氧基，可具有取代基，比如苯氧基)、芳硫基(优选是具有6～36个碳原子的芳硫基，比如苯硫基)、酰胺基(优选是具有2～36个碳原子的酰胺基，可具有取代基，比如乙酰胺基、叔丁基酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷酰胺基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基或2-{4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基}癸酰胺基)、取代的或未取代的氨基(优选是具有1～36个碳原子的烷基氨基，可具有取代基，比如甲基氨基、丁基氨基、十二烷基氨基、二乙基氨基或N-甲基-N-丁基氨基，或者具有6～36个碳原子的苯胺基，可具有取代基，比如苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷酰胺基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧羰基苯胺基、N-甲基苯胺基、2-5-{2-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)十二烷酰胺基}苯胺基)、烷氧羰基氨基(优选是具有1～36个碳原子的烷氧羰基氨基，可具有取代基，比如甲氧羰基氨基)、脲基(优选是具有1～36个碳原子的脲基，可具有取代基，比如3，3-二甲基脲基)或经由其氮原子连接的含氮杂环基(优选是可具有取代基的5～8元环含氮杂环基，比如1-吡咯烷基、1-哌嗪基、4-吗啉基或吲哚满基)。
R18优选是烷氧基、芳氧基或氨基，更优选是烷氧基。
在通式(CP-II)中，R16和R17、R17和R18、R18和R19或者R19和R20，可互相结合形成5～8元环(它们与苯环稠合形成比如吲哚满环或四氢化萘环)。
由通式(CP-II)表示的成色剂更优选是如下通式(CP-III)表示的成色剂。
通式(CP-III)
在通式(CP-III)中，R31表示烷基。R32表示烷氧基。R33、R34和R35各自表示氢原子或烷基。当R33和R34各表示烷基时，它们可互相结合形成3～6元环。
由通式(CP-III)表示的成色剂将在下面详细叙述。
在通式(CP-I)中，R31表示烷基(优选是具有1～36个碳原子的烷氧基，可具有取代基，比如甲基或乙基)。R31更优选是乙基。R32表示烷氧基(优选是具有1～36个碳原子的烷氧基，可具有取代基，比如甲氧基或乙氧基)。R32更优选是甲氧基。
R33、R34和R35各表示氢原子或烷基(优选是具有1～36个碳原子的烷基，可具有取代基，比如甲基、乙基或氯甲基)。R33、R34和R35各自更优选是甲基。
当在通式(CP-III)中，R33和R34每一个都表示烷基时，它们互相结合形成3～6元环(比如环丙基环)也是优选的。
下面说明按照本发明由通式(CP-III)表示的成色剂的特定例子(示例化合物CP-(1)～CP-(10))，但这些示例不应以任何方式对本发明的范围构成限制。



按照在JP-A-2001-342189和JP-A-2002-287311中所述的方法，或者与其相似的方法，很容易合成由通式(CP-I)表示的染料形成成色剂。
由通式(CP-I)表示的染料形成成色剂的涂布量一般为0.01～1g/m2，优选为0.05～0.4g/m2，更优选为0.1～0.3g/m2。
在本发明中，虽然任何高沸点有机溶剂都可作为形成微溶于有机溶剂的染料的成色剂使用的溶剂，但由上述通式[S-I]～[S-V]中任何一种表示的化合物(高沸点有机溶剂)，优选用作成色剂的溶剂。在下面，将详细叙述此由通式[S-I]～[S-VI]中任何一个表示的化合物(高沸点有机溶剂)。
首先，将叙述由通式[S-I]表示的高沸点有机溶剂。
在通式[S-I]中，RS1、RS2和RS3各自独立地表示烷基、环烷基、烯基或芳基，这些基团可进一步具有取代基，条件是由RS1、RS2和RS3表示的基团的全部碳原子是12～60，RS1、RS2和RS3中至少一个表示经由其使至少两个化合物的分子结合形成二聚体或多聚体的链接基团，此时多聚体的序号大于2。
烷基优选是具有1～32个碳原子的直链或分支烷基。这些烷基可具有取代基。此烷基的例子包括直链或分支的丁基、己基、辛基、十二烷基、十八烷基和其他烷基。在这些烷基中，特别优选的是具有4～18个碳原子的烷基，进一步优选的是具有6～12个碳原子的烷基。
环烷基的例子包括环戊基、环己基、环庚基和其他基团。这些环烷基包括具有取代基的环烷基。在这些环烷基中，环己基是特别优选的。
烯基的例子包括丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、癸烯基、十二烯基、十八烯基和其他基团。这些烯基包括具有取代基的烯基。
芳基的例子包括苯基、萘基和其他基团。这些基团包括具有取代基的基团。芳基的特定的例子包括苯基、p-甲酚基、m-甲酚基、o-甲酚基、p-氯苯基、p-叔丁基苯基和其他基团。
下面给出由通式[S-I]表示的高沸点有机溶剂的特定例子，但本发明不应认为限于这些。



由通式[S-I]表示的高沸点有机溶剂包括基于磷酸酯的化合物，在比如JP-B-48-32727(“JP-B”意味着经审察的日本专利)、JP-A-53-13923、JP-A-54-119235、JP-A-54-119921、JP-A-59-119922、JP-A-55-25057、JP-A-5536869和JP-A-56-81836等当中叙述了这些化合物。可按照在这些官方的文献中叙述的方法合成此高沸点有机溶剂。
下面将叙述由通式[S-II]表示的高沸点有机溶剂。
在通式[S-II]中，RS4表示不具有芳香族基团的链接基团，并且在sm为2时，此链接基团是二价的，在sm为3时，此链接基团是3价的，在sm为4时，此链接基团是4价的，而在sm为5时，此链接基团是5价的。
链接基团可以是直线形的、分支的或环状的。链接基团还可以具有不饱和键。
链接基团的例子包括亚烷基、环亚烷基(以上的双键在同一个碳原子上)、亚烷基、环亚烷基(以上的双键在不同的碳原子上)、亚烯基、环亚烯基、烷三基、环烷三基、烷四基、环烷四基、烯烯基、环烯四基、烷五基、环烷五基、烯五基和环烯五基。这些基团的特定例子包括亚甲基、亚乙基(双键在同一个碳原子上)、亚异丙基、亚环己基、亚乙基(双键在不同碳原子上)、乙基亚乙基、亚丙基、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十二亚甲基、2，2-二甲基三亚甲基、1，2-环亚己基、1，4-环亚己基、3，4-环氧亚环己-1，2-基、3，8-三环-[5.2.1.02，6]亚癸基、亚乙烯基、亚丙烯基、4-环亚己-1，2-二基、2-亚戊烯基、4-丙基-2-亚辛基、1，2，3-丙烷三基、1，2，4-丁烷三基、2-羟基-1，2，3-丙烷三基、2-乙酰氧基-1，2，3-丙烷三基、1，5，8-辛烷三基、1，2，3-丙烯三基、2-丙烯-1，2，4-三基、2，6-亚辛基-1，4，8-三基、1，2，3，4-丁烷四基、1，3-亚丙烷二基-2-基、1，3，5，8-辛烷四基、1-丁烯-1，2，3，4-四基、3-辛烯-1，3，5，8-四基、1，2，3，4，5-戊烷五基、1，2，3，5，6-己烷五基、2-戊烯-1，2，3，4，5-五基和3，5-癸二烯-1，2，3，9，10-五基。
sm表示2～5的整数，优选为2或3，更优选为2。在sm是2或更大的情况下，多个-COORS5彼此可以相同或不同。
RS5表示烷基(碳原子数优选为1～20)、环烷基(碳原子数优选为3～20)、烯基(碳原子数优选为2～20)或烷基(碳原子数优选为2～20)，每一个都具有20或更少的碳原子。RS5的特定例子是直链的或分支的烷基或环烷基，比如甲基、乙基、正丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基；烯基比如2-丁烯基、2-戊烯基、2-壬基-2-丁烯基和1，2，5-辛二烯基；以及炔基比如2-丙炔基、2-戊炔-4-基和辛炔-5-基。由RS5表示的基团优选是烷基。
RS4和RS5各能够具有取代基，取代基的优选例子包括烷氧基、芳氧基、环氧基、羟基、酰氧基、芳基、烷硫基、芳硫基、酰基、酰胺基、卤素原子等，更优选是烷氧基(比如甲氧基、丁氧基、丁氧基乙氧基)、环氧基、羟基、酰氧基(比如乙酰氧基、丙酰氧基、环己酰氧基)和卤素原子(比如氟原子)。
下面给出由通式[S-II]表示的高沸点有机溶剂的特定例子，但本发明不应被认为限于这些。




下面将详细说明由通式[S-III]表示的高沸点有机溶剂。
在通式[S-III]中，RS6表示链接基团，在sn为2的情况下，链接基团是二价的，在sn是3的情况下，链接基团是三价的，在sn是4的情况下，链接基团是四价的，而在sn是5的情况下，链接基团是五价的。
此链接基团可以是直链的、分支的或环状的。链接基团还可以具有不饱和键。
上述链接基团优选是具有芳香族基团的。链接基团的例子包括亚烷基、环亚烷基(上面的双键在同一个碳原子上)、亚烷基、环亚烷基(上面的双键在不同碳原子上)、亚烯基、环亚烯基、烷三基、环烷三基、烯三基、环烯三基、烷四基、环烷四基、烯四基、环稀释剂、烷五基、环烷五基、烯五基和环烯五基。
这些基团的特定例子包括亚甲基、亚乙基(双键在同一个碳原子上)、亚丙基(双键在同一个碳原子上)、环亚丙基、乙基亚乙基、亚丙基(双键都在不同碳原子上)、三亚甲基、四亚甲基、五亚甲基、六亚甲基、七亚甲基、八亚甲基、十一亚甲基、2，2-二甲基-三亚甲基、1，2-环亚己基、1，4-环亚己基、3，4-环氧环亚己烷-1，2-二基、3，8-三环[5.2.1.02，6]亚癸基、亚乙烯基、亚丙烯基、4-环己烯-1，2-二基、2-亚戊烯基、4-丙基-2-亚辛烯基、1，2，3-丙烷三基、1，2，4-丁烷三基、2-羟基-1，2，3-丙烷三基、2-乙酰氧基-1，2，3-丙烷三基、1，5，8-辛烷三基、1，2，3-丙烯三基、2-丙烯-1，2，4-三基、2，6-辛二烯-1，4，8-三基、1，2，3，4-丁烷四基、1，3-丙烷二基-2-二基、1，3，5，8-辛烷四基、1-丁烯-1，2，3，4-四基、3-辛烯-1，3，5，8-四基、1，2，3，4，5-戊烷五基、1，2，3，5，6-己烷五基、2-戊烯-1，2，3，4，5-五基和3，5-癸二烯-1，2，3，9，10-五基。
sn表示2～5的整数，优选为2或3，更优选为2。在sn是2或更大的情况下，多个-OCOORS7可以彼此相同或不同。
RS7表示烷基(碳原子数优选为1～20)、环烷基(碳原子数优选为3～20)、烯基(碳原子数优选为2～20)或炔基(碳原子数优选为2～20)，每一个都具有20或更少的碳原子。RS7的特定例子是直链或分支的烷基或环烷基，比如甲基、乙基、正丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、、十六烷基和二十烷基；烯基比如2-丁烯基、2-戊烯基、2-壬基-2-丁烯基和2，5-辛二烯基和炔基，比如2-丙炔基、2-戊-4-炔基和辛-5-炔基。由RS7表示的基团优选是烷基。
RS6和RS7各自可进一步具有取代基。此取代基的优选例子包括烷氧基、芳氧基、环氧基、羟基、酰氧基、芳基、烷硫基、芳硫基、酰基、酰胺基、酮基、卤素原子等，更优选为烷氧基(比如甲氧基、丁氧基、丁氧基乙氧基)、环氧基、羟基、酰氧基(比如乙酰氧基、丙酰氧基、环己酰氧基)和卤素原子(比如氟原子)。
下面将给出由[S-III]表示的高沸点有机溶剂的特定例子，但本发明不应该受其限制。




下面将说明由通式[S-IV]表示的高沸点有机溶剂。
在通式[S-IV]中，RS8、RS9、RS10和RS11各自独立地表示氢原子、脂肪族基、脂肪族氧基(比如十二烷基氧羰基、烯丙氧羰基)、芳香烃氧羰基(比如苯氧羰基)或氨基甲酰基(比如十四烷基氨基甲酰基、苯基甲基氨基甲酰基)，其中RS8、RS9、RS10和RS11不能全部同时表示氢原子，这些基团的碳原子总数是8～60。这些基团各可以具有取代基。
在通式[S-IV]中，RS8和RS9、RS10和RS11或者RS8和RS10可互相结合，分别形成5～7元环。
在通式[S-IV]中，优选RS8、RS9、RS10和RS11中的至少一个是氢原子，更优选RS8、RS9、RS10和RS11中的两个各是氢原子。
在通式[S-IV]中，优选RS8、RS9、RS10和RS11中的至少一个是被芳基或烷基醚基或氨基取代的烷基。
按照本发明由通式[S-IV]表示的化合物，可按照在比如USP4,239,851、4,540,654中的方法合成。
下面给出由通式[S-IV]表示的高沸点有机溶剂的特定例子，但本发明应不限于这些。



下面将说明由通式[S-V]表示的高沸点有机溶剂。
在通式[S-V]中，RS12表示可具有取代基的芳香族链接基团。sp表示3或更大但5或更小的整数，优选为3或4。此外，在sp是3的情况下，RS12是3价基团，在sp是4的情况下，RS12是4价基团，而在sp是5的情况下，RS12是5价基团。在sp是2～5的情况下，多个-COORS13可以彼此相同或不同。RS12优选是具有sp价键的苯环。
RS13表示烷基(碳原子数优选为1～20)、环烷基(碳原子数优选为2～20)、烯基(碳原子数优选为2～20)或烷基(碳原子数优选为2～20)，每一个都具有20或更少的碳原子。RS13的特定例子是直链或分支的烷基或环烷基，比如甲基、乙基、正丁基、戊基、新戊基、己基、环己基、辛基、2-乙基己基、癸基、十二烷基、十六烷基和二十烷基；烯基比如2-丁烯基、2-戊烯基、2-壬基-2-丁烯基和1，2，5-辛二烯基和炔基，比如2-丙炔基、2-戊炔-4-基和辛-5-炔基。由RS13表示的基团优选是烷基。
RS13可进一步具有取代基。此取代基的优选例子包括烷氧基、芳氧基、环氧基、羟基、酰氧基、芳基、烷硫基、芳硫基、酰基、酰胺基、卤素原子等，更优选为烷氧基(比如甲氧基、丁氧基、丁氧基乙氧基)、环氧基、羟基、酰氧基(比如乙酰氧基、丙酰氧基、环己酰氧基)和卤素原子(比如氟原子)。
下面将给出由[S-V]表示的高沸点有机溶剂的特定例子，但本发明不应该受其限制。


按照比如相应羧酸的酸酐和相应的醇之间的反应，或者相应的羧酸酯和相应的醇之间的酯交换反应，能够很容易地合成由通式[S-V]表示的化合物。
在本发明中的高沸点有机溶剂意味着其在1atm下的沸点为160℃或更高的有机溶剂。
在本发明中使用的由通式[S-I]～[S-V]表示的高沸点有机溶剂的量不能专门规定，因为此量随着本发明中成色剂的种类和用量而变化，但在含有微溶于有机溶剂的染料形成成色剂的层中，在亲脂组分中高沸点有机溶剂的含量优选为1～60wt％，更优选为10～50wt％。此外，高沸点有机溶剂/成色剂的质量比优选为0.05～20，更优选为0.1～10，最优选为0.1～3.5。
在本发明中，也优选使用由前面的通式[ST-I]～[ST-V]表示的化合物。
下面将说明由通式[ST-I]表示的化合物。
由R40、R50和R60表示的脂肪族基的例子包括具有1～32个碳原子的烷基、具有2～32个碳原子的烯基、具有2～32个碳原子的炔基、具有3～32个碳原子的环烷基和具有3～32个碳原子的环烯基。这些烷基、烯基和炔基可以是直链或分支的。这些脂肪族基包括具有取代基的脂肪族基。
由R40、R50和R60表示的芳基包括芳基(比如苯基等)、杂环基(比如吡啶基、呋喃基等)等。这些芳香族基团包括具有取代基的。
R40、R50和R60各自优选是烷基或芳基，其中R40、R50和R60可以彼此相同或不同。由R40、R50和R60表示的基团的碳原子总数优选为6～50。
虽然对在由R40、R50和R60表示的脂肪族基团或芳香族基团上的取代基没有特别的限制，但此取代基的优选例子包括烷氧基、芳氧基、酰基、酰氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、酰胺基、氨基等。
14、m4和n4各自独立地表示0或1，但14、m4和n4不能同时都是1。这就是说，由R40、R50和R60表示的脂肪族基团或芳香族基团中的至少一个要直接连接着磷原子。优选14、m4和n4都是0。
下面给出由通式[ST-1]表示的化合物的代表性例子，但本发明不应认为只限于这些。





由通式[ST-I]表示的化合物包括在JP-A-56-19049的第4～5页中叙述的化合物。
某些由通式[ST-I]表示的化合物已经商品化。否则，这些化合物可按照在比如JP-A-56-19049、UKP 694,772、J.Am.Chem.Soc.，79，6524(1957)、J.Org.Chem.，25，1000(1960)和Org.Synth.，31，33(1951)等中所述的方法合成。
下面将说明由通式[ST-II]表示的化合物。
在通式[ST-II]中，由RA和RB表示的基团的例子包括具有1～32个碳原子的烷基、具有2～32个碳原子的烯基或炔基和具有3～12个碳原子的环烷基。这些烷基、烯基和炔基可以是直链的或分支的。这些基团包括具有取代基的。
由RA和RB表示的芳基优选是苯基，包括具有取代基的。由RA和RB表示的杂环基优选是5～7元环，它们可与其他的环稠合，并包括具有取代基的。
由RA和RB表示的烷氧基包括具有取代基的。此烷氧基的例子包括2-乙氧基乙氧基、2-十二烷氧基乙氧基、苯乙氧基乙氧基等。
芳氧基优选是苯氧基，其中的芳核可具有取代基。芳氧基的例子包括苯氧基、p-叔丁基苯氧基、m-十五烷基苯氧基等。
而杂环氧基优选是具有5～7元杂环的基团，它们可以具有取代基。杂环氧基的例子包括3，4，5，6-四氢吡喃-2-氧基、1-苯基四唑-5-氧基等。
在由通式[ST-II]表示的化合物中，特别优选的化合物是由下面的通式[ST-II’]表示的化合物。
通式[ST-II’] RE-NHSO2-RF 在通式[ST-II’]中，RE和RF各自独立地表示各自可具有取代基的烷基或芳基。更优选RE和RF中的至少一个是芳基，最优选的是RE和RF都是芳基，特别是苯基。在RE是苯基的情况下，特别优选在亚磺酰胺基对位上的取代基的Hammett常数σp为-0.4或更大。
由RE和RF表示的烷基和芳基分别与在通式[ST-II]中由RA和RB表示的烷基和芳基具有同样的意义。
此外，通式[ST-II]表示的化合物可在RA和RB上形成二聚物或多聚物，多聚物的排序高于二聚物。而且RA和RB可结合在一起形成5元或6元环。
再有，由通式[ST-II]表示的化合物的碳原子总数优选是8或更大，特别优选是12或更大。在任何情况下，此碳原子总数优选为60或更小。
下面给出由通式[ST-II]表示的化合物的代表性的例子，但不应认为本发明仅限于这些。
RA-NHSO2-RB


由通式[ST-II]表示的化合物可按照传统上已知的方法，比如在JP-A-62-178258中叙述的方法合成。
由通式[ST-II]表示的化合物的用量优选为成色剂用量的5～500mol％，更优选为10～300mol％。
在JP-A-57-76543、JP-A-57-179842、JP-A-58-1139和JP-A-62-178258等当中叙述了一部分通式[ST-II]表示的化合物。
下面将说明由通式[ST-III]表示的化合物。
由J’表示的二价有机基团的例子包括亚烷基和亚烯基、环亚烷基、亚芳基、杂环基和-J”-NH-基团(其中J”表示亚芳基)。这些基团可具有取代基。
由Y表示的烷基、环烷基、芳基、烯基、炔基和环烯基优选具有1～32个碳原子。这样的烷基、烯基和炔基每一个都可以是直链或分支的基团。这些基团还包括具有取代基的基团。
再有，由Y表示的杂环基优选是含氮的杂环基。其例子包括比如吡咯基、吡唑基、咪唑基、吡啶基、吡咯烷基、四氢咪唑基、咪唑啉基、哌嗪基和哌啶基。这些杂环基包括具有取代基的杂环基。
下面给出由通式[ST-III]表示的化合物的代表性例子，不应认为但本发明仅限于这些。

ST-III-9 HO—CH2CH2OCH2H2COOC16H33(I)

在由通式[ST-IV]表示的化合物中，在本发明中特别优选的化合物是由如下通式[ST-IV-I]～[ST-IV-IV]表示的任何一种。
一般式〔ST-IV-I〕
一般式〔ST-IV-II〕
一般式〔ST-IV-III〕
一般式〔ST-IV-IV〕
在上面的通式中，R’50～R’59中的每一个与在通式[ST-IV]中的R51和R52具有同样的意义。
m5表示0～6的整数，n5表示1～10的整数。再有，在通式[ST-IV-III]中，从R’54～R’57当中选择的任何两个可结合在一起形成一个环。
再有，在JP-A-62-257152、JP-A-62-257153和JP-A-62-272247中叙述的化合物也优选可用于本发明。
下面给出由通式[ST-IV]表示的化合物代表性的例子，但不应认为本发明仅限于这些。











某些由通式[ST-IV]表示的化合物已经商品化。否则，可以按照在比如JP-B-56-1616、JP-A-62-257152、JP-A-62-272247等中叙述的方法合成这些化合物。
下面将说明由通式[ST-V]表示的化合物。
R54表示疏水基团，其中碳原子总数为10或更大(优选为10～50，更优选为10～32)，它们优选为脂肪族或芳香族基团，更优选为脂肪族基，比如在通式[ST-I]中作为R40、R50和R60所举例的。Y54表示具有醇类羟基的一价基团。Y54优选为由如下通式(AL)表示的一价基团。
通式(AL) Y55-(L55)m55- 在此通式中，Y55表示能够从多羟基醇中所含的多个羟基中的一个上除去氢原子而形成化合物的基团。L55表示二价链接基团。m55表示0或1。通过除去氢原子而成为由Y55表示的基团的多羟基醇的例子是甘油、聚甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊基二醇、缩水山梨糖醇、二缩水山梨糖醇、山梨糖醇、蔗糖等。由L表示的二价链接基团优选为-C(＝O)-和-SO2-。
在由通式[ST-V]表示的化合物另一种形式中，优选的化合物我分子中R54是具有12个或更多碳原子的脂肪族基(优选为具有12～32个碳原子的烷基或烯基)，Y54是羟基。
下面将给出由通式[ST-V]表示的化合物的代表性例子，但不应认为本发明仅限于这些。

ST-V-11二异硬脂酸二甘油酯 ST-V-12季戊四醇二油酸酯 ST-V-13三硬脂酸四甘油酯 ST-V-14五油酸十甘油酯 ST-V-15山梨聚糖醇单油酸酯 ST-V-16山梨聚糖醇倍半油酸酯 ST-V-17山梨聚糖醇三油酸酯 ST-V-18山梨聚糖醇单硬脂酸酯 ST-V-19 C8H16CH＝CH(CH2)8OH
ST-V-21 C12H25OH ST-V-22 C14H29OH ST-V-23 C16H33OH 在本发明中由通式[ST-I]～[ST-V]中任何一个表示的化合物，优选被用在加入了由通式(CP-I)表示的本发明的青色染料形成成色剂的层中。在本发明中由通式[ST-I]～[ST-V]中任何一个表示的化合物的用量，优选与前面所述的由通式[S-I]～[S-V]中任何一个表示的化合物的用量相同。虽然在本发明中由通式[ST-I]～[ST-V]中任何一个表示的化合物，也优选被用作高沸点有机溶剂，但其更优选与本发明的高沸点有机溶剂或其他高沸点有机溶剂一起使用(优选与本发明中的由[S-I]～[S-V]中任何一个表示的优选高沸点有机溶剂组合使用)。
当由通式[ST-I]～[ST-V]中任何一个表示的化合物与其他高沸点有机溶剂组合使用时，它们之间的优选(质量)比值并不特别限定，但优选为1∶50～50∶1，更优选为1∶10～10∶1。
优选的由通式[S-I]～[S-V]和[ST-I]～[ST-V]表示的化合物或其优选的组合如下。
从在快速冲洗下显色密度的观点出发，优选单独使用的化合物或优选组合使用的化合物的例子，包括由通式[S-II]表示的化合物、由通式[S-V]表示的化合物、由通式[ST-I]和[S-I]表示的化合物、由通式[ST-III]和[S-I]表示的化合物组合和由通式[ST-IV]和[S-I]表示的化合物组合。特别优选的是由通式[S-I]表示的化合物、由通式[S-II]和[S-I]表示的化合物组合以及由通式[S-III]和[S-I]表示的化合物组合。
从影像保存性的观点出发，优选的化合物是由通式[S-II]表示的化合物、由通式[S-III]表示的化合物和由通式[S-IV]表示的化合物，特别优选的是由通式[S-I]表示的化合物、由通式[S-V]和[S-I]表示的化合物组合、由通式[ST-V]和[S-I]表示的化合物组合和由通式[ST-V]和[S-V]表示的化合物组合。
作为在按照本发明的卤化银乳剂层中加入成色剂和高沸点有机溶剂的方法，虽然在本发明中可采用各种方法，但优选的方法是在按照本发明的高沸点有机溶剂中溶解按照本发明的成色剂，然后将得到的溶液进行分散。
按照本发明的高沸点有机溶剂可以单独使用，或者两种或多种组合使用，或者与其他高沸点有机溶剂组合使用。为了有助于溶解，可将其与低沸点有机溶剂或与水相容的有机溶剂组合使用。
这样的低沸点有机溶剂的例子包括乙酸乙酯、乙酸丁酯、环己酮、异丁醇、甲乙酮和甲基纤维素。这样的与水相容的有机溶剂的例子包括甲醇、乙醇、丙酮、苯氧基乙醇、四氢呋喃和二甲基甲酰胺。这样的低沸点有机溶剂和与水相容的有机溶剂可在涂布和干燥等过程中通过使用洗涤的方法而除去。另外，这些有机溶剂可以两种或多种组合使用。
为了通过将按照本发明的成色剂和按照本发明的化合物进行分散、通过在保护胶体中乳化来形成亲脂的细颗粒，借助于混合器、均化器、胶体磨、射流混合器、超声波设备等，使用分散助剂，比如表面活性剂进行分散的操作。用于除去低沸点有机溶剂的方法可与分散操作同时进行。
优选使用明胶水溶液作为亲水性保护胶体。亲脂细颗粒的平均颗粒直径优选为0.04～2μm，更优选为0.06～0.4μm。可通过英国Coulter公司制造的型号N4(商标名)计数器测量颗粒直径。
再有，作为可在本发明的感光材料中使用的黄色染料形成成色剂(在本文中可简称为“黄色成色剂”)，除了在下面表1中叙述的黄色成色剂以外，可使用如在欧洲专利0447969A1中所述的，分子中酰基具有3～5元环结构的乙酰乙酰胺型黄色成色剂、在欧洲专利0482552A1中所述的具有环状结构的丙二酸二酰苯胺型黄色成色剂、如在欧洲专利(未决公开)953870A1、953871A1、953872A1、953873A1、953874A1和953875A1中所述的吡咯-2-基或3-基或者吲哚-2-基或3-基羰基乙酰苯胺系列的成色剂和如在美国专利5,118,599中所述的具有二噁烷结构的乙酰乙酰胺型黄色成色剂。在这些成色剂当中，可优选使用分子中酰基是1-烷基环丙烷-1-羰基的乙酰乙酰胺型黄色成色剂或分子中两个酰基苯胺形成二氢吲哚环的丙二酸二酰苯胺型黄色成色剂。这些成色剂可单独使用或组合使用。
在本发明的感光材料中，在任何一层感光材料结构层中优选含有至少一种由如下通式(I)表示的染料形成成色剂。
通式(I)
在通式(I)中，R1表示不是氢原子的取代基。此取代基的例子包括卤素原子、烷基(包括环烷基和双环烷基)、烯基(包括环烯基和双环烯基)、炔基、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、烷氧基、芳氧基、甲硅氧基、杂环氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧羰氧基、芳氧羰氧基、氨基(包括烷基氨基和苯胺基)、酰胺基、氨基羰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、氨磺酰基氨基、磺酰胺基(烷基或芳基磺酰胺基)、巯基、烷硫基、芳硫基、杂环硫基、氨磺酰基、烷基或芳基亚磺酰基、烷基或芳基磺酰基、酰基、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲酰基、芳基偶氮基、杂环偶氮基、酰亚胺基、膦酰基、氧磷基、氧磷氧基、氧磷氨基和甲硅基。
如上所述的取代基还可以被其他的取代基取代。这些其他取代基的例子包括与如上所述取代基的例子相同的取代基。
R1优选是被取代的或未被取代的烷基。R1的碳原子总数优选为1～60，更优选为6～50，还更优选为11～40，最优选为16～30。在R1是取代的烷基的情况下，在烷基上的取代基的例子包括如对如上所述R1的取代基所举例的原子和基团。在作为R1本身的烷基上的碳原子数优选为1～40，更优选为3～36，进一步优选为8～30。此优选的顺序并不特别取决于Q，但在如下所述Q的情况下，其特别优选为由-C(-R11)＝C(-R12)-CO-表示的基团。
R1优选是含有至少11个碳原子的取代的烷基或在2-、3-或4-位上被烷氧基或芳氧基取代的芳基，更优选为含有至少16个碳原子的未取代的烷基或在3-位上被烷氧基或芳氧基取代的芳基，更优选为C16H33基团、C18H37基团、3-月桂基氧丙基或3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基。
在通式(I)中，Q表示与-N＝C-N(R1)-组合形成5～7元环的非金属原子。如此形成的5～7元环优选是取代的或未取代的单环或稠合杂环。此环更优选为其成环原子选自碳原子、氮原子和硫原子的环。Q还更优选表示由-C(-R11)＝C(-R12)-SO2-或-C(-R11)＝C(-R12)-CO-表示的基团(在本说明书中，上面的基团的表示方法并不限制在通式(I)中基团与此表示的基团的结合取向)。Q优选表示由-C(-R11)＝C(-R12)-SO2-表示的基团。R11和R12是互相与-C＝C-基团一起结合形成5～7元环的基团，或者R11和R12各自独立地表示氢原子或取代基。如此形成的5～7元环可以是饱和的或不饱和的，该环可以是脂肪族的芳香族的或杂环。该5～7元环的例子包括苯、呋喃、噻吩、环戊烷和环己烷环。该取代基的例子与在如上所述R1的例子中所述是相同的。
这些取代基和通过结合多个取代基而形成的环可进一步被另外的取代基取代。此另外的取代基的例子与在如上所述R1的例子中所述是相同的。
在通式(I)中，R2表示氢原子以外的取代基。此取代基的例子包括与在如上所述R1的例子中所述是相同的取代基。R2优选是卤素原子(比如氟、氯、溴)、烷基(比如甲基、异丙基)、芳基(比如苯基、萘基)、烷氧基(比如甲氧基、异丙氧基)、芳氧基(比如苯氧基)、酰氧基(比如乙酰氧基)、氨基(比如二甲基氨基、吗啉基)、酰胺基(比如乙酰胺基)、亚磺酰胺基(比如甲基亚磺酰胺基、苯基亚磺酰胺基)、烷氧羰基(比如甲氧羰基)、芳氧羰基(比如苯氧羰基)、氨基甲酰基(比如N-甲基氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基)、氨磺酰基(比如N-甲基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)、烷基磺酰基(比如甲基磺酰基)、芳基磺酰基(比如苯磺酰基)、烷硫基(比如甲硫基、十二烷硫基)、芳硫基(比如苯硫基、萘硫基)、氰基、羧基或磺基。另外，当其位于-CONH-基团的邻位时，R2优选为卤素原子、烷氧基、芳氧基、烷基、烷硫基或芳硫基。
在本发明中，至少一个R2位于-CONH-基团邻位的情况是优选的。
在通式(I)中，m表示0或更大，5或更小的整数。当m为2或更大时，多个R2彼此可以相同或不同，它们和结合在一起形成环。
m优选是0～3，更优选为0～2，最优选为2。
在通式(I)中，X表示卤素原子或在与显影剂的氧化产物反应时能够裂开的基团。该在与显影剂的氧化产物反应时能够裂开的基团的例子包括具有氮、氧或硫的裂开基团、卤素原子(比如氯、溴)等。
具有氮原子的裂开基团的例子包括杂环基(优选为5～7元环的取代或完全的的饱和或不饱和芳香族(在此使用的术语“芳香族”包括具有(4n+2)个环共轭电子的物质)或非芳香族单环或稠合杂环基，更优选为5～6元环具有选自碳、氮和硫原子的成环原子，并具有至少一个选自氮、氧和硫原子的杂原子的杂环基，该杂环基的具体例子包括琥珀酰亚胺、马来酰亚胺、邻苯二甲酰亚胺、二甘醇酰亚胺、吡咯、吡唑、咪唑、1，2，4-三唑、四唑、吲哚、苯并吡唑、苯并咪唑、苯并三唑、咪唑啉-2，4-二酮、噁唑啉-2，4-二酮、噻唑啉-2-酮、苯并咪唑啉-2-酮、苯并噁唑啉-2-酮、2-苯并噻唑啉-2-酮、2-吡咯烷-5-酮、2-咪唑啉-5-酮、二氢吲哚-2，3-二酮、2，6-二氧嘌呤仲班酸、1，2，4-三唑烷-3，5-二酮、2-吡啶酮、4-吡啶酮、2-嘧啶酮、6-羟基哒嗪、2-pyrazone、2-氨基-1，3，4-噻唑烷-4-酮)、酰胺基(比如乙酰胺基、三氟乙酰胺基)、亚磺酰胺基(比如甲基亚磺酰胺基、苯基亚磺酰胺基)、芳基偶氮基(比如苯基偶氮基、萘基偶氮基)、氨基甲酰胺基(比如N-甲基氨基甲酰胺基)等。
优选的具有氮原子的裂开基团是杂环基，更优选是具有1个、2个、3个或4个成环氮原子的芳杂环基或由如下通式(L)表示的杂环基 通式(L)
在通式(L)中，L表示与-NC(＝O)-形成5～6元含氮杂环的基团。
在对如上所述的杂环基进行的说明中列举了该基团的例子，如上所列举的基团是更优选的。L特别优选是形成5元含氮杂环的基团。
具有氧原子的裂开基团的例子包括芳氧基(比如苯氧基、1-萘氧基)、杂环氧基(比如吡啶氧基、吡唑氧基)、酰氧基(比如乙酰氧基、苯甲酰氧基)、烷氧基(比如甲氧基、十二烷氧基)、氨基甲酰氧基(比如N，N-二乙基氨基甲酰氧基、吗啉基氨基甲酰氧基)、芳氧羰氧基(比如苯氧基羰氧基)、烷氧羰氧基(比如甲氧羰氧基、乙氧羰氧基)、烷基磺酰氧基(比如甲基磺酰氧基)、芳基磺酰氧基(比如苯磺酰氧基、甲苯磺酰氧基)等。
优选的具有氧原子的裂开基团是芳氧基、酰氧基和杂环氧基。
具有硫原子的裂开基团的例子包括芳硫基(比如苯硫基、萘硫基)、杂环硫基(比如四唑硫基、1，3，4-噻二唑硫基、1，3，4-噁唑硫基、苯并咪唑硫基)、烷硫基(比如甲硫基、辛硫基、十六烷硫基)、烷基亚磺酰基(比如甲基亚磺酰基)、芳基亚磺酰基(比如苯亚磺酰基)、芳基磺酰基(比如苯磺酰基)、烷基磺酰基(比如甲基磺酰基)等。
优选的具有硫原子的裂开基团是芳硫基和杂环硫基。杂环硫基是更优选的。
X可以被取代基取代。在X上取代的取代基的例子包括如在上述R1的取代基中所举例的基团。
X优选是在与显影剂的氧化产物反应时裂开的基团。在这些裂开基团中，X优选是具有氮原子、氧原子或硫原子的裂开基团，X更优选是具有氮原子的裂开基团，X更优选是如上举出优选例子的具有氮原子的裂开基团中的一个，它们是按照所述顺序优选的。
当进一步叙述作为X的优选基团时，在其氮原子上裂开的基团是优选的，含有至少两个氮原子(优选是两个氮原子)的芳香族杂环基(优选为5元芳香族杂环基，比如可具有取代基的吡唑基)或由上述通式(L)表示的基团作为X是特别优选的。
X可以是在照相上使用的基团。在照相上使用的基团的例子包括显影抑制剂、脱银促进剂、氧化还原化合物、染料、成色剂和这些化合物的前体。
此外，在本发明中，X优选不是如上所述的照相上使用的基团。
为了使成色剂在感光材料中不发生迁移，Q、R1、X和R2中至少一个优选具有8～50个碳原子，更优选具有10～40个碳原子，这分别是碳原子总数，包括在其取代基上的碳原子。
在由通式(I)表示的化合物当中，由如下通式(II)表示的可以是优选的。下面详细说明由通式(II)表示的化合物。
通式(II)
在通式(II)中，R1、R2、m和X都具有与在通式(I)中所述相同的意义。其优选的范围也是同样的。
在通式(II)中，R3表示取代基。此取代基的例子包括如对如上所述R1的取代基所举例的基团和原子。R3优选是卤素原子(比如氟、氯、溴)、烷基(比如甲基、异丙基)、芳基(比如苯基、萘基)、烷氧基(比如甲氧基、异丙氧基)、芳氧基(比如苯氧基)、酰氧基(比如乙酰氧基)、氨基(比如二甲基氨基、吗啉基)、酰胺基(比如乙酰胺基)、亚磺酰胺基(比如甲基亚磺酰胺基、苯基亚磺酰胺基)、烷氧羰基(比如甲氧羰基)、芳氧羰基(比如苯氧羰基)、氨基甲酰基(比如N-甲基氨基甲酰基、N，N-二乙基氨基甲酰基)、氨磺酰基(比如N-甲基氨磺酰基、N，N-二乙基氨磺酰基)、烷基磺酰基(比如甲基磺酰基)、芳基磺酰基(比如苯磺酰基)、氰基、羧基、磺基等。
n表示0或更大而且4或更小的整数。当n是2或更大时，多个R3可以彼此相同或不同，而且多个R3可互相结合形成环。
下面给出按照本发明由通式(I)或(II)表示的成色剂的优选特定例子。然而，本发明并不限于这些化合物。
在此，本发明也包括了在分子中在偶联点上的氢原子(在X取代的碳原子上的氢原子)被转移到与偶联点相结合的C＝N部分(不与R1相结合的构成环的氮原子)上的氮原子上的互变异构体。










使用在JP-A-2003-173007中所述或与其相当的方法，能够很容易地合成由通式(I)表示的染料形成成色剂。
在本发明的卤化银照相感光材料中，由通式(I)表示的染料形成成色剂的加入量优选为每mol卤化银1×10-3～1mol，更优选的加入量为每mol卤化银2×10-3～3×10-1mol。
在本发明的卤化银照相感光材料中使用的由通式(I)表示的成色剂的优选范围是0.2～0.5mmol/m2，更优选为0.25～0.40mmol/m2。
作为在含有至少一种由通式(I)表示的染料形成成色剂的卤化银乳剂层中成色剂涂布量的总和，从降低层后的观点出发，是越小越好。另一方面，在形染料成像之后，在照相结构层中在最大吸收波长的光反射密度一般至少为1.8～2.6，优选为2.0～2.5，最优选为2.1～2.4。因此，在本发明中由通式(I)表示的染料形成成色剂的更优选涂布量的范围优选为0.1～0.7mmol/m2，更优选为0.2～0.6mmol/m2，还更优选为0.3～0.5mmol/m2，特别优选为0.25～0.45mmol/m2。
此外，由通式(I)表示的染料形成成色剂可以单独使用或者与其它的染料形成成色剂组合使用。
能够在本发明中使用的品红色染料形成成色剂可以是5-吡唑啉酮系列的品红色染料形成成色剂或吡唑并吡咯系列品红色成色剂，比如在下面的表1中，在如上所述的专利出版物中叙述的那些。在这些化合物中，从色调和从其形成的影像稳定性以及成色剂的成色性能的观点出发，优选的是分子中仲烷基或叔烷基直接连接在吡唑并吡咯环的2-、3-或6-位上的吡唑并吡咯成色剂，比如在JP-A-61-65245中叙述的化合物；在分子中具有亚磺酰胺基团的吡唑并吡咯成色剂，比如在JP-A-61-65246中叙述的化合物；具有烷氧基苯基亚磺酰胺基对偶基团的吡唑并吡咯成色剂，比如在JP-A-61-147254中叙述的化合物和在6-位具有烷氧基或芳氧基的吡唑并吡咯成色剂，比如在欧洲专利226849A和294785A中叙述的化合物。特别是作为品红色成色剂，在JP-A-8-122984中叙述的由通式(M-I)表示的吡唑并吡咯成色剂是优选的。专利出版物JP-A-8-122984的第0009～0026段的叙述可整体应用于本发明，因此作为本说明书的一部分在此引作参考。此外，如在欧洲专利854384和884640中所述，在3-和6-位具有空间阻碍基团的吡唑并吡咯成色剂，也是可以优选使用的。
本发明的感光材料优选通过使用含有显色剂的显色组合物，经过显色来形染料成像。显色剂的优选例子包括已知的芳香族伯胺化合物(芳香族伯胺显色剂)，特别是p-亚苯基二胺衍生物。下面给出其典型的例子。
1)N，N-二乙基-p-亚苯基二胺 2)4-氨基-3-甲基-N，N-二乙基苯胺 3)4-氨基-N-(β-羟乙基)苯胺 4)4-氨基-N-乙基-N-(β-羟乙基)-苯胺 5)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-羟乙基)-苯胺 6)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(3-羟丙基)-苯胺 7)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(4-羟丁基)-苯胺 8)4-氨基-3-甲基-N-乙基N-(β-甲基亚磺酰胺乙基)-苯胺 9)4-氨基-N，N-二乙基-3-(β-羟乙基)-苯胺 10)4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺 11)4-氨基-3-甲基-N-(β-乙氧基乙基)-N-乙基苯胺 12)4-氨基-3-甲基-N-(3-氨基甲酰基丙基)-N-正丙基苯胺 13)4-氨基-N-(4-氨基甲酰基丁基)-N-正丙基-3-甲基苯胺 14)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-羟基吡咯烷酮 15)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-(羟甲基)吡咯烷酮 16)N-(4-氨基-3-甲基苯基)-3-吡咯烷酮羧酸酰胺 在如上所述的p-亚苯基二胺衍生物中，从形染料形成之后的吸收和影像保存性的观点出发，所举例的化合物5)、6)、7)、8)和12)是特别优选的，化合物5)和8)是更为优选的，而化合物8)是最优选的。这些p-亚苯基二胺衍生物一般每一种都是呈固体材料状态的盐的形式存在，比如硫酸盐、盐酸盐、亚硫酸盐、萘磺酸盐和对甲苯磺酸盐。
在冲洗剂中芳香族伯胺显影剂的浓度或在制备的溶液中显影剂的浓度如此确定，使得浓度为每1L显影剂优选为2～200mmol，更优选为6～100mmol，还更优选为10～40mmol。
下面叙述优选可用于本发明的可溶于有机溶剂的聚合物。
优选可用于本发明的术语“可溶于有机溶剂的聚合物”意味着其在所述有机溶剂中的溶解度为1～500wt％，更优选为5～500wt％的聚合物。
在本发明中可以使用的可溶于有机溶剂的聚合物可以是均聚物，也可以是共聚物。当该聚合物是共聚物时，共聚的形式可以是嵌段共聚，也可以是接枝共聚。作为可溶于水和可溶于有机溶剂的均聚物或共聚物(在下面称为“按照本发明的共聚物”)，可使用各种形式的共聚物。比如可优选使用在下面说明的。
(1)基于乙烯基的聚合物和共聚物 用来制造按照本发明的基于乙烯基的聚合物和共聚物的单体特别列举如下 丙烯酸酯比如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸叔辛酯、丙烯酸2-氯乙酯、丙烯酸2-溴乙酯、丙烯酸4-氯丁酯、丙烯酸氰基乙酯、丙烯酸2-乙酰氧基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸苄酯、丙烯酸甲氧基苄酯、丙烯酸2-氯环己酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸呋喃酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸苯酯、丙烯酸5-羟基苯酯、丙烯酸2，2-二甲基-3-羟基丙酯、丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸3-甲氧基丁酯、丙烯酸2-乙氧基乙酯、丙烯酸2-异丙氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、丙烯酸ω-甲氧基聚丙二醇酯(加成的摩尔数n＝9)、丙烯酸1-溴-2-甲氧基乙酯、丙烯酸1，1-二氯-2-乙氧基乙酯； 甲基丙烯酸酯比如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸氯苄酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸磺基丙酯、甲基丙烯酸N-乙基-N-苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸2-(3-苯基丙氧基)乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基苯氧基乙酯、甲基丙烯酸呋喃酯、甲基丙烯酸四氢呋喃酯、甲基丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸甲苯酯、甲基丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、单甲基丙烯酸三乙二醇酯、单甲基丙烯酸二丙二醇酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸3-甲氧基丁酯、甲基丙烯酸2-乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-异丙氧基乙酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、甲基丙烯酸2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-乙氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯、甲基丙烯酸ω-甲氧基聚乙二醇酯(加成的摩尔数n＝6)； 乙烯基酯比如乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、异丁酸乙烯基酯、己酸乙烯基酯、氯乙酸乙烯基酯、甲氧基乙酸乙烯基酯、苯基乙酸乙烯基酯、苯甲酸乙烯基酯、水杨酸乙烯基酯； 丙烯酰胺比如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、乙基丙烯酰胺、丙基丙烯酰胺、丁基丙烯酰胺、叔丁基丙烯酰胺、环己基丙烯酰胺、苄基丙烯酰胺、羟甲基丙烯酰胺、甲氧基乙基丙烯酰胺、丙二甲基氨基乙基烯酰胺、苯基丙烯酰胺、二甲基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、β-氰乙基丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰氧基乙基)丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺； 甲基丙烯酰胺比如甲基丙烯酰胺、甲基甲基丙烯酰胺、乙基甲基丙烯酰胺、丙基甲基丙烯酰胺、丁基甲基丙烯酰胺、叔丁基甲基丙烯酰胺、环己基甲基丙烯酰胺、苄基甲基丙烯酰胺、羟甲基甲基丙烯酰胺、甲氧基乙基甲基丙烯酰胺、二甲基氨基乙基甲基丙烯酰胺、苯基甲基丙烯酰胺、二甲基甲基丙烯酰胺、二乙基甲基丙烯酰胺、β-氰乙基甲基丙烯酰胺、N-(2-乙酰乙酰氧基乙基)甲基丙烯酰胺； 烯烃比如二环戊二烯、乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、氯乙烯、偏氯乙烯、异戊二烯、氯丁二烯、丁二烯、2，3-二甲基丁二烯； 苯乙烯类比如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、异丙基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、氯苯乙烯、二氯苯乙烯、溴苯乙烯、乙烯基苯甲酸甲酯； 丁烯酸酯比如丁烯酸丁酯、丁烯酸己酯；衣康酸二酯比如衣康酸二甲酯、衣康酸二乙酯、衣康酸二丁酯；马来酸二酯比如马来酸二乙酯、马来酸二甲酯、马来酸二丁酯；富马酸二酯比如富马酸二乙酯、富马酸二甲酯、富马酸二丁酯等。
其他单体的例子如下 烯丙基化合物比如乙酸烯丙酯、己酸烯丙酯、月桂酸烯丙酯、苯甲酸烯丙酯；乙烯基醚比如甲基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、己基乙烯基醚、甲氧基乙基乙烯基醚、二甲基氨基乙基乙烯基醚；乙烯基酮比如甲基乙烯基酮、苯基乙烯基酮、甲氧基乙基乙烯基酮；乙烯基杂环化合物比如乙烯基吡啶、N-乙烯基咪唑、N-乙烯基噁唑啉酮、N-乙烯基三唑、N-乙烯基吡咯烷酮；缩水甘油酯比如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯；不饱和腈比如丙烯腈、甲基丙烯腈等。
可用于本发明的聚合物可以是任何一种如上所述单体的均聚物，或者如有必要是两种或几种如上所述单体的共聚物。虽然可用于本发明的聚合物可含有其酸基的含量使该聚合物不再溶解于水的含酸基单体(这样的单体含量优选为20％或更少)，但优选完全不含这样单体的聚合物。具有酸基的单体的例子包括丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、衣康酸单烷基酯(比如衣康酸单甲酯)、马来酸单烷基酯(比如马来酸单甲酯)、柠康酸、苯乙烯磺酸、乙烯基苄基磺酸、丙烯酰氧基烷基磺酸(比如丙烯酰氧基甲基磺酸)、甲基丙烯酰氧基烷基磺酸(比如甲基丙烯酰氧基甲基磺酸、甲基丙烯酰氧基乙基磺酸、甲基丙烯酰氧基丙基磺酸)丙烯酰胺烷基磺酸(比如2-丙烯酰胺-2-甲基乙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸)、甲基丙烯酰胺烷基磺酸(比如2-甲基丙烯酰胺-2-甲基乙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丁磺酸)、磷酸丙烯酰氧基烷基酯(比如磷酸丙烯酰氧基乙酯、2-磷酸3-丙烯酰氧基丙酯)、磷酸甲基丙烯酰氧基烷基酯×比如磷酸甲基丙烯酰氧基乙酯、2-磷酸3-甲基丙烯酰氧基丙酯)等。
这些具有酸基的单体可以是碱金属(比如Na、K)的盐或铵盐。
形成可用于本发明聚合物的单体优选是基于丙烯酸酯的单体、基于甲基丙烯酸酯的单体、基于丙烯酰胺的单体和基于甲基丙烯酰胺的单体。
通过溶液聚合方法、本体聚合方法、悬浮聚合方法或乳液聚合的方法，可以得到由如上所述单体形成的聚合物。可用于上述聚合方法的引发剂的例子包括可溶于水的聚合引发剂和亲脂聚合引发剂。
可以使用的可溶于水的聚合引发剂的例子包括过硫酸盐，比如过硫酸钾、过硫酸铵和过硫酸钠、水溶性偶氮化合物，比如4，4’-偶氮二-4-氰基戊酸钠、2，2’-偶氮二(2-酰胺基丙烷)盐酸盐和过氧化氢。
亲脂聚合引发剂的例子包括亲脂的偶氮化合物，比如偶氮二异丁腈、2，2’-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2’-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、1，1’-偶氮二(环己酮-1-甲腈)、2，2’-偶氮二异丁酸二甲酯和2，2’-偶氮二异丁酸二乙酯以及过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化二碳酸二异丙酯和过氧化二叔丁基。
(2)作为通过多元醇和多元酸缩聚得到的聚酯多元醇，由通式HO-Ra-OH(其中Ra表示烃基，特别是具有2～大约12个碳原子的脂肪烃)的多元醇或聚亚烷基二醇是有效的。作为多元酸，由通式HOOC-Rb-COOH(其中Rb表示单键或具有1～12个碳原子的烃基)表示的多元酸是有效的。
多元醇的特定的例子包括乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、三羟甲基丙烷、1，4-丁二醇、亚异丁基二醇、1，5-戊二醇、新戊基二醇、1，6-己二醇、1，7-癸二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，11-十一烷二醇、1，12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、甘油、二甘油、三甘油、1-甲基甘油、赤藓醇、甘露醇、山梨醇等。
多元酸的特定的例子包括草酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、软木酸、壬二酸、癸二酸、壬烷二羧酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、富马酸、马来酸、衣康酸、柠康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、四氯邻苯二甲酸、メタユン酸、异庚二酸、环戊二烯/马来酸酐加合物、松香/马来酸酐加合物等。
(3)由开环聚合法得到的聚酯 此类酯是由β-丙内酯、ω-己内酯、二甲基丙内酯等得到的。
(4)其他 其他聚合物的例子包括通过二元醇或二元酚和碳酸酯或光气之间的缩聚反应得到的聚碳酸酯树脂、通过多元醇和多价异氰酸酯之间的加聚反应得到的聚氨酯树脂和由多元胺和多元酸得到的聚酰胺树脂。
虽然可用于本发明的聚合物的数均分子量没有特别的限制，但其优选为200,000或更小，更优选为800或更大至100,000或更小。
下面将给出可用于本发明的聚合物的特定的例子，但不应认为本发明就限于这些(共聚物的组成是以质量比给出)。另外，共聚物并不限于嵌段共聚物，它们也可以是接枝共聚物。
PC-1)聚(N-仲丁基丙烯酰胺) PC-2)聚(N-叔丁基丙烯酰胺) PC-3)二丙酮丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(25∶75) PC-4)聚(甲基丙烯酸环己酯) PC-5)N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(60∶40) PC-6)聚(N，N-二甲基丙烯酰胺) PC-7)聚(甲基丙烯酸叔丁酯) PC-8)聚(醇酸乙烯酯) PC-9)聚(丙酸乙烯酯) PC-10)聚(甲基丙烯酸甲酯) PC-11)聚(甲基丙烯酸乙酯) PC-12)聚(丙烯酸乙酯) PC-13)醋酸乙烯/乙烯基醇共聚物(90∶10) PC-14)聚(丙烯酸正丁酯) PC-15)聚(甲基丙烯酸正丁酯) PC-16)聚(甲基丙烯酸异丁酯) PC-17)聚(甲基丙烯酸异丙酯) PC-18)聚(丙烯酸辛酯) PC-19)丙烯酸正丁酯/丙烯酰胺共聚物(95∶5) PC-20)甲基丙烯酸硬脂酯/丙烯酸共聚物(90∶10) PC-21)甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯共聚物(70∶30) PC-22)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(90∶10) PC-23)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯共聚物(50∶50) PC-24)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(50∶20∶30) PC-25)醋酸乙烯/丙烯酰胺共聚物(85∶15) PC-26)氯乙烯/醋酸乙烯共聚物(65∶35) PC-27)甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物(65∶35) PC-28)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸戊酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(38∶38∶24) PC-29)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸异丁酯/丙烯酸共聚物(37∶29∶25∶9) PC-30)甲基丙烯酸正丁酯/丙烯酸共聚物(95∶5) PC-31)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸(95∶5) PC-32)甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸共聚物(93∶7) PC-33)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯/丙烯酸共聚物(35∶35∶25∶5) PC-34)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸苄酯共聚物(40∶30∶30) PC-35)二丙酮丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲酯共聚物(50∶50) PC-36)甲基乙烯基酮/甲基丙烯酸异丙酯共聚物(55∶45) PC-37)甲基丙烯酸乙酯/丙烯酸正丁酯共聚物(70∶30) PC-38)二丙酮丙烯酰胺/丙烯酸正丁酯共聚物(60∶40) PC-39)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸硬脂酯/二丙酮甲基丙烯酰胺共聚物(40∶40∶20) PC-40)丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸硬脂酯/二丙酮甲基丙烯酰胺共聚物(70∶20∶10) PC-41)甲基丙烯酸硬脂酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50∶40∶10) PC-42)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/乙烯基磺酰胺共聚物(70∶20∶10) PC-43)甲基丙烯酸甲酯/苯基乙烯基酮共聚物(70∶30) PC-44)丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(35∶35∶30) PC-45)甲基丙烯酸正丁酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(90∶10) PC-46)聚(丙烯酸戊酯) PC-47)甲基丙烯酸环己酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丙酯共聚物(37∶29∶34) PC-48)聚(甲基丙烯酸戊酯) PC-49)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸正丁酯共聚物(65∶35) PC-50)醋酸乙烯/丙酸乙烯共聚物(75∶25) PC-51)甲基丙烯酸正丁酯/3-乙酰氧基丁烷-1-磺酸钠共聚物(97∶3) PC-52)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰胺共聚物(35∶35∶30) PC-53)甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯共聚物(37∶36∶27) PC-54)甲基丙烯酸正丁酯/苯乙烯共聚物(82∶18) PC-55)甲基丙烯酸叔丁酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(70∶30) PC-56)聚(N-叔丁基甲基丙烯酰胺) PC-57)N-叔丁基丙烯酰胺/甲基丙烯酸甲基苯酯(60∶40) PC-58)甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈共聚物(70∶30) PC-59)甲基丙烯酸甲酯/甲基乙烯基酮共聚物(28∶72) PC-60)甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯共聚物(75∶25) PC-61)甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸己酯共聚物(70∶30) PC-62)甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(85∶15) PC-63)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(80∶20) PC-64)甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(98∶2) PC-65)甲基丙烯酸甲酯/N-乙烯基-2-吡咯烷酮共聚物(90∶10) PC-66)甲基丙烯酸正丁酯/氯乙烯共聚物(90∶10) PC-67)甲基丙烯酸正丁酯/苯乙烯共聚物(70∶30) PC-68)1，4-丁二醇/己二酸聚酯 PC-69)乙二醇/癸二酸聚酯 PC-70)聚(己内酯) PC-71)聚(丙内酯) PC-72)聚(二甲基丙内酯) PC-73)N-叔丁基丙烯酰胺/二甲基氨基乙基丙烯酰胺共聚物(85∶15) PC-74)N-叔丁基丙烯酰胺/乙烯基吡啶共聚物(95∶5) PC-75)马来酸二乙酯/丙烯酸正丁酯共聚物(65∶35) PC-76)N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸2-甲氧基乙酯共聚物(55∶45) 可用于本发明的另外的优选模式的聚合物是实质上可溶于水的聚合物，该聚合物含有具有至少一个芳香族基团单体，并且数均分子量为2,000或更小。该数均分子量优选为200或更大但小于2,000，更优选为200或更大但小于1,000。可用于本发明的聚合物可以是由一种单体单元组成的所谓均聚物，或者是由两种或更多的单体单元组成的共聚物。在共聚物的情况下，优选包括按照本发明具有芳香族基团的单体，其在共聚物中的重量比例为20％或更多。聚合物的结构只要满足于如上所述的条件就没有特别的限制。具有优选聚合物结构的聚合物的例子包括其结构单元是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯或在此类单体的苯环上具有取代基的单体的聚合物、其结构单元是芳香族丙烯酰胺、芳香族甲基丙烯酰胺、芳香族丙烯酸酯或芳香族甲基丙烯酸酯的聚合物。此芳香族基团的例子包括苯基、萘基、苄基、联苯基等。这些芳香族基团可具有取代基，比如烷基、卤素原子等。在共聚物的情况下，可优选使用在JP-A-63-264748中列出的共聚单体。从原料的可获得性和乳胶的时间稳定性的观点出发，来源于苯乙烯、α-甲基苯乙烯或β-甲基苯乙烯的聚合物是优选的。
下面将给出可用于本发明的聚合物的特定例子，但不应认为本发明仅限于这些。在特定的例子当中，l、m和n可取任何值，只是要聚合物的数均分子量小于2,000。另外，共聚物并不限于嵌段共聚物，也可以是接枝共聚物。





在本发明中，基于形成稍溶于有机溶剂染料的成色剂的量，可溶于有机溶剂的聚合物的用量为0.5～500wt％，更优选为5～100wt％。另外，可组合使用两种或多种可溶于有机溶剂的聚合物。
在本发明中，可用于本发明的溶解于有机溶剂的聚合物优选以亲脂细颗粒的分散液的形式使用，其中聚合物与按照本发明的成色剂一起存在，并形成稍溶于有机溶剂的染料。可通过将稍溶于有机溶剂的染料形成成色剂和至少一种可用于本发明的可溶于有机溶剂的聚合物溶解于实质上不溶于水的高沸点有机溶剂中，再将得到的溶液乳化并分散在亲水保护胶体中来制备分散液。
下面详细说明可用于本发明的由通式(Ph-1)和(Ph-2)表示的化合物。
Rb1表示脂肪族基团、芳基、氨基甲酰基、酰胺基、羰基或磺酰基，Rb6表示脂肪族基团、芳基、氨基或酰基。Rb7～Rb9、Rb19和Rb20各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、脂肪族基团、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氧羰基、酰基、酰氧基、氨磺酰基、烷硫基或芳硫基。Rb17和Rb18各自独立地表示脂肪族基团或芳基。
如上所述的基团都可以具有取代基。在上面使用的术语“脂肪族基团”是对于烷基、烯基、炔基、环烷基、环烯基和环炔基的一个类名，其例子包括甲基、乙基、异丙基、叔丁基、叔辛基和环己基。芳基的例子包括苯基和萘基，它们都可以具有取代基。
Rb1表示的基团，即脂肪族基团、芳基、氨基甲酰基、酰基胺基(也指的是酰胺基)、羰基(也指的是酰基)和磺酰基的例子如下，作为例子，相应的基团中的每一个可包括如下的基团 其例子包括烷基(比如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、戊基、己基、辛基和十二烷基)、环烷基(比如环戊基和环己基)、烯基(比如乙烯基和烯丙基)、炔基(比如丙炔基)、芳基(比如苯基和萘基)、酰胺基(比如甲基羰基氨基、乙基羰基氨基、二甲基羰基氨基、丙基羰基氨基、戊基羰基氨基、环己基羰基氨基、2-乙基己基羰基氨基、辛基羰基氨基、十二烷基羰基氨基、苯基羰基氨基、萘基羰基氨基)、酰基(比如乙酰基、乙基羰基、丙基羰基、戊基羰基、环己基羰基、辛基羰基、2-乙基己基羰基、十二烷基羰基、苯基羰基、萘基羰基、吡啶基羰基)和磺酰基(比如甲基磺酰基、乙基磺酰基、丁基磺酰基、环己基磺酰基、2-乙基己基磺酰基、十二烷基磺酰基、苯基磺酰基、萘基磺酰基、2-吡啶基磺酰基)。
Rb6表示脂肪族基团(比如1-乙基戊基、1-甲基壬基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十七烷基)、芳基、氨基或酰基。Rb7～Rb9、Rb19和Rb20各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、脂肪族基团、芳基、杂环基、脂肪族氧基(比如甲氧基、辛氧基、环己氧基)、芳氧基、杂环氧基、氧羰基(优选烷氧羰基或芳氧羰基，比如甲氧羰基、十六烷氧羰基、苯氧羰基、p-氯苯氧羰基)、酰基、酰氧基、氧羰氧基(优选烷氧羰氧基或芳氧羰氧基，比如甲氧羰氧基、辛氧羰氧基、苯氧羰氧基)、脂肪族基团磺酰基(比如甲基磺酰基、丁基磺酰基)、氨基甲酰基、酰胺基、烷基酰胺基(比如庚基酰胺基、十一烷基酰胺基、十五烷基酰胺基、1-己基壬基酰胺基)、磺酰基、亚磺酰基、氨磺酰基、烷硫基或芳硫基。Rb17和Rb18各自独立地表示脂肪族基团(比如1-乙基己基、1-己基庚基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基)或芳基。
在通式(Ph-1)中，Rb6优选是脂肪族基团，更优选是不饱和脂肪族基团，特别优选是分支的脂肪族基团。在Rb6中的碳原子总数优选为8～25，特别优选为12～20。Rb1优选表示脂肪族基团、芳基、氨基甲酰基或氧羰基，更优选表示脂肪族基团，特别优选表示甲基。Rb7、Rb8和Rb9中的每一个优选是氢原子或脂肪族基团，特别优选是氢原子。
在通式(Ph-2)中，Rb17和Rb18优选是脂肪族基团。Rb17和Rb18各自优选为氢原子或脂肪族基团，特别优选为氢原子。Rb1优选为氨基甲酰基、氧羰基或脂肪族基团，特别优选为氨基甲酰基或氧羰基。
在由通式(Ph-1)和(Ph-2)表示的化合物中，由下面的通式(Ph-3)表示的化合物优选于其他的化合物。
通式Ph-3
在上述通式中，Rb21表示直链、分支或环状的饱和或不饱和未取代的脂肪族基团，或者分支或环状的饱和或不饱和被卤素原子、羟基、-SR’、-CONR’R”、-CO2R’或-OC(＝O)R’取代的脂肪族基团。R’和R”各自独立地表示氢原子或直链、分支或环状的未取代的脂肪族基团。
通式Ph-3表示的化合物在下文中详细解释。
在通式Ph-3中，Rb21表示直链、分支或环状的饱和或不饱和未取代的脂肪族基团，或者分支或环状的饱和或不饱和被卤素原子、羟基、-SR’、-CONR’R”、-CO2R’或-OC(＝O)R’取代的脂肪族基团。R’和R”各自独立地表示氢原子或直链、分支或环状的饱和或未饱和的未取代的脂肪族基团。此直链未取代脂肪族基团的例子包括庚基、壬基、十一烷基、十二烷基、十五烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十一烷基、二十三烷基、8-十七烯基、8，11-十七碳二烯基和8，11，14-十七碳三烯基。分支脂肪族基团的例子包括叔丁基、叔戊基、1-丙基丁基、1-乙基戊基和1-己基壬基。环状脂肪族基团的例子包括环己基、环辛基、二环己基甲基、(4-甲基)环己基甲基、金刚烷基、降冰片基和1-(3-甲基)己基-5-甲基壬基。
可用其取代脂肪族基团Rb21的卤素原子的例子包括氟、氯、溴和碘原子。被卤素原子取代的脂肪族基团的例子包括全氟壬基、8，9-二氯十七烷基、1-氯-1-己基壬基、1-溴庚基、1-溴十三烷基和1-溴-1-己基壬基。被羟基取代的脂肪族基团的例子包括9-羟基壬基、15-羟基十五烷基和11-羟基十七烷基。被-SR’取代的脂肪族基团的例子包括2-十二烷基硫乙基、1-己基-1-甲硫基壬基、1-叔辛硫基戊基、1-甲硫基十三烷基和1-叔丁硫基-1-己基壬基。被-CONR’R”取代的脂肪族基团的例子包括1-(N，N-二丁基)氨基甲酰基丁基、3-(N，N-二丁基)氨基甲酰基-1-甲基-1-内基、1-氨基甲酰基甲基十七烷基和2-(N，N-二丁基)氨基甲酰基环己基。被-CO2R’取代的脂肪族基团的例子包括2-十二烷氧羰基-1-甲基乙基和1-十二烷基-2-甲氧羰乙基。被-OC(＝O)R’取代的脂肪族基团的例子包括十二烷羰氧乙基和2-乙酰氧基-1-十二烷基乙基。两个2-乙酰胺基-p-甲酚母骨架一般可带有单个脂肪族基团。
Rb21中的碳原子总数优选在8～25的范围内，特别优选在12～20的范围内。如果碳原子总数小于此范围，抑制剂倾向于容易从与成色剂一起分散的油层中脱出，使得抑制剂难以发挥起作用。相反，如果碳原子总数大于此范围，当将其以等摩尔量加入时，得到的体积增大，使得难以形成薄层，倾向于很难溶解于如上所述与成色剂一起分散的油层中。
再有，作为一种优选的脂肪族基团，从优异的防褪色能力的观点出发，未取代的脂肪族基团是优选的。在这些脂肪族基团当中，直链或分支的脂肪族基团是更优选的，而分支的脂肪族基团是特别优选的。在分支的脂肪族基团中，在其α位分支的脂肪族基团是特别优选的。
下面给出可用于本发明的由通式(Ph-1)～(Ph-3)表示的化合物的优选特定例子，但本发明并不限于这些化合物。













下面给出由通式(Ph-1)～(Ph-3)表示的化合物的合成方法。
(A-22)的合成 在28.7g(0.233mol)2-氨基-p-甲酚和38.6g(0.460mol)碳酸氢钠中加入126mL乙腈，并在加热和搅拌下，在30min内滴加63.2g(0.23mol)异棕榈酰氯。在再加热和搅拌1h以后，向其中加入100mL甲醇。过滤分离得到的不溶残渣，用100mL甲醇洗涤。在室温下伴随着搅拌，在25min内向如此得到的溶液中滴加50mL水进行结晶。再在水冷下进一步继续搅拌2h。过滤分离沉淀出的结晶，并用250mL甲醇/水＝5/1洗涤，再用250mL水洗涤。借助于鼓风干燥器在45℃下干燥如此得到的晶体1天，得到80.5g白色的晶体。产率96.8％，熔点82～84℃。也可以用与上面所述相类似的方法合成其他化合物。
下面详细说明由通式(E-1)、(E-2)和(E-3)中任何一个表示的化合物。
在通式(E-1)、(E-2)和(E-3)中，R41表示脂肪族基团、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或-Si(R47)(R48)(R49)，其中R47、R48和R49各自独立地表示脂肪族基团、芳基、脂肪族氧基、或芳氧基。Ra1～Ra4各自独立地表示氢原子或脂肪族基团(比如甲基、乙基)。脂肪族基团、芳基、酰基、脂肪族磺酰基和芳香族磺酰基的优选特定例子与在通式(Ph-1)和(Ph-2)的说明中的例子是同样的。杂环基、脂肪族氧羰基和芳氧羰基各自的例子如下，作为例子，相应的基团中每一个可包括如下的基团 它们的例子包括杂环基(比如吡啶基、噻唑基、噁唑基、咪唑基、呋喃基、吡咯基、吡嗪基、嘧啶基、哒嗪基、硒唑基、スルホラニル、哌啶基、吡唑基、四唑基)、烷氧羰基(比如甲氧羰基、乙氧羰基、丁氧羰基、辛氧羰基、十二烷基氧羰基)、环烷氧羰基(比如环戊基氧羰基、环己基氧羰基)、芳氧羰基(比如苯氧羰基、萘氧羰基)和杂环氧羰基(比如吡啶基氧羰基、呋喃基氧羰基、吡嗪基氧羰基、嘧啶基氧羰基)。
对由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物来说，下面说明从由本发明得到的效果的观点出发是优选的基团。
在通式(E-1)～(E-3)中，R41优选表示脂肪族基团、芳基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或磷酰基，R42、R43、R45和R46各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基或酰胺基。R41更优选表示脂肪族基团，而R42、R43、R44和R45各自独立地表示氢原子或脂肪族基团。
下面给出能够在本发明中使用的由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物的优选特定例子，但本发明并不限于这些化合物



在本发明中优选使用的由(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物用量与成色剂之比，优选在10～100mol％的范围内，更优选在20～80mol％的范围内，特别优选在20～60mol％的范围内。
由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物可通过如在JP-A-53-17729、JP-A-53-20327、JP-A-54-145530、JP-A-55-21004和JP-A-56-159644中叙述的方法，或者按照这些方法来合成。
下面详细说明各自都优选在本发明中使用的由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂。
更详细地叙述由通式(TS-I)表示的化合物。
在通式(TS-I)中，R51表示氢原子、脂肪族基团、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基(比如二甲基磷酰基、二苯基磷酰基、二苯氧基磷酰基)或-Si(R58)(R59)(R60)。
R58、R59和R60各自独立地表示脂肪族基团、芳基、脂肪族氧基或芳氧基。X51表示-O-或-N(R57)-，其中R57与R51具有同样的意义。X55表示-N＝或-C(R52)＝，X56表示-N＝或-C(R54)＝，而X57表示-N＝或-C(R56)＝。R52、R53、R54、R55和R56各自独立地表示氢原子或取代基。作为优选的取代基被举例的有脂肪族基团、芳基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基和-X51-R51。然而，R51～R57不能全部同时表示氢原子，这些基团中每一个的碳原子总数一般为10或更多(优选10～50个)，更优选为16或更多(优选16～40个)。
再有，由通式(TS-I)表示的化合物，既不同于由通式(Ph-1)～(Ph-3)表示的化合物，也不同于由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物。
在本发明中可以使用的由通式(TS-I)表示的化合物包括由比如JP-B-63-50691的通式(I)、JP-B-2-37575的通式(IIIa)/(IIIb)或(IIIc)、JP-B-2-50457中的通式、JP-B-5-67220中的通式、JP-B-5-70809中的通式(IX)、JP-B-6-19534的通式、JP-A-62-227889的通式(I)、JP-A-62-244046的通式(I)或(II)、JP-A-2-66541的通式(I)或(II)、JP-A-2-139544的通式(II)或(III)、JP-A-2-194062的通式(I)、JP-A-2-212836的通式(A)、(B)或(C)、JP-A-3-200758的通式(III)、JP-A-3-48845的通式(II)或(III)、JP-A-3-266836的通式(B)、(C)或(D)、JP-A-3-969440的通式(I)、JP-A-4-330440的通式(I)、JP-A-5-297541的通式(I)、JP-A-6-130602的通式、国际专利申请WO 91/11749的通式(1)、(2)或(3)、德国专利申请DE 4,008,785A1的通式(I)、美国专利4,931,382的通式(II)、欧洲专利203,746B1的通式(I)、欧洲专利264,730的通式(I)和JP-A-62-89962的通式(III)中任何一个表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中叙述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中叙述的一般方法来合成。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-I)表示的化合物优选是由下面所示的通式(TS-ID)、(TS-IE)、(TS-IF)、(TS-IG)和(TS-IH)中任何一个表示的化合物。
通式(TS-ID)
通式(TS-IE) 通式(TS-IF)
通式(TS-IG) 通式(TS-IH)
在通式(TS-ID)～(TS-IH)中，R51～R57与在通式(TS-I)中的通式具有同样的意义。Ra1～Ra4各自独立地表示氢原子或脂肪族基团(比如甲基、乙基)。X52和X53各自独立地表示二价的链接基团。此二价链接基团的例子包括亚烷基、氧基和磺酰基。在通式中，在同样的分子中的同样的符号的意义可以彼此相同或不同。
至于由通式(TS-ID)～(TS-IH)中任何一个表示的化合物，从本发明效果的观点出发，为如下所叙述。
在通式(TS-ID)中，R51是氢原子、脂肪族基团、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或磷酰基的情况是优选的，而R52、R53、R55和R56各自独立地表示区域性、脂肪族基团、脂肪族氧基或酰胺基。更优选的情况是R51为脂肪族基团，而R52、R53、R55和R56各自独立地是氢原子或脂肪族基团。在通式(TS-IE)、(TS-IF)和(TS-IG)中，优选的情况是，R51是氢原子，脂肪族基团、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或磷酰基，R52、R53、R55和R56各自独立地是氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基、酰胺基，R54是脂肪族基团、氨基甲酰基或酰胺基，X52和X53各自独立地是亚烷基或氧基。更优选的情况是，R51是氢原子、脂肪族基团、酰基或磷酰基，而R52、R53、R55和R56各自独立地是氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基或酰胺基，R54是脂肪族基团或氨基甲酰基，而X52和X53各自独立地是-CHR58-(R58是烷基)。在通式(TS-IH)中，优选的情况是，R51是脂肪族基团、芳基或杂环氧基，且R53和R55各自独立地是脂肪族氧基、芳氧基或杂环氧基。更优选的情况是，R51是芳基或杂环基，而R53和R55各自独立地是芳氧基或杂环氧基。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-I)表示的化合物优选是由通式(TS-IE)或(TS-IG)表示的化合物。
下面详细说明由通式(TS-II)表示的化合物。
在通式(TS-II)中，R61、R62、R63和R64各自独立地表示卤素原子或脂肪族基团(比如甲基、乙基，优选是烷基)，X61表示氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、酰基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基。X62表示形成5～7元环(比如哌啶环、哌嗪环)所必需的非金属原子。由通式(TS-II)表示的化合物的碳原子总数是8或更大(优选为8～60)。
在本发明中可以使用的由通式(TS-II)表示的化合物包括在比如JP-B-2-32298的通式(I)、JP-B-3-39296的通式(I)、JP-B-3-40373的通式、JP-A-2-49762的通式(I)、JP-A-2-208653的通式(II)、JP-A-2-217845的通式(III)、美国专利4,906,555的通式(B)、欧洲专利EP309,400A2的通式、欧洲专利EP309,401A1的通式和欧洲专利EP 309,402A1的通式表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中所述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中所述的方法合成。
针对由通式(TS-II)表示的化合物，下面从本发明效果的观点出发，叙述在其上面的优选基团。从本发明效果的观点出发，R61、R62、R63和R64各优选是脂肪族基团，更优选是甲基。从本发明效果的观点出发，X61优选是氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基、酰基、酰氧基或氧基，更优选是氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基、酰基或氧基，最优选为脂肪族基团或脂肪族氧基。从本发明效果的观点出发，X62优选形成6元环，更优选是哌啶环。从本发明效果的观点出发，由通式(TS-II)表示的化合物，在优选的实施方案中，R61、R62、R63和R64各是甲基，X61是氢原子、脂肪族基团、脂肪族氧基、酰基或氧基，而X62形成6元环；更优选的实施方案是R61、R62、R63和R64各是甲基，X61是脂肪族基团或脂肪族氧基，而X62形成哌啶环。
下面更详细地说明由通式(TS-III)表示的化合物。
在通式(TS-III)中，R65和R66各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳基、酰基、脂肪族羰氧基、芳氧羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基或芳基磺酰基。R67表示氢原子、脂肪族基团、脂肪族羰氧基、芳氧羰基、脂肪族硫基、芳硫基、酰氧基脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、取代的氨基(取代基可以是能够取代氨基上的氢原子的任何一种取代基，比如被比如脂肪族基团、芳基、酰基、脂肪族磺酰基或芳基磺酰基等取代基取代的氨基)、杂环基(比如哌啶环、硫代吗啉环)或羟基。如果可能，R65和R66、R66和R67以及R65和R67的每一种组合可结合在一起形成5～7元环(比如吗啉环和吡唑烷环)，但决不能形成2，2，6，6-四烷基哌啶环。此外，R65和R66不能同时为氢原子。再有，由通式(III)表示的化合物的碳原子总数一般为7或更大(优选为7～50)。
在本发明中可以使用的由通式(TS-III)表示的化合物包括由比如JP-B-6-97332的通式(I)、JP-B-6-97334的通式(I)、JP-A-2-148037的通式(I)、JP-A-2-150841的通式(I)、JP-A-2-181145的通式(I)、JP-A-3-266836的通式(I)、JP-A-4-350854的通式(IV)和JP-A-5-61166的通式(I)表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中所述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中所述的方法合成。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-III)表示的化合物，优选是由如下通式(TS-IIIA)、(TS-IIIB)、(TS-IIIC)和(T-SIIID)中任何一个表示的化合物。
通式(TS-IIIA) 通式(TS-IIIB)
通式(TS-IIIC) 通式(TS-IIID)
在通式(TS-IIIA)～(TS-IIID)中，R65和R66各具有与在通式(TS-III)中同样的意义。Rb1、Rb2和Rb3各自独立地具有与R65同样的意义。Rb4表示氢原子、脂肪族基团或芳基。X63表示形成5～7元环(比如吡唑烷环和吡唑啉环)。
针对由通式(TS-IIIA)～(TS-IIID)中任何一个表示的化合物，下面从本发明效果的观点出发，叙述其上面的基团。在通式(TS-IIIA)中，优选的情况是，R65和Rb1各自独立地表示氢原子、脂肪族基团或芳基，R66和Rb2各自独立地表示脂肪族基团、芳基或酰基，更优选的情况是，R65和Rb1各自独立地表示脂肪族基团，R66和Rb2各自独立地表示脂肪族基团、芳基或酰基。在通式(TS-IIIB)中，优选的情况是，R65表示氢原子、脂肪族基团、芳基、酰基或脂肪族氧羰基，Rb3表示脂肪族基团、芳基或酰基，X63表示形成5～7元环所必需的非金属原子；更优选的情况是，R65表示氢原子或脂肪族基团，Rb3表示脂肪族基团或芳基，X63表示形成吡唑啉环的原子。在通式(TS-IIIC)中，优选的情况是R65和R66各自独立地表示氢原子、脂肪族基团、芳基、酰基、脂肪族氧羰基或芳氧羰基，Rb3表示氢原子、脂肪族基团或酰基，而更优选的情况是，R65和R66各自独立地表示脂肪族基团、酰基或脂肪族氧羰基，Rb3表示氢原子、、脂肪族基团或酰基。在通式(TS-IIID)中，优选的情况是，R65表示氢原子、脂肪族基团、芳基、酰基或氨基甲酰基，Rb5表示脂肪族基团或芳基，而Rb4表示脂肪族基团或芳基；更优选的情况是，R65表示脂肪族基团、芳基、酰基或氨基甲酰基，Rb6表示脂肪族基团或芳基，而Rb4表示脂肪族基团或芳基。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-III)表示的化合物更优选是由通式(TS-IIIB)、(TS-IIIC)和(TS-IIID)中任何一个表示的化合物，最优选是由通式(TS-IIIB)或(TS-IIIC)表示的化合物。
下面更详细地说明由通式(TS-IV)表示的化合物。
在通式(TS-IV)中，R71和R72各自独立地表示脂肪族基团、芳基或杂环基(比如2-吡啶基、2-嘧啶基)。再有，R71也可以表示氢原子、Li、Na或K。R71和R72可结合在一起形成5～7元环，比如四氢噻吩环和硫代吗啉环。q表示0、1或2。在上面，R71和R72中每一个的碳原子总数一般为10或更大，优选为10～60。
可以在本发明中使用的由通式(TS-IV)表示的化合物包括由比如JP-B-2-44052的通式(I)、JP-A-3-48242的通式(T)、JP-A-3-266836的通式(A)、JP-A-6-148837的通式(I)、(II)或(III)、美国专利4,933,271的通式(I)和美国专利4,770,987的通式(I)表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中所述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中所述的方法合成。
在本发明效果的观点出发，在通式(TS-IV)中，q优选为0或2。当q是0时，R71和R72优选各自独立地表示脂肪族基团或芳基，或者R71和R72结合在一起形成6元环。当q是2时，R71优选表示氢原子、Na、K、脂肪族基团或芳基，R72表示脂肪族基团或芳基，更优选R71表示氢原子、Na或K，R72表示芳基。
下面更详细地说明由通式(TS-V)表示的化合物。
在通式(TS-V)中，R81、R82和R83各自独立地表示脂肪族基团、芳基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族氨基或芳基氨基，t表示0或1。R81和R82以及R81和/或R83可结合在一起形成5～8元环。R81、R82和R83中每一个的碳原子总数为10或更大(优选为10～50)。
在本发明中可以使用的由通式(TS-V)表示的化合物包括由比如JP-A-3-25437的通式(I)、JP-A-3-142444的通式(I)、美国专利4,748,645的通式和美国专利4,980,275的通式表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中所述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中所述的方法合成。
在通式(TS-V)中，从本发明效果的观点出发，优选的情况是t是1，R81、R82和R83各自独立地表示脂肪族基团、芳基、脂肪族氧基、芳氧基或脂肪族氨基(更优选R81、R82和R83中至少一个是脂肪族基团、芳基、脂肪族氧基或芳氧基)。也是优选的情况是，R81和R82结合在一起形成8元环。更优选的情况是，t等于1，R81、R82和R83各自独立地表示芳基、脂肪族氧基或芳氧基(更优选为R81、R82和R83中至少一个是芳基或芳氧基)。
下面更详细地说明由通式(TS-VI)表示的化合物。
在通式(TS-VI)中，R85、R86、R87和R88各自独立地表示氢原子或取代基(比如脂肪族基团、芳基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、磷酰基、酰胺基或氨基甲酰基)。然而，R85、R86、R87和R88不能同时都表示氢原子。R85、R86、R87和R88中任何两个可结合在一起形成5～7元环(比如环己烷环、环己烯环)，然而此环不能是只由一个碳原子组成的芳香环。由通式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数为10或更多(优选为10～50)。
在本发明中可以使用的由通式(TS-VI)表示的化合物包括由比如美国专利4,713,317的通式(I)、JP-A-8-44017的通式(I)、JP-A-8-44018的通式(I)、JP-A-8-44019的通式(I)、JP-A-8-44020的通式(I)、JP-A-8-44021的通式(I)和JP-A-8-44022的通式(I)或(II)表示的化合物。这些化合物可按照在这些出版物中所述的方法或在《新实验化学讲座》Vol.14(Maruzen有限公司出版)(1977、1978)中所述的方法合成。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-VI)表示的化合物优选是由通式(TS-VIA)、(TS-VIB)和(TS-VIC)中任何一个表示的化合物。
通式(TS-VIA)
通式(TS-VIB)
通式(TS-VIC)
在通式(TS-VIA)、(TS-VIB)和(TS-VIC)中，R85、R86和R87具有与在通式(TS-VI)中同样的意义。Rd1表示脂肪族基团、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族氨基或芳基氨基。Rd2和Rd3各自独立地表示烯基。Rd4表示氢原子、脂肪族基团或芳基。u和v各自独立地表示1、2或3。
针对由通式(TS-VIA)～(TS-VIC)表示的化合物，下面从本发明效果的观点出发，叙述在其上面优选的基团。在通式(TS-VIA)中，优选的情况是，R85、R86和R87各自独立地表示氢原子或脂肪族基团，Rd1是脂肪族氧基、脂肪族氨基或芳基氨基，更优选的情况是，R85、R86和R87各自独立地表示氢原子或脂肪族基团，Rd1是脂肪族氧基或脂肪族氨基。在通式(TS-VIB)中，优选的情况是，R85是脂肪族基团或芳基，Rd2是烯基，而u是1、2或3，更优选的情况是R85是脂肪族基团或芳基，Rd2是烯基，而u是2或3。在通式(TS-VIC)中，优选的情况是，R85是脂肪族基团或芳基，Rd3是烯基，Rd4是氢原子或脂肪族基团，u是1、2或3，更优选的情况是，R85是脂肪族基团或芳基，Rd3是烯基，Rd4是氢原子或烯基，u是2或3。
从本发明效果的观点出发，由通式(TS-VI)表示的化合物优选是由通式(TS-VIA)或(TS-VIB)表示的化合物，最优选是由通式(TS-VIA)表示的化合物。
下面说明由通式(TS-VII)表示的化合物。
R91表示总碳原子数为10或更多(优选为10～50，更优选为10～32)的疏水基团。其优选的例子包括具有1～32个碳原子的烷基、具有2～32个碳原子的烯基、具有2～32个碳原子的炔基、具有3～32个碳原子的环烷基和具有3～32个碳原子的环烯基。上述烷基、烯基和炔基各自都可以是直链或分支的。这些脂肪族基团中的每一个还可以进一步具有取代基。
芳香族疏水基团的例子包括芳基、芳杂基(比如吡啶基、呋喃基)。这些芳香族基团中的每一种都可具有取代基。
R91优选是烷基或芳基。
作为可用其取代R91表示的脂肪族或芳香族基团的取代基，并没有特别的限制，但作为被说明的优选取代基有烷氧基、芳氧基、酰基、酰氧基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、氨磺酰基、酰胺基和氨基。更优选脂肪族基团。Y91表示含有醇性羟基的一价有机基团。Y91优选是由下面通式[AL]表示的一价有机基团。
通式[AL] Y92-(L92)-m92- 在此通式中，Y92表示从多元醇的一个羟基上除去氢原子形成的基团。L92表示二价链接基团。m92是0或1。
从其上面除去一个氢原子而形成由Y92表示的基团的多元醇优选是甘油、聚甘油、季戊四醇、三羟甲基丙烷、新戊基二醇、缩水山梨糖醇、脱水山梨糖醇、山梨糖醇、蔗糖等。由L表示的二价链接基团优选是-C(＝O)-或-SO2-。
在由通式(TS-VII)表示的化合物的另一个优选实施方案中的优选化合物是，其中R91表示具有12个或更多碳原子的脂肪族基团(优选是具有12～32个碳原子的烷基或烯基)且Y91表示OH基的化合物。
下面说明可以在本发明中使用的金属络合物(在本文中将此络合物称为“本发明中的金属络合物”)。
本发明中的金属络合物优选是具有Cu、Co、Ni、Pd或Pt作为中心金属，更优选为具有Ni作为中心金属的络合物。其在水中的溶解度优选是低的。更具体说，在室温下此溶解度优选为50％或更低，更优选为25％或更低，进一步优选为10％或更低。也可以以整个化合物的碳原子总数来确定优选化合物的范畴。更具体说，该化合物优选总共具有15～65个碳原子，更优选总共具有20～60个碳原子，进一步优选总共具有25～55个碳原子，最优选总共具有30～50个碳原子。
本发明中的络合物可具有任何种类的配位体。二巯基盐系列络合物和水杨酰乙醛肟系列络合物是优选的，水杨酰乙醛肟系列金属络合物是更优选的。
作为在本发明中的金属络合物，有许多已知的金属络合物，这包括二巯基盐系列络合物和水杨酰乙醛肟系列镍络合物，它们都是有效的。优选的例子包括由比如JP-B-61-13736的通式(I)、JP-B-61-13737的通式(I)、JP-B-61-13738的通式(I)、JP-B-61-13736的通式(I)、JP-B-61-13740的通式(I)、JP-B-61-13742的通式(I)、JP-B-61-13743的通式(I)、JP-B-61-13744的通式(I)、JP-B-5-69212的通式、JP-B-5-88809的通式(I)或(II)、JP-A-63-199248的通式、JP-A-64-75568的通式(I)、JP-A-3-182749的通式(I)或(II)、美国专利4,590,153的通式(II)、(III)、(IV)或(V)或美国专利4,912,027的通式(II)、(III)或(IV)表示的化合物。
作为金属络合物，从本发明效果的观点出发，由通式(TS-VIIIA)表示的化合物是优选的。
通式(TS-VIIIA)
在通式(TS-VIIIA)中，R101、R102、R103和R104各自独立地表示氢原子或取代基(比如脂肪族基团、脂肪族氧基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、酰胺基)。R105表示氢原子、脂肪族基团或芳基。R106表示氢原子、脂肪族基团、芳基或羟基。M表示Cu、Co、Ni、Pd或Pt。两个R106可结合在一起形成5～7元环。R101和R102、R102、R103和R104和/或R104和R105，其中每两个相邻的可结合在一起形成5～6元环。
在通式(TS-VIIIA)中，从本发明效果的观点出发，R101、R102、R103和R104优选各自独立地表示氢原子、脂肪族基团或脂肪族氧基，R105优选是氢原子，R106是氢原子、脂肪族基团或羟基，而M优选是Ni，更优选的是，R101、R102、R103和R104各自独立地表示氢原子或脂肪族氧基，R105是氢原子，R106是羟基，而M是Ni。
下面说明可在本发明中使用的紫外线吸收剂。
可以在本发明中使用的紫外线吸收剂没有特别的限制，只要该化合物的最大吸收波长在400nm或更短处即可。优选由通式(A)、(B)、(C)、(D)或(E)表示的化合物。
通式(A)
在此通式中，R121表示氢原子、卤素原子、烷基或烷氧基。R122和R123各自独立地表示氢原子、取代或未取代的烷基或取代或未取代的芳基。
R121优选表示氢原子、卤素原子、具有1～5个碳原子的烷基或具有1～4个碳原子的烷氧基，R122和R123各自独立地表示氢原子、取代或未取代的具有1～20个碳原子的烷基或取代或未取代的具有6～12个碳原子的芳基。
通式(B)
在此通式中，R124、R125和R126各自独立地表示氢原子、具有1～12个碳原子的烷氧基或羟基。
通式(C)
在此通式中，R127表示羟基、烷氧基或烷基。R128和R129各自独立地表示氢原子、羟基、烷氧基或烷基。R128和R127或者R129和R127可互相结合形成5或6元环。XA和YA可相同或不同，各表示CN、-COR140、-COOR140、-SO2R140、-CON(R140)(R141)或-COOH。R140和R141各自独立地表示烷基或芳基。R141可为氢原子。
R127优选表示羟基、具有1～6个碳原子的烷氧基或具有1～6个碳原子的烷基，R128和R129各表示氢原子、羟基、烷氧基或烷基，其中烷氧基和烷基各具有与在R127中同样的意义，或者R128和R127或R129和R127互相结合形成5或6元环(比如亚甲基二氧环)，XA和YA各自独立地表示CN、-COR140、-COOR140、-SO2R140、-CON(R140)(R141)或-COOH，R140和R141各表示取代的或未取代的具有1～16个碳原子的烷基或具有6～12个碳原子的饱和或不饱和的芳基，R141可以是氢原子。
通式(D)
在此通式中，R130和R131各自独立地表示氢原子、烷基、烯基或芳基。然而R130和R131不能同时为氢原子。再有，R130和R131可与N一起形成5或6元环。X和Y具有与在通式(C)中同样的意义。
R130和R131优选各自独立地表示氢原子、取代的或未取代的具有1～12个碳原子的烷基或具有3～6个碳原子的烯基。R130和R131可以彼此相同或不同，但它们不能同时为氢原子。再有，可通过R130和R131与N一起形成5或6元环(比如哌啶环或吗啉环)。XA和YA具有与在通式(C)中同样的意义。
通式(E)
在此通式中，R132、R133和R134各自独立地表示取代的或未取代的烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或杂环基，其中上述R132、R133和R134中的至少一个由如下通式(F)表示。
通式(F)
在此通式中，R135和R136各自独立地表示氢原子、卤素原子或取代或未取代的烷基、环烷基、芳基、烷氧基或芳氧基。
由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂的特定的例子在下面给出，但本发明并不限于这些化合物。



















(TV1-31) KAYARADPCA-30 (商品名，日本化药株式会社生产)

TVII-11二异硬脂酸二甘油酯 TVII-12季戊四醇二油酸酯 TVII-13三硬脂酸四甘油酯 TVII-14五油酸十甘油酯 TVII-15山梨聚糖醇单油酸酯 TVII-16山梨聚糖醇倍半油酸酯 TVII-17山梨聚糖醇三油酸酯 TVII-18山梨聚糖醇单硬脂酸酯 TVII-19 C8H17CH＝CH(CH2)8OH
TVII-21 C12H25OH TVII-22 C14H29OH TVII-23 C16H33OH TVII-24 C18H37OH TVII-25 C20H41OH












在由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂当中，从本发明效果的观点出发，优选将由通式(TS-II)表示的化合物与由通式(TS-I)、(TS-IV)、(TS-V)、(TS-VI)或(TS-VII)或紫外线吸收剂组合使用，更优选将由通式(TS-II)表示的化合物与由通式(TS-I)、(TS-V)、(TS-VI)或(TS-VII)表示的化合物或紫外线吸收剂组合使用。
可以在本发明中使用的由通式(Ph-1)～(Ph-3)中任何一个表示的化合物和/或由通式(E-1)～(E-3)表示的化合物的添加量，优选为使用的成色剂量的10～200mol％，更优选为20～150mol％，特别优选为40～120mol％。
由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物或紫外线吸收剂的添加量与在本发明中使用的染料形成成色剂量之比，优选为1～400wt％，更优选为10～300wt％，最优选为15～200wt％。
可在本发明中使用的由通式(Ph-1)～(Ph-3)中任何一个表示的化合物、由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物、由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂，所有这些就是影像耐光性改进剂，具有防止在光照时产生游离基，捕捉游离基和避免光氧化的作用。
可以在本发明中使用的由通式(Ph-1)～(Ph-3)中任何一个表示的化合物、由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物、由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物和紫外线吸收剂，优选被加入到含有形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L的偶氮甲碱染料的成色剂的层中，但也可以被加入到其他层中。
各自可在本发明中使用的由通式(Ph-1)～(Ph-3)中任何一个表示的化合物、由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物、由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物或紫外线吸收剂，都可以单独使用或者其中两种或两种以上组合使用。
各自可在本发明中使用的由通式(Ph-1)～(Ph-3)中任何一个表示的化合物、由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物、由通式(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂还可以与其他化合物组合使用。
这些可以与上述化合物/添加剂组合使用的其他化合物包括在JP-A-4-174430中叙述的由通式(I)表示的硼化合物、在美国专利5,183,731中叙述的由通式(II)或在JP-A-8-53431中叙述的由通式(S1)表示的环氧化合物、在欧洲专利EP 271,322 B1中叙述的由通式表示的或在JP-A-4-19736中叙述的由通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的二硫化物系列化合物、在美国专利5,242,7852中叙述的由通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的活性化合物、在JP-A-8-283279中叙述的由通式(1)表示的环状磷化合物、在JP-A-7-84350中叙述的由通式(SO)表示的、由在JP-A-9-114061中叙述的通式(G)、在JP-A-9-146242中叙述的通式(II)、在JP-A-9-329876中叙述的通式(A)或在JP-A-62-175748中叙述的通式(VII)表示的醇类化合物。如果如上所述的出版物包括所举例的可在本发明中使用的由通式(TS-I)～(TS-VI)表示的化合物，那么这些化合物也包括在本发明中可使用的举例的化合物之中。
下面详细说明由通式(CMP)表示的化合物。
在通式(CMP)中，R21～R29各表示氢原子或取代基，这些取代基的例子包括卤素原子、脂肪族基团、芳基、杂环基、氰基、羟基、硝基、羧基、磺基、氨基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、烷基氨基、苯胺基、脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、亚磺酰氨基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、杂环氧基、偶氮基、酰氧基、氨基甲酰氧基、甲硅氧基、磺酰氧基、芳氧羰基氨基、酰亚胺基、杂环硫基、亚磺酰基、磷酰基、芳氧羰基和酰基。这些基团中的每一个可进一步被如在R21中所举例的任何取代基取代。然而要求R21～R29中至少一个是取代基。
在通式(CMP)中，R21～R29的特定的例子包括氢原子、卤素原子(比如氯原子和溴原子)、脂肪族基团(比如各具有1～32个碳原子的直链或分支链的烷基、芳烷基、烯基、炔基、环烷基和环烯基，特别是比如甲基、乙基、丙基、异丙基、叔丁基、十三烷基、2-甲磺酰基乙基、3-(3-十五烷基苯氧基)丙基、3-{4-{2-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]十二烷酰胺基}苯基}丙基、2-乙氧基十三烷基、三氟甲基、环戊基和3-(2，4-二叔戊基苯氧基)丙基)、芳基(比如(苯基、4-叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、4-十四烷酰胺苯基)、杂环基(比如咪唑基、吡唑基、三唑基、2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基和2-苯并噻唑基)、氰基、羟基、硝基、羧基、氨基、烷氧基(比如甲氧基、乙氧基、2-甲氧基乙氧基、2-十二烷氧基乙氧基和2-甲磺酰基乙氧基)、芳氧基(比如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、3-叔丁氧基氨基甲酰基苯氧基和3-甲氧基氨基甲酰基)、酰胺基(比如乙酰胺基、苯甲酰胺基、十四烷酰胺基、2-(2，4-二叔戊基苯氧基)丁酰胺基、4-(3-叔丁基-4-羟基苯氧基)丁酰胺基、和2-{4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基}癸酰胺基)、烷基氨基(比如甲基氨基、丁基氨基、十二烷基氨基、二乙基氨基和甲基丁基氨基)、苯胺基(比如苯基氨基、2-氯苯胺基、2-氯-5-十四烷基氨基苯胺基、2-氯-5-十二烷氧羰基苯胺基、N-乙烯基苯胺基和2-氯-5-{2-(3-叔丁基-4-羟基苯基)十二烷酰胺基}苯胺基)、脲基(比如苯基脲基、甲基脲基和N，N-二丁基脲基)、氨磺酰基氨基(比如N，N-二丙基氨磺酰基氨基和N-甲基-N-癸基氨磺酰基氨基)、烷硫基(比如甲硫基、辛硫基、十四烷硫基、2-苯氧基乙硫基、3-苯氧基丙硫基和3-(4-叔丁基苯氧基)苯硫基)、芳硫基(比如苯硫基、2-丁氧基-5-叔辛基苯硫基、3-十五烷基苯硫基、2-羧基苯硫基和4-十四烷酰胺氧羰基氨基)、亚磺酰胺基(比如甲基亚磺酰胺基、十四烷基亚磺酰胺基、苯基亚磺酰胺基、p-甲苯基亚磺酰胺基、十八烷基亚磺酰胺基和2-甲氧基-5-叔丁基苯基亚磺酰胺基)、氨基甲酰基(比如N-乙基氨基甲酰基、N，N-二丁基氨基甲酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨基甲酰基、N-甲基-N-十二烷基氨基甲酰基和N-{3-(2，4-叔戊基苯氧基)丙基}氨基甲酰基)、氨磺酰基(比如N-乙基氨磺酰基、N，N-二丙基氨磺酰基、N-(2-十二烷氧基乙基)氨磺酰基、N-乙基-N-十二烷基氨磺酰基和N，N-二乙基氨磺酰基)、磺酰基(比如甲磺酰基、辛磺酰基、苯磺酰基和甲苯磺酰基)、烷氧羰基(比如甲氧羰基、丁氧羰基、十二烷氧羰基和十八烷氧羰基)、杂环氧基(比如1-苯基四唑-5-氧基和2-四氢吡喃氧基)、偶氮基(比如苯基偶氮基、4-甲氧基苯基偶氮基、4-新戊酰氨基苯基偶氮基和2-羟基-4-丙酰基苯基偶氮基)、酰氧基(比如乙酰氧基)、氨基甲酰氧基(比如N-甲基氨基甲酰氧基和N-苯基氨基甲酰氧基)、甲硅氧基(比如三甲基甲硅氧基和二丁基甲基硅氧基)、磺酰氧基(比如甲磺酰氧基、辛磺酰氧基和苯磺酰氧基)、芳氧羰基氨基(比如苯氧羰基氨基)、酰亚胺基(比如N-琥珀酰亚胺基、N-邻苯二甲酰亚胺基和3-十八烷基琥珀酰亚胺基)、杂环硫基(比如2-苯并噻唑硫基、2，4-二苯氧基-1，3，5-三唑-6-硫基和2-吡啶硫基)、亚磺酰基(比如十二烷基亚磺酰基、3-十五烷基苯基亚磺酰基和3-苯氧基丙基亚磺酰基)磷酰基(比如苯氧基磷酰基、辛氧基磷酰基和苯基棱镜下)、芳氧羰基(比如苯氧羰基)和酰基(比如乙酰基、3-苯基丙酰基、苯甲酰基和4-十二烷氧基苯甲酰基)。
在通式(CMP)中，R21～R29中的每一个优选是氢原子、烷基、芳基、杂环基、氰基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、苯胺基、脲基、氨磺酰基氨基、烷硫基、芳硫基、烷氧羰基氨基、亚磺酰胺基、氨基甲酰基、氨磺酰基、磺酰基、烷氧羰基、酰氧基、氨基甲酰氧基、磺酰氧基、芳氧羰基氨基、磷酰基或芳氧羰基。作为R21～R29中的每一个更优选是氢原子、烷基、芳基、羟基、烷氧基、芳氧基、酰胺基、酰氧基、磺酰氧基、烷氧羰基或羟基。作为R21～R29中的每一个最优选是氢原子、烷基、烷氧基、酰氧基或羟基。
在通式(CMP)中，R22特别优选是氢原子或烷基，更优选为氢原子或最多含有8个碳原子的烷基，最优选是氢原子或最多含有4个碳原子的烷基。由通式(CMP)表示的化合物，在分子中优选含有油溶性的基团，容易溶解于高沸点有机溶剂，而在亲水胶体层中不会扩散。在此方面，在由通式(CMP)表示的化合物中的碳原子总数优选为16～60，更优选为18～50。
由通式(CMP)表示的化合物可以是在其化合物中R21～R29中的任何一个是由通式(CMP)表示的化合物的残基形成二聚体或更高序聚合物的化合物，或者是在其化合物中R21～R29中的任何一个含有聚合物链，可形成均聚物或共聚物的化合物。这样的具有聚合物链的均聚物或共聚物的典型例子是具有由通式(CMP)表示的化合物残基的可加聚乙烯类不饱和化合物的均聚物或共聚物。在此，在此种聚合物中可含有一种或几种具有由通式(CMP)表示的化合物残基的重复单元，共聚物可以是含有一种或几种不引起与芳香族伯胺显影剂氧化产物偶联的非生色乙烯类单体，比如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯和马来酸酯作为其共聚组分的共聚物。
下面给出由通式(CMP)表示的化合物的例子(实例化合物(I-1)～(I-34)，但这些示例不以任何方式构成对本发明范围的限制。





由通式(CMP)表示的化合物可使用已知的方法，比如在WO-A1-0023849和JP-A-2000-122243中所述的方法或与其相符合的方法合成。
由通式(CMP)表示的化合物与按照本发明的染料形成成色剂组合使用，形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L的偶氮甲碱染料，可将其添加到任何非感光的亲水胶体层中。然而，此化合物优选添加到除最上层以外的非感光亲水胶体层中，从本发明效果的观点出发，按照本发明，此化合物特别优选添加到与含有形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L的偶氮甲碱染料的成色剂的相邻的层中。
基于按照本发明的形成稍溶于有机溶剂染料的染料形成成色剂的量，由通式(CMP)表示的化合物的添加量优选为10～400wt％，更优选为20～300wt％，最优选为50～200wt％。
由通式(CMP)表示的化合物可以单独使用，或者其两种或多种组合使用，或者与其他抗混色剂比如氢醌组合使用。
为了进一步改善染料影像的储存特性，本发明的卤化银彩色照相感光材料还可以含有各种有机系列或金属络合物系列的防褪色剂。有机防褪色剂的例子包括氢醌、烷氧基酚、二烷氧基酚、苯酚类、苯胺类、胺类、茚满类、色满类、烷氧基苯胺类和杂环类，金属络合物的例子包括镍络合物和锌络合物。更优选可以使用在Research Disclosure，No.17643的第VII-I～VII-J项、同上，No.15162、同上，No.18716，p.650左列、同上，No.36544，p.527、同上，No.307105，p.872和同上，No.15612。
作为有机防褪色剂，优选使用在下面的专利文献中公开的化合物。芳香族化合物包括比如由JP-B-63-50691的通式(I)、JP-B-2-37575的通式(IIIa)、(IIIb)或(IIIc)、JP-B-2-50457的通式、JP-B-5-67220的通式、JP-B-5-70809是通式(IX)、JP-B-6-19534的通式、JP-A-62-227889的通式(I)、JP-A-62-244046的通式(I)或(II)、JP-A-2-66541的通式(I)或(II)、JP-A-2-139544的通式(II)或(III)、JP-A-2-194062的通式(I)、JP-A-2-212836的通式(B)、(C)或(D)、JP-A-3-200758的通式(I)、JP-A-3-48845的通式(II)或(III)、JP-A-3-266836的通式(B)、(C)或(D)、JP-A-3-969440的通式(I)、JP-A-4-330440的通式(I)、JP-A-5-297541的通式(I)、JP-A-6-130602的通式国际专利申请WO 91/11749的通式(1)、(2)或(3)、德国专利DE 4,008,785A1的通式(I)、美国专利4,931,382的通式(II)、欧洲专利No.203,746B1的通式(a)和欧洲专利No.264,730B1的通式(I)表示的化合物。
环状胺系列化合物包括由比如JP-B-2-32298的通式(I)、JP-B-3-39296的通式(I)、JP-B-3-40373的通式、JP-A-2-49762的通式(I)、JP-A-2-208653的通式(II)、JP-A-2-217845的通式(III)、美国专利4,906,555的通式(B)、欧洲专利EP309,400A2的通式、欧洲专利EP309,401A1的通式和欧洲专利EP309,402A1的通式表示的化合物。
胺系列化合物包括由比如JP-B-6-97332的通式(I)、JP-B-6-97334的通式(I)、JP-A-2-148037的通式(I)、JP-A-2-150841的通式(I)、JP-A-2-181145的通式(I)、JP-A-3-266836的通式(I)、JP-A-4-350854的通式(IV)和JP-A-5-61166的通式(I)表示的化合物。硫醚系列的化合物包括由比如JP-B-2-44052的通式(I)、JP-A-3-48242的通式(T)、JP-A-3-266836的通式(A)、JP-A-5-323545的通式(I)、(II)或(III)、JP-A-6-148837的通式(I)、美国专利4,933,271的通式(I)和美国专利4,770,987的通式(I)表示的化合物。磷系列化合物包括由比如JP-A-3-25437的通式(I)、JP-A-3-142444的通式(I)、美国专利4,749,645的通式和美国专利4,980,275的通式表示的化合物。
除了这些化合物之外，由比如在美国专利4,713,317中所述的通式(I)表示的烯类化合物、在JPA-4-174430中叙述的通式(I)表示的硼化合物、在美国专利5,183,731中叙述的通式(II)或在JPA-8-53431中叙述的通式(S1)表示的环氧化合物、在欧洲专利EP 271,322B1中叙述的通式或在JPA-4-19736中叙述的通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的二硫化物系列化合物、在美国专利4,770,987中叙述的通式(I)表示的亚磺基系列化合物、在美国专利5,242,785中叙述的通式(I)、(II)、(III)或(IV)表示的活性化合物、在JPA-8-283279中叙述的通式(I)表示的环状磷化物所代表的化合物可以是有效的。
此外，金属络合物是有效的。作为金属络合物，有许多已知的金属络合物，这包括二巯基盐系列的镍络合物和水杨酰乙醛肟系列的镍络合物都是有效的。有效的例子包括由比如JP-B-61-13736的通式(I)、JP-B-61-13737的通式(I)、JP-B-61-13738的通式(I)、JP-B-61-13739的通式(I)、JP-B-61-13740的通式(I)、JP-B-61-13742的通式(I)、JP-B-61-13743的通式(I)、JP-B-61-13744的通式(I)、JP-B-5-69212的通式、JP-B-5-88809的通式(I)或(II)、JP-A-63-199248的通式、JP-A-64-75568的通式(I)或(II)、JP-A-3-182749的通式(I)或(II)、美国专利4,590,153的通式(II)、(III)、(IV)或(V)或美国专利4,912,027的通式(II)、(III)或(IV)表示的化合物。
下面叙述应用于本发明的影像形成方法中的卤化银彩色感光材料(在后面也称为感光材料)。
本发明的感光材料，在支持体上具有照相结构层，该层包括至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层。该含有黄色染料形成成色剂的卤化银乳剂层的作用是黄色形成层(Y)，含有品红色染料形成成色剂的卤化银乳剂层的作用是品红色形成层(M)，而该含有青色染料形成成色剂的卤化银乳剂层的作用是青色形成层(C)。
在Y-、M-和C-成色层中所含的卤化银乳剂优选对三种不同波长的光线(依Y、M和C的次序分别是蓝色光线、绿色光线和红色光线)具有敏感性。
从在使用半导体激光器或LED作为光源进行数字曝光用途的观点出发，可以任意选择上述三种不同的光谱敏感性。在此，从使颜色分离的观点出发，光谱最大敏感度之间最近的距离优选至少为30nm。至于在至少3个具有不同最大光谱敏感度(λ1、λ2、λ3)的感光层之间的关系和加入其中的成色成色剂(Y、M、C)，可以选择任何的组合。再有，可采用蓝光、绿光和红光以外的波长区，具有红外光谱敏感性并能够对红外激光曝光作出响应的感光层也是优选的。
除了黄色成色层、品红色成色层和青色成色层之外，如果需要，本发明的感光层可具有作为非感光亲水胶体层的防光晕层、中间层和有色层。
在卤化银反射感光材料中，这些卤化银乳剂层从最靠近支持体到离支持体最远的排列顺序，一般是黄色形成卤化银乳剂层、品红色形成卤化银乳剂层和青色形成卤化银乳剂层。
对于单个的卤化银乳剂层的排列顺序，本发明没有严格的限制，但优选在含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂感光的乳剂层当中，至少3个含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层中的任一个位于除感光卤化银乳剂层以外的离支持体最远的位置。
从一般已知的黄色成色剂形成的染料，其摩尔消光系数要低于从品红色成色剂和青色成色剂形成的染料的消光系数，所以存在着随着黄色成色剂涂布量的增加使得蓝色感光乳剂层的涂布量也增大的倾向。因此，在考虑抵抗来自感光材料表面的压力，比如刮搔产生的压力时，与其他的乳剂层相比，黄色形成的蓝色感光卤化银乳剂层就具有缺点，优选将其排列在最靠近支持体的位置。
本发明的染料形成成色剂形成几乎不溶解于有机溶剂的染料，这优选是青色形成成色剂，如在本文中所述，在形成影像时，它形成在570～700nm处具有最大吸收波长的染料，随着相对于支持体距离的增加，优选的排列顺序是黄色形成卤化银乳剂层、青色形成卤化银乳剂层和品红色形成卤化银乳剂层。
黄色形成层、品红色形成层和青色形成层中的每一层都可以包括两或三层。
可用于本发明的含有非感光染料形成成色剂的层优选与至少一层卤化银乳剂层相邻。当卤化银乳剂层与支持体相邻时，与该乳剂层相邻的含有非感光染料形成成色剂的层优选是单层，而条件是在远离支持体的一侧。当该卤化银乳剂层不与支持体相邻时，至少一层含有非感光染料形成成色剂的层与该乳剂层相邻，两层可以在该乳剂层的两侧相连接。
在该乳剂层和含有非感光染料形成成色剂的层中都可以加入染料形成成色剂。比如，感红卤化银乳剂层可含有青色染料形成成色剂，而与其相邻的含有非感光染料形成成色剂的层也可以含有青色染料形成成色剂。在乳剂层中和含有非感光染料形成成色剂的层中所含的染料青色形成成色剂可以是同一种类或者是不同种类，但优选在其中加入相同的染料形成成色剂。与之类似，与其相邻的感绿卤化银乳剂层和含有非感光染料形成成色剂的层含有品红色染料形成的成色剂，而感蓝卤化银乳剂层和含有非感光染料形成成色剂的层中含有黄色形成成色剂。
在乳剂层和含有非感光染料形成成色剂的层中成色剂的总含量当中，优选至少10％或更多，更优选20％或更多是含在含有非感光染料形成成色剂的层中。
乳剂层和含有非感光染料形成成色剂的层彼此相邻的状态，可通过将其涂布成明显分开的两层，或者通过涂布一种同样的混合溶液，而在涂布之后引起分离，导致乳剂颗粒的浓集的方法来实现。
与含有非感光染料形成成色剂的层相邻的乳剂层，其银涂布量优选为0.2g/m2或更低(优选为0.01～0.2g/m2)，更优选为0.15g/m2或更低(优选为0.01～0.15g/m2)，进一步优选为0.1g/m2或更低(优选为0.01～0.1g/m2)。在乳剂层中银含量与亲水胶粘剂的质量比优选为0.1或更高，更优选为0.15或更高(优选为0.15～1)，进一步优选为0.2或更高(优选为0.2～1)。在乳剂层中亲水胶粘剂的涂布量优选为0.6g/m2或更低(优选为0.05～0.6g/m2)，更优选为0.4g/m2或更低(优选为0.05～0.4g/m2)，进一步优选为0.3g/m2或更低(优选为0.05～0.3g/m2)。在含有非感光染料形成成色剂的层中亲水胶粘剂与乳剂层中的亲水胶粘剂涂布量之比优选为1.0或更高(优选为1.0～5.0)，更优选为1.4或更高(优选为1.4～5.0)，进一步优选为1.8或更高(优选为1.8～5.0)。在此，当在一个成色单元中存在有两层含有非感光染料形成成色剂的层时，使用的是其亲水胶粘剂的总涂布量。
可用于本发明的基本上非感光染料形成层完全不含任何卤化银乳剂，或者当它们含有卤化银乳剂时，其含量为每摩尔成色剂0.1摩尔或更低，优选为0.01摩尔或更低。
非成色和非感光的亲水胶体层(非成色中间层)一般由4层构成，即保护层、紫外线吸收层和两层防混色层。
一个其中含有混色抑制剂的非成色中间层(下面用符号MCS表示)和基本上不含混色抑制剂的非成色中间层(下面用符号MCN表示)处于相邻状态的单元，可以放置在两层卤化银乳剂层之间，使得MCN被放置在更靠近卤化银乳剂层的位置上。此具有MCN和MCS的非成色中间层单元具有由两层MCN和一层MCS构成的三层结构，而且MCS在MCN的上面和下面与其相邻。更优选的是，具有两个结构层的非成色中间层位于由一般包括在彩色照相感光材料中的三层乳剂层形成的两个空间中的每一个当中。
在本发明中，可以使用已知的混色抑制剂。其中可优选使用在下面的专利文献中公开的化合物。比如在JP-A-5-333501中叙述的高分子量氧化还原化合物、在比如WO 98/33760和美国专利4,923,787中叙述的菲尼酮或肼系列化合物和如在JP-A-5-249637、JP-A-10-282615和德国专利1962142A1中叙述的白色成色剂。为了增大显影溶液的pH值来加速显影速度，还优选使用在比如德国专利19,618,786A1、欧洲专利839,623A1和842,975A1、德国专利19,806,846A1和法国专利2,760,460A1中叙述的氧化还原化合物。
在本发明中可使用的MCN中，短语“基本上不含混色抑制剂”意味着每层的混色抑制剂的涂布量不大于1×10-5mol/m2。
在本发明的感光材料中混色抑制剂的含量优选至少为5×10-5mol/m2(更优选为5×10-5～5×10-3mol/m2)，更优选为1×10-4～5×10-3mol/m2。
在本发明的非成色中间层MCS或MCN中的每层亲水胶粘剂涂布量优选为最多0.7g/m2(0.05～0.7g/m2)，更优选为最多0.5g/m2(0.05～0.5g/m2)，进一步优选为最多0.4g/m2(0.05～0.4g/m2)。
在本发明中对于具有两层或更多层结构层的非成色中间层，亲水胶粘剂的总涂布量优选是最多1.5g/m2(优选为0.2～1.5g/m2)，更优选为最多1.2g/m2(优选为0.2～1.2g/m2)。至于亲水胶粘剂的总涂布量，当在每两侧涂布3层时，比如亲水胶粘剂的总涂布量是六层亲水胶粘剂涂布量之和。对于非成色中间层MCN的亲水胶粘剂的涂布量优选为至少0.05g/m2(优选为0.05～0.5g/m2)更优选为0.1～0.4g/m2，进一步优选为0.2～0.3g/m2。
在本发明中，在感光的卤化银乳剂层和非感光亲水胶体层中所含的亲水胶粘剂的总量，从支持体到离支持体最远的亲水胶体层(在提供卤化银乳剂层的一侧)，优选为6.0g/m2或更少(优选为2.0～6.0g/m2)，更优选为5.5g/m2或更少(优选为3.0～5.5g/m2)，进一步更优选为从4.0g/m2或更多至5.0g/m2或更少。
当亲水胶粘剂的量大于上述范围时，有时本发明的效果会减弱，因为显色冲洗的速度降低，漂白定影褪色加重，在漂洗过程(洗涤和/或稳定化的过程)中的快速冲洗适应性丧失。另一方面，使用比上述范围更少量的亲水胶粘剂也是不希望的，因为这倾向于引起与失去胶片强度有关的不良影响，比如压力灰雾条痕。
在本发明的感光材料中，一般使用明胶作为亲水胶粘剂，但如果需要，也可以与明胶一起使用明胶以外的亲水胶体，比如明胶衍生物、明胶和其他聚合物的接枝共聚物、非明胶蛋白质、糖衍生物、纤维素衍生物和合成亲水聚合物，比如均聚物或共聚物。
在本发明的感光材料中可使用的明胶可以是碱处理的或者是酸处理的，也可以是从牛骨、牛皮、猪皮等作为原料制造的明胶，优选是以牛骨或猪皮为原料制造的碱处理明胶。
对于明胶来说，其重金属含量，比如所含杂质Fe、Cu、Zn和Mn的含量优选减少到5ppm或更低，更优选为3ppm或更低。再有，在感光材料中钙的含量优选为20mg/m2或更低，更优选为10mg/m2或更低，最优选为5mg/m2或更低。
在本发明的感光材料中银的涂布量优选为0.45g/m2或更低(优选为0.1～0.45g/m2)，更优选为0.4g/m2或更低(优选为0.1～0.4g/m2)，进一步更优选为0.35g/m2或更低(优选为0.2～0.35g/m2)。
下面给出本发明感光材料层结构的例子，但本发明并不限于此。
1)支持体/BL/YL/MCS/RL/MCS/GL/UV/PC 2)支持体/BL/YL/MCS/RL/MCS/GL/PC 3)支持体/BL/YL/MCS/CL/RL/CL/MCS/GL/PC 4)支持体/BL/MCN/MCS/MCN/RL/MCN/MCS/MCN/GL/PC 5)支持体/BL/YL/MCN/MCS/MCN/CL/RL/CL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/UV/PC 6)支持体/BL/MCN/MCS/MCN/CL/RL/CL/MCN/MCS/MCN/GL/UV/PC 7)支持体/BL/YL/MCN/MCS/CL/RL/CL/MCS/MCN/GL/PC 8)支持体/BL/YL/MCS/GL/MCS/RL/UV/PC 9)支持体/BL/YL/MCS/ML/GL/ML/MCS/RL/UV/PC 10)支持体/BL/YL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/MCN/MCS/MCN/CL/RL/UV/PC 11)支持体/BL/YL/MCN/MCS/MCN/ML/GL/ML/MCN/MCS/MCN/CL/RL/PC 12)支持体/RL/CL/MCS/BL/MCS/GL/UV/PC 13)支持体/RL/CL/MCS/BL/MCS/GL/PC 14)支持体/RL/CL/MCS/YL/BL/YL/MCS/GL/PC 15)支持体/RL/CL/MCN/MCS/MCN/YL/BL/YL/MCN/MCS/MCN/GL/PC 在上面每一层具有如下的意义。
BL感蓝乳剂层 GL感绿乳剂层 RL感红乳剂层 YL含有黄色形成成色剂的非感光层 ML含有品红色形成成色剂的非感光层 CL含有青色形成成色剂的非感光层 MCS含有混色抑制剂的非成色中间层 MCN不含混色抑制剂的非成色中间层 UV紫外线吸收层 PC保护层 下面说明在本发明中优选使用的卤化银乳剂层。
在此卤化银乳剂层中所含卤化银颗粒的形状没有特别的限制。该形状优选是，该颗粒由立方体或基本上具有{100}平面的十四面体晶体颗粒(此颗粒可具有圆的颗粒顶部和高阶的平面)、十八面体结晶颗粒、具有{100}或{111}平面作为主平面而且长短径比为2或更大的管状颗粒构成。长短径比是用与单个颗粒的投影面积具有等面积的圆的直径除以颗粒的厚度得到的值。
在本发明中，立方体或十四面体的结晶颗粒是更优选的。
卤化银乳剂一般含有氯化银，从快速冲洗性能的观点出发，氯化银的含量优选为90mol％或更多，更优选为93mol％或更多，还更优选为95mol％或更多。
卤化银乳剂优选含有溴化银和碘化银。从高对比度和优异的潜在影像稳定性的观点出发，溴化银的含量优选为0.1～7mol％，更优选为0.5～5mol％。从高感光度和在高曝光强度下的高对比度的观点出发，碘化银的含量优选为0.02～1mol％，更优选为0.05～0.50mol％，最优选为0.07～0.40mol％。
卤化银乳剂优选是氯碘溴化银乳剂，更优选为具有上述卤素组成的氯碘溴化银乳剂。
卤化银乳剂优选具有含溴化银相和/或含碘化银相。在此，溴化银的含量高于其他区域的区域被称为含溴化银相，与此类似，碘化银含量高于其他区域的区域被称为含碘化银相。含溴化银相或含碘化银相的卤素组成及其周边可以渐变或突变。这样的含溴化银相或含碘化银相可在颗粒中的某些部分形成具有接近恒定浓度和具有一定宽度的层，或者形成不散开的最大点。集中在含溴化银相中的溴化银含量优选为5mol％或更多，更优选为10～80mol％，最优选为15～50mol％。集中在含碘化银相中的碘化银含量优选为0.3mol％或更多，更优选为0.5～8mol％，最优选为1～5mol％。在颗粒中，这样的含溴化银相或含碘化银相可以以许多层的形式存在。在此情况下，这些相可具有彼此不同的溴化银含量和碘化银含量。卤化银颗粒具有含溴化银相和含碘化银相中的至少一个。优选同时含有至少一个含溴化银相和至少一个含碘化银相。
在卤化银乳剂中形成的含溴化银相或含碘化银相优选以包围着颗粒的层的形式形成。一个优选的实施方案是，以层状包围着颗粒的形式形成的含溴化银相或含碘化银相，在每个相中环绕颗粒的方向上具有均匀的浓度分布。然而，在以层状包围着颗粒的形式形成的含溴化银相或含碘化银相中，在环绕颗粒的方向上具有浓度分布，可以有溴化银或碘化银浓度的最大点或最小点。比如，当乳剂颗粒具有以围绕着颗粒的层状在颗粒表面附近形成的含溴化银相或含碘化银相时，颗粒的角部或边缘部分的溴化银或碘化银的浓度会与颗粒主平面上的浓度不同。再有，在以围绕着颗粒的层状形成的含溴化银相和含碘化银相的旁边，可以存在着与颗粒表面的特定部位相分离的不围绕着颗粒的另外的含溴化银相或含碘化银相。
在卤化银乳剂含有含溴化银相的情况下，所述含溴化银相优选以层状形成，在颗粒当中具有最大的溴化银浓度。与此类似，在本发明中使用的卤化银乳剂含有含碘化银相的情况下，所述含碘化银相优选以层状形成，在颗粒的表面上具有最大的碘化银浓度。这样的含溴化银相或含碘化银相，从增大局部的银含量，减小溴化银或碘化银含量的观点出发，在颗粒的体积中优选由3～30％的银量，更优选由3～15％的银量构成。
卤化银乳剂优选同时含有含溴化银相和含碘化银相。在此情况下，含溴化银相和含碘化银相可以存在于颗粒的相同部位，也可以存在于其不同部位。在更容易控制颗粒形成这一点上，优选存在于不同部位。再有，含溴化银相可含有碘化银。反之，含碘化银相可含有溴化银。一般说来，在形成高氯化银颗粒的过程中添加的碘化银，有比溴化银更容易渗出到表面上的倾向，使得含碘化银相更容易在靠近颗粒表面处形成。因此，当含溴化银相和含碘化银相存在于颗粒的不同位置时，形成的溴化银比碘化银优选形成在更内部。在此情况下，可在靠近颗粒表面处的含碘化银相的外面再提供另外的含溴化银相。
卤化银乳剂的溴化银含量和/或碘化银含量，越在颗粒的更内侧形成的含溴化银相和/或含碘化银相就越多。这就引起氯化银的含量降低得超过需要的量，从而损害快速冲洗适应性。因此，为了在靠近颗粒的表面处整合控制照相作用的功能，优选将含溴化银相和含碘化银相放置在互相靠近的位置。从这个观点出发，优选在从内侧开始，在颗粒体积的50％至100％的任何位置上形成含溴化银相，而在从内侧开始，在颗粒体积的85％至100％的任何位置上形成含碘化银相。再有，更优选的是在从内侧开始，在颗粒体积的70％至95％的任何位置上形成含溴化银相，而从内侧开始，在颗粒体积的90％至100％的任何位置上形成含碘化银相。
为了在卤化银乳剂中引入溴化银或碘化银而引入溴离子或碘离子，为此可单独添加溴盐或碘盐的溶液，或者可将它们与银盐溶液和高氯化银溶液一起添加。在后者的情况下，可以将溴化物盐或碘化物盐与高氯化物盐溶液分别添加，或者以溴化物盐、碘化物盐和高氯化物盐的混合溶液的形式添加。溴化物盐或碘化物盐一般以可溶性盐的形式添加，比如以碱金属或碱土金属溴化物盐或碘化物盐的形式添加。另外，如在美国专利5,389,508中所述，可通过使溴离子或碘离子从有机分子上分裂来引入溴离子或碘离子。作为另外的溴离子或碘离子源，可以使用细的溴化银颗粒或细的碘化银颗粒。
可以在形成颗粒过程的同时，浓缩加入的溴化物盐或碘化物盐的溶液，也可以在某一段时间内进行此浓缩。为了得到具有高感度低灰雾的乳剂，可限制在高氯化物乳剂中加入碘离子的位置。在乳剂颗粒越深的地方加入碘离子，则感光度的增加得就越小。因此，优选在颗粒体积的50％或更外面开始添加碘化物盐的溶液，更优选在颗粒体积的70％或更外面，最优选在颗粒体积的85％或更外面开始添加。再有，优选在颗粒体积的98％或更里面，更优选在其96％或更里面结束添加碘化物盐溶液。当在颗粒表面稍里面一点处结束添加碘化物盐溶液时，能够得到具有更高感光度和更低灰雾的乳剂。
另一方面，优选从颗粒体积的50％或更外面，更优选从颗粒体积的70％或更外面开始添加溴化物盐溶液。
在卤化银乳剂中所有颗粒的球当量直径的变形系数优选为20％或更低，更优选为15％或更低，还更优选为10％或更低。球当量直径的变形系数，表示为每个颗粒的球当量直径的标准偏差占球当量直径平均值的百分比。就此而论，为了得到更宽的自由度，还优选如上所述的单分散乳剂，在同一层中混合使用，或者用多层涂布法进行涂布。在本说明书中，用与单个的颗粒具有同样体积的球的直径作为球当量直径。卤化银乳剂，优选含有具有单分散颗粒度分布的颗粒。
卤化银乳剂中颗粒的球当量直径优选为0.6μm或更低，进一步优选为0.5μm或更低，最优选为0.4μm或更低。卤化银颗粒球当量直径的下限优选为0.05μm，更优选为0.1μm。其球当量直径为0.6μm的颗粒，相当于侧边长度为大约0.48μm的立方体颗粒，而球当量直径为0.5μm的颗粒，相当于侧边长度为大约0.4μm的立方体颗粒，而球当量直径为0.4μm的颗粒，相当于侧边长度为大约0.32μm的立方体颗粒。
卤化银乳剂优选含有铱。铱优选形成铱络合物。为了将铱均匀地加入到氯化银晶体中，具有6个配位体并含有铱作为中心金属的六配位络合物是优选的。作为用于本发明的铱化合物的一个优选实施方案，具有Cl、Br或I作为配位体，并含有铱作为中心金属的六配位络合物是优选的。更优选的例子是其中全部六个配位体都是Cl、Br或I，并具有铱作为中心金属的六配位络合物。在此情况下，Cl、Br或I可共存于六配位络合物当中。特别优选的是，在含溴化银相中包含了具有Cl、Br或I作为配位体，并具有铱作为中心金属的六配位络合物，以得到在高光强曝光的情况下的硬反差。
其中全部6个配位体都由Cl、Br或I组成，并具有铱作为中心金属的六配位络合物的特定的例子包括[IrCl6]2-、[IrCl6]3-、[IrBr6]2-、[IrBr6]3-和[IrI6]3-。然而，在本发明中的铱并不限于这些络合物。
作为铱化合物的另一个优选的实施方案，具有至少一个非卤素配位体或非氰配位体，并含有铱作为中心金属的六配位络合物是优选的。具有H2O、OH、O、OCN、噻唑、取代的噻唑、噻二唑或取代的噻二唑作为配位体并含有铱作为中心金属的六配位络合物是优选的。分子中至少一个配位体是H2O、OH、O、OCN、噻唑或取代的噻唑，而其余的配位体是Cl、Br或I，铱是中心金属的六配位络合物是更优选的。分子中一个或两个配位体是5-甲基噻唑、2-氯-5-氟-噻二唑或2-溴-5-氟-噻二唑，其余的配位体是Cl、Br或I，铱是中心金属的六配位络合物是最优选的。
含有铱作为中心金属，含有H2O、OH、O、OCN、噻唑或取代的噻唑作为至少一个配位体，而含有Cl、Br或I作为其余的配位体的六配位络合物的例子包括[Ir(H2O)Cl5]2-、[Ir(OH)Br5]3-、[Ir(OCN)Cl5]3-、[Ir(噻唑)Cl5]2-、[Ir(5-甲基噻唑)Cl5]2-、[Ir(2-溴-5-氟噻二唑)Cl5]2-，但它们并不限于这些络合物。
除了上面的铱络合物以外，卤化银乳剂还优选含有以CN作为配位体，以Fe、Ru、Re或Os作为中心金属的六配位络合物，比如[Fe(CN)6]4-、[Fe(CN)6]3-、[Ru(CN)6]4-、[Re(CN)6]4-和[OS(CN)6]4-。在本发明中使用的卤化银乳剂进一步优选含有以Ru、Re或Os作为中心金属的五氯亚硝酰络合物或五氯硫代亚硝酰络合物，以及具有Cl、Br或I作为配位体，而以Rh作为中心金属的六配位络合物。这些配位体可进行部分水合。
上述金属络合物都是阴离子。当与阳离子形成盐时，对偶的阳离子优选是可溶于水的。具体说来，碱金属离子，比如钠离子、钾离子、铷离子、铯离子和锂离子，以及铵离子和烷基铵离子是优选的。这些金属络合物可溶于水使用，或者溶解于水与适当的与水相容的有机溶剂(比如醇类、醚类、二醇类、酮类、酯类和酰胺类)的混合物中使用。优选在颗粒形成的过程中加入的这些金属络合物的加入量，为每摩尔银加入1×10-10～1×10-3mol，更优选为1×10-9～1×10-5mol，虽然最佳的加入量是依存于其种类而变化的。
优选通过在用来形成卤化银颗粒的反应溶液中，或者在用来形成卤化银颗粒的卤化物水溶液中直接加入，或者加入到其他溶液中，任何再加入到形成颗粒的反应溶液中的方法，在卤化银颗粒中加入如上所述的金属络合物。还优选的是，通过用具有预先加入了金属络合物的细颗粒进行物理催熟的方法在卤化银颗粒中加入金属络合物。再有，也可以通过这些方法的组合在卤化银颗粒中加入金属络合物。
在将金属络合物掺入(加入)到卤化银颗粒中的情况下，金属络合物可均匀地分布在此颗粒的内部。另一方面，如在JP-A-4-208936、JP-A-2-125245和JP-A-3-188437中所公开，金属络合物也优选只分布在颗粒表面层中。另外，金属络合物也优选只分布在颗粒的内部，同时颗粒表面被无络合物的层覆盖。再有，如在美国专利5,252,451和5,256,530中所公开的，还优选卤化银颗粒要在其中加入了金属络合物的细颗粒存在下进行物理催熟，以改变颗粒的表面相。再有，这些方法可以组合使用。在一种卤化银颗粒的内部可加入多种络合物。在加入络合物处位置上的卤素组成并没有特别的限制，但其中心金属是铱，而且全部6个配位体都是Cl、Br或I的六配位络合物优选被加入到溴化银浓度最大的部分。
卤化银乳剂一般要进行化学增感，作为化学增感的方法，可以独立的或组合使用以添加不稳定的硫化合物为代表的硫增感、以金增感为代表的贵金属增感和还原增感。作为用于化学增感的化合物，优选使用在JP-A-62-215272的p.18，右下列至p.22右上列中叙述的化合物。在这些化学增感方法中，金增感的卤化银乳剂是特别优选的，因为当用激光束等进行扫描曝光时出现的照相性能上的波动，可用金增感来进一步降低。
为了对卤化银乳剂进行金增感，可以使用各种无机金化合物、具有无机配位体的金(I)络合物和具有有机配位体的金(I)化合物。可以使用无机金化合物，比如氯金酸或其盐和具有无机配位体的金(I)络合物，比如二硫氰酸金化合物(如二硫氰基金酸(I)钾和二硫代硫酸金化合物(比如二硫代硫酸金酸(I)三钠))。
作为各具有有机配位体的金(I)化合物(有机化合物)，可以使用在JP-A-4-267249中所述的杂环介离子二金(I)，比如二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑盐-3-硫醇基)金酸(I)四氟硼酸盐、在JP-A-11-218870中所述的有机巯基金(I)化合物，比如二(1-[3-(2-磺基苄胺基)苯基]-5-巯基四唑钾盐)金酸(I)五水合物和在JP-A-4-268550中所述的具有氮化合物阴离子配位的金(I)化合物，比如二(1-甲基脲基醋酸)金(I)钠盐四水合物。作为这样的具有有机配位体的金(I)化合物，可以使用事先合成并分离的以及一般通过将有机配位体和金化合物(比如氯甲酸或其盐)混合并不经分离就加入到乳剂中的化合物。再有，可分别在乳剂中加入有机配位体和金化合物(比如氯金酸或其盐)，在乳剂中产生具有有机配位体的金(I)化合物。
还可以使用在美国专利3,503,749中叙述的硫醇金(I)、在JP-A-8-69074、JP-A-8-69075和JP-A-9-269554以及在美国专利5,620,841、5,912,112、5,620,841、5,939,245和5,912,111中叙述的金化合物。根据不同的情况，上述化合物的添加量可在很宽的范围内变化，一般每摩尔卤化银添加5×10-7～5×10-3mol，优选为5×10-6～5×10-4mol。
再有，在本发明中，还可以使用胶体硫化金。在比如Research Disclosure，No.37154、Solid State Ionics，vol.79，p.60-66(1995)和Compt.Rend.Hebt.SeancesAcad.Sci.Sect.B，vol.263，p.1328(1966)中叙述了制造胶体硫化金的方法。根据不同的情况，胶体硫化金的添加量可在很宽的范围内变化，一般为每摩尔卤化银添加5×10-7～5×10-3mol，优选为5×10-6～5×10-4mol金原子。
可通过使用同样的分子，比如能够释放出AuCh-的分子进行硫族元素增感和金增感，这里Au表示Au(I)，Ch表示硫原子、硒原子或碲原子。能够释放出AuCh-的分子的例子包括由AuCl-L表示的金化合物，其中L表示与AuCh-连接形成分子的原子团。再有，与Ch-L在一起的Au，可以被一个或几个配位体配位。更多特定化合物的例子包括硫糖的Au(I)盐(比如硫代葡萄糖金(如硫代葡萄糖α-金)、过氧乙酰基硫代葡萄糖金、硫代甘露糖金、硫代半乳糖金、硫代树胶醛糖金)、硒糖的金(I)盐(比如过氧乙酰基硒葡萄糖金、过氧乙酰基硒甘露糖金)和碲糖的金(I)盐。
在此，术语“硫糖”、“硒糖”和“碲糖”分别意味着分子中位于糖端基上的羟基被SH基团、SeH基团或TeH基团取代的化合物。根据不同的情况，这些化合物的添加量可在很宽范围内变化，一般每摩尔卤化银的添加量为5×10-7～5×10-3mol，优选为3×10-6～3×10-4mol。
在卤化银乳剂中，如上所述的金增感可与其他的增感一同进行，比如与硫增感、硒增感、碲增感、还原增感和使用金化合物以外的贵金属增感同时进行。特别是金增感优选与硫增感和/或硒增感一同进行。
能够在卤化银乳剂中包括各种化合物或其前体，以防止发生灰雾或者使制造、储存和照相材料冲洗的过程中的照相性能稳定化。这样的化合物的特定例子在JP-A-62-215272的p.39-72中曾被公开，可以优选使用这些化合物。此外，在欧洲专利No.0447647中公开的5-芳基氨基-1，2，3，4-噻三唑化合物(此芳基残基具有至少一个吸电子基团)也是优选使用的。
再有，在本发明中，为了增强卤化银乳剂的坚牢度，还优选使用在JP-A-11-109576中叙述的氧肟酸衍生物、在JP-A-11-327094中叙述的具有与羰基相邻的双键。而且所述双键的两端都被氨基或羟基取代的环状酮(特别是在JP-A-11-327094中由通式(S1)表示的化合物、在第0036-0071段中的叙述，高质量在此引作参考)、在JP-A-11-143011中叙述的磺基取代的邻苯二酚或氢醌(比如4，5-二羟基-1，3-苯二磺酸、2，5-二羟基-1，4-苯二磺酸、3，4-二羟基苯磺酸、2，3-二羟基苯磺酸、2，5-二羟基苯磺酸、3，4，5-三羟基苯磺酸、以及这些酸的盐)、在美国专利5,556,741中由通式(A)表示的羟胺(在本发明中优选使用美国专利5,556,741的第4列56行至第11列22行的叙述，该专利在此引作参考)和JP-A-11-102045的通式(I)、(II)或(III)表示的水溶性还原剂。
为了在希望的光波波长区赋予光谱感光度，在卤化银乳剂中可含有光谱感光染料。用于蓝色、绿色和红色光区的光谱感光染料的例子包括比如由F.M.Harmer在《杂环化合物-菁染料和相关化合物》John Wiley & Sons出版社，NewYork，London(1964)中公开的化合物。化合物和光谱感光方法的特定例子包括在JP-A-62-215272从第22页右上列至第38页中叙述的内容。此外，从稳定性、吸收波长、曝光对温度的依存性的观点出发，在JP-A-3-123340中叙述的光谱感光染料作为在具有高氯化银含量的卤化银乳剂颗粒中使用的感红涂光谱感光染料是很优选的。
为了赋予与光源的波长区相适应的适当光谱感光度，在数字曝光系统中也要进行光谱增感，如果需要还优选提供红外光谱增感。作为意图在数字曝光中使用的光谱增感方法，在JP-A-5-142717中叙述的方法也是优选的，在其中公开的化合物优选用作红外光谱增感染料。
根据不同的情况，这些光谱增感染料的添加量可在很宽范围内变化，每摩尔卤化银，优选为0.5×10-6～1.0×10-2mol，更优选为1.0×10-6～5.0×10-3mol。
下面详细说明本发明的感光材料。
在按照本发明的感光材料中，可使用明胶作为亲水胶粘剂，但如果需要，也可以与明胶一起使用其他明胶衍生物、明胶和其他聚合物、明胶以外的蛋白质、糖衍生物、纤维素衍生物和合成亲水聚合物材料，比如均聚物或共聚物的接枝共聚物。在按照本发明的氯化银彩色照相感光材料中使用的明胶，可以是碱处理的，也可以是酸处理的，或者可以是从牛骨、牛皮、猪皮等为原料制造的明胶，优选是以牛骨或猪皮为原料制造的碱处理明胶。
在明胶中，作为杂质的重金属比如Fe、Cu、Zn和Mn的含量优选要减少到5ppm或更低，更优选为3ppm或更低。再有，在感光材料中的钙含量优选为20mg/m2或更低，更优选为10mg/m2或更低，最优选为5mg/m2或更低。
在感光材料的照相结构层中明胶的总涂布量，即从支持体到离涂布有卤化银乳剂一侧的支持体最远的亲水胶体层的感光卤化银乳剂层和非感光亲水胶体层中所含亲水胶粘剂的总量，优选为4.0～7.0g/m2，更优选为4.0～6.5g/m2，特别优选为4.0～6.0g/m2。当亲水胶粘剂的总量超过上述范围时，在某些情况下本发明的效果被降低，因为失去了彩色显影冲洗的快速性，漂白定影褪色性能变差或者漂洗过程中(清洗和/或稳定化过程)的快速冲洗适应性恶化。另一方面。亲水胶粘剂的总量达不到上述范围也是不希望的，因为这倾向于产生不良的效果，比如由于胶片强度不足引起的压力致灰雾条痕。
如在欧洲专利申请No.0337490 A2的第27-76页中所述，本发明的感光材料，在亲水胶体层中优选含有通过冲洗能够褪色的染料(特别是オキソノ一ル染料和菁染料)，以防止光渗或光晕，或者增强安全灯的安全性等。再有，在本发明中还优选使用在欧洲专利No.0819977中叙述的染料。在这些水溶性染料中当使用量过大时，某些会损害分色或安全灯的安全性。可以使用且不损害分色的染料的优选例子包括在JP-A-5-127324、JP-A-5-127325和JP-A-5-216185中叙述的水溶性染料。
在本发明的感光材料中，可以使用在冲洗过程中能够褪色的有色层来代替水溶性染料，或者与水溶性染料同时使用。要使用的能够随着冲洗而褪色的有色层可直接与乳剂层接触，或者通过含有在冲洗过程中防止混色的药剂，比如氢醌或明胶的中间层间接接触。有色层优选以比显影出与其同样原色的乳剂层更低层(更接近支持体)的形式提供。能够独立地提供各自与三元色相应的有色层。另外，可以只提供从中选择的某些有色层。此外，能够提供受到着色，使得与多个原色区匹配的有色层。关于有色层的光反射密度，在用来曝光(对于传统打印机曝光的400～700nm范围的可见光和在扫描曝光的情况下从扫描曝光的光源中产生的光波波长)的波长范围内提供最高光密度的波长下，光密度优选为0.2或更大但3.0或更小，更优选为0.5或更大但2.5或更小，特别优选为0.8或更大但2.0或更小。
可以用已知的方法形成有色层。比如有在JP-A-2-282244中从第3页右上列至第8页和在JP-A-3-7931中从第3页右上列至第11页左上列中叙述的在亲水胶体层中加入分散在固体细颗粒中状态下的染料的方法、在阳离子聚合物中对阴离子染料进行媒染剂处理的方法、在JP-A-1-239544中叙述的使用胶体银的方法。至于在固态下分散染料细粉末的方法，比如JP-A-2-308244在第4～13页叙述了一种方法是，加入在pH值6或更小时至少实质上不溶于水，但在pH值为8或更大时至少实质上可溶于水的染料细颗粒。在比如JP-A-2-84637的第18～26页叙述了在阳离子聚合物中对阴离子染料进行媒染剂处理的方法。美国专利2,688,601和3,459,563公开了制备用作光吸收剂的胶体银的方法。在这些方法中，优选的是加入染料细颗粒和使用胶体银的方法。
本发明的感光材料优选具有至少一层黄色形成卤化银乳剂层、至少一层品红色形成卤化银乳剂层和至少一层青色形成卤化银乳剂层。一般说来，这些卤化银乳剂层，从最靠近支持体到最远离支持体的排列顺序是，黄色形成卤化银乳剂层、品红色形成卤化银乳剂层和青色形成卤化银乳剂层。
然而与如上所述不同的其他排列顺序也是可以采用的。
在本发明的感光材料中，考虑到在曝光时作为光源的卤素灯用黄色负片遮挡的光谱特性，在感蓝卤化银乳剂层中所含的卤化银乳剂优选具有比感绿卤化银乳剂层和感红卤化银乳剂层更高的感光度。为此，在感蓝乳剂中颗粒的侧面长度要大于在其他层中颗粒的相应长度。再有，由黄色成色剂形成的有色染料，已知的消光系数一般低于由品红色成色剂和青色成色剂形成的有色染料，使得在增加黄色成色剂的涂布量的同时，增加了感蓝乳剂的涂布量。当考虑到对来自感光材料表面所施加的压力比如刮搔的耐受性时，与其它层相比，黄色形成感蓝卤化银乳剂层是有缺点的，它优选位于最靠近支持体的一侧。
这就是说，含有黄色成色剂的卤化银乳剂层可提供在支持体上的任何位置。在卤化银乳剂层中含有氯化银管状颗粒时，含黄色成色剂的层优选比含有品红色成色剂的卤化银乳剂层和含有青色成色剂的卤化银乳剂层中的至少一层离支持体更远。再有，从加速显色、加速脱银和降低由于染料增感而产生的残留色的观点出发，含有黄色成色剂的感蓝卤化银乳剂层要比其他卤化银乳剂层离支持体最远。再有，从降低光褪色的观点出发，含有青色成色剂的卤化银乳剂层位于最低层含其他卤化银乳剂层的中间。再有，黄色形成层、品红色形成层和青色形成层中的每一层都可以由两层或三层构成。
能够另外与本发明的感光材料组合使用的卤化银乳剂和可用于本发明的其他材料(添加剂等)、照相结构层(层的排列等)和用于冲洗照相材料和冲洗用添加剂的冲洗方法等的优选例子包括在JP-A-62-215272、JP-A-2-33144和欧洲专利申请No.0,355,660 A2中叙述的内容。特别是在欧洲专利申请No.0,355,660A2中叙述的内容。再有，还优选使用在比如JP-A-5-34889、JP-A-4-359249、JP-A-4-313753、JP-A-4-270344、JP-A-5-66527、JP-A-4-34548、JP-A-4-145433、JP-A-4-854、JP-A-1-458431、JP-A-2-90145、JP-A-3-194539、JP-A-2-93641就欧洲专利申请No.0520457A2中叙述的氯化银彩色照相感光材料及其冲洗方法。
特别是作为如上所述的反射支持体和卤化银乳剂，以及要在卤化银颗粒中掺杂的各种金属离子、卤化银乳剂的储存稳定剂或抗灰雾剂，化学增感的方法(增感剂)、光谱增感的方法(光谱增感剂)、青色、品红色和黄色成色剂及其乳化和分散的方法、染料影像稳定性改进剂(污染抑制剂和褪色抑制剂)、染料(有色层)、各种明胶、感光材料的层结构和感光材料的胶片pH值，如在下面的表格中显示的在本专利说明书中叙述的所有这些，都是特别优选可用于本发明的。
表1 在本发明的感光材料中，优选将染料形成成色剂添加到可用于照相的物质中，或者高沸点有机溶剂中，与该物质或溶剂一起乳化和分散，并加入到感光材料中得到分散体。将此溶液(分散体)以细颗粒的形式乳化并分散到亲水胶体中，优选使用已知的设备，比如超声装置、胶体磨、均化器、Manton-Gaulin混合器或高速溶解器将其与作为分散剂的表面活性剂一起分散到明胶水溶液中，得到分散体。如此得到的分散体的平均颗粒度优选为0.04～0.50μm，更优选为0.05～0.20μm，最优选为0.05～0.1μm(100nm)。根据动态光散射可测量平均粒径。当使用明胶作为分散体的保护胶体时，用下面的方法除去吸附在颗粒上的明胶，可测量其尺寸。
1.制备酶处理用的溶液 在室温下，将0.25g的在目标水分散液中使用的表面活性剂和0.020g商品蛋白水解酶(比如Wako Pure Chemical Industrie有限公司制造的Actinase E)溶解于200mL水中。将如此得到的水溶液通过0.2μm商品水系统过滤器，制备出用于酶处理的溶液。
2.制备尺寸测量用溶液 称出0.25g水分散液，并将其溶解于保持在40～45℃的2.5mL水中。以1mL对10mL的比例混合此稀释的溶液和上述酶处理用溶液，并保持在40℃下5min。将如此得到的溶液冷却到室温。
3.测量 用Horiba有限公司制造的颗粒尺寸分析仪对如此制备用来测量尺寸的溶液进行颗粒尺寸测量。
优选用高压均化器在200MPa或以上，优选在240MPa或以上的压力下对该水分散液进行乳化。
用于乳化的高压均化器的例子是Sugino Machine有限公司制造的Ultomaizer System HJP-25005型均化器。此系统能够借助于液压泵在超高压下送进分散液和使其通过φ0.1mm的金刚石制造的喷嘴来加速分散。如此加速的分散液流可引起彼此的相对碰撞。此外，可以对分散液的出口施加背压。可优选使用在JP-A-2001-27795中

图1～3中所述的分散机或BEE INTERNATIONAL制造的DeBEE 2000。
优选使用高压均化器使本发明中的水分散液在喷射流中变细。本发明中的喷射流指的是液体流，喷射流的初始速度优选为至少300m/sec，更优选为至少400m/sec，最优选为至少600m/sec。
高沸点有机溶剂，没有特别的限制，通常的都可以使用。其例子包括在美国专利2,322,027和JP-A-7-152129中叙述的化合物。
再有，与高沸点有机溶剂一起可以使用助溶剂。助溶剂的例子包括低级醇的醋酸酯，比如乙酸乙酯和乙酸丁酯、丙酸乙酯、乙酸仲丁酯、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸s-乙氧基乙酯、甲基醋酸纤维素、甲基醋酸卡必醇酯和环己酮。
再有，如果需要，可以再使用完全与水混溶的有机溶剂作为部分助溶剂，比如甲醇、乙醇、丙酮、四氢呋喃和二甲基甲酰胺。这些有机溶剂可以两种或多种组合使用。
为了改善在乳化分散液状态下的储存时间稳定性，改善最终与乳剂混合用于涂层组合物的时间稳定性和抑制其照相性能的波动，可通过在减压下蒸馏、noodle washing或超过滤完全除去或部分除去助溶剂。
用此方法得到的亲脂细颗粒分散液的平均颗粒度优选为0.04～0.50μm，更优选为0.05～0.30μm，最优选为0.06～0.20μm。可使用型号N4(CoulterElectronics公司生产的商品名)的亚微米颗粒计数分析仪等测量平均颗粒度。
还可以将着色用的颜料一起乳化到在本发明中使用的乳剂中，以调节白色背景的着色，或者可共存于在本发明的感光材料中溶解照相用化合物，比如成色剂的有机溶剂中，由此制备出乳剂。
作为在感光材料中可以使用的青色、品红色和黄色成色剂，除了上述的以外，还有利地使用在JP-A-62-215272的第91页右上列第4行至第121页左上列第6行、JP-A-2-33144的第3页右上列第14行至第18页左上列最后一行和第30页右上列第6行至第35页右上列第11行、欧洲专利No.0355,660(A2)的第4页第15～27行、第5页第30行至第28页最后一行、第45页第29～31行、第47页第23行至第63页第50行中叙述的成色剂， 再有，对于本发明，优选加入由在WO 98/33760中的通式(II)或(III)表示的化合物或在JP-A-10-221825中叙述的通式(D)表示的化合物。
在感光材料中可使用的成色剂，优选在有(或没有)上面表1中所述的高沸点有机溶剂存在下被包裹进可填充的胶乳聚合物(如在美国专利4,203,716中所述)中，或者在有(或没有)上述高沸点有机溶剂存在下，与不溶于水但可溶于有机溶剂的聚合物一起溶解，然后被乳化并分散在亲水胶体溶液中。优选可以使用的不溶于水但可溶于有机溶剂的聚合物的例子包括在美国专利4,857,449的第7列至第15列和WO 88/00723的第12页至第30页中叙述的均聚物和共聚物。从彩色影像稳定性等的观点出发，使用甲基丙烯酸酯系列或丙烯酰胺系列聚合物，特别是丙烯酰胺系列聚合物是更优选的。
在本发明的感光材料中，可以使用已知的混色抑制剂。在这些化合物中，在下面的专利出版物中叙述的化合物是优选的。
比如可以使用在JP-A-5-333501中叙述的高分子量氧化还原化合物、在WO98/33760活页和在美国专利4,923,787中叙述的菲尼酮或肼系列化合物等和在JP-A-5-249637、JP-A-10-282615、德国专利申请No19629142A1等中叙述的白色成色剂。此外，为了通过加大显影溶液的pH值来加速显影速度，还优选使用在德国专利申请No.19618786A1、欧洲专利申请No.839626A1和842975A1、德国专利申请No.19806846A1、法国专利申请No.2760460A1等中叙述的氧化还原化合物。
在本发明的感光材料中，作为紫外线吸收剂，优选使用具有高摩尔消光系数的三嗪骨架的化合物。比如可使用在下面的专利出版物中叙述的化合物。比如可以使用在JP-A-46-3335、JP-A-55-152776、JP-A-5-197074、JP-A-5-232630、JP-A-5-307232、JP-A-6-211813、JP-A-8-53427、JP-A-8-234364、JP-A-8-239368、JP-A-9-31067、JP-A-1-115898、JP-A-1-147577、JP-A-1-182621、德国专利No.19739797A、欧洲专利No.711804A、JP-T-8-501291(JP-T意味着出版的被审察专利出版物)等当中叙述的化合物。
如在JP-A-63-271247中所述，优选在本发明的感光材料中加入抗菌剂(抗真菌剂)或防霉剂，以消灭在亲水胶体层中繁殖并损坏影像的各种霉菌和细菌。再有，感光材料涂膜的pH值优选在4.0～7.0的范围内，更优选在4.0～6.5的范围内。
在本发明中，从改善涂层稳定性、防止产生静电和调节电荷量的观点出发，可以在感光材料中加入表面活性剂。作为表面活性剂，有阴离子的、阳离子的、甜菜碱系列的或非离子的表面活性剂。它们的例子包括在JP-A-5-333492中叙述的表面活性剂。作为在本发明中使用的表面活性剂，优选含氟的表面活性剂。特别优选使用含氟的表面活性剂。含氟的表面活性剂可以单独使用或者与其他已知的表面活性剂一起使用。含氟表面活性剂优选与其他已知的表面活性剂一起使用。在感光材料中表面活性剂的添加量没有特别的限制，但一般为1×10-5～1g/m2，优选为1×10-4～1×10-1g/m2，更优选为1×10-3～1×10-2g/m2。
本发明的感光材料可用作各种材料，比如彩色负片、彩色正片、彩色反转片、彩色反转相纸和彩色相纸，更优选是彩色相纸。
作为照相支持体(可以在本发明的感光材料中使用的)，可以使用透射型支持体或反射型支持体。作为透射型支持体，优选使用比如三醋酸纤维素胶片的透射型支持体和聚对苯二甲酸乙二醇酯或2，6-萘二甲酸(NDCA)和乙二醇(EG)的聚酯，或NDCA、对苯二甲酸和EG的聚酯的透射胶片，在它们上面提供信息记录层比如磁性层。在本发明中，优选使用反射型支持体。作为反射型支持体，特别优选使用具有在其上面层合了多层聚乙烯层或聚酯层基层的反射型支持体，至少一层防水树脂层(层合的层)含有白色颜料，比如二氧化钛。
再有，如上所述的防水树脂层优选含有荧光增白剂。再有，此荧光增白剂优选分散在感光材料的亲水胶体层中。优选可以使用的荧光增白剂包括苯并噁唑系列、香豆素系列和吡唑啉系列的化合物。再有，苯并噁唑基萘系列和苯并噁唑基均二苯乙烯系列的荧光增白剂是更优选使用的。在耐水树脂层中所含荧光增白剂的特定例子包括比如4，4’-二(苯并噁唑基)均二苯乙烯、4，4’-二(5-甲基苯并噁唑基)均二苯乙烯及其混合物。荧光增白剂的使用量没有特别的限制，优选在1～100mg/m2的范围内。当将荧光增白剂与防水树脂混合时，荧光增白剂与树脂的混合比优选在0.0005～3wt％的范围内，更优选在0.001～0.5wt％的范围内。
再有，可以使用各在其上面涂布了含有白色颜料的亲水胶体层的透射型支持体或上述反射型支持体作为反射型支持体。此外，可使用具有镜面反射金属表面或次级反射扩散金属表面的支持体作为反射型支持体。
更优选的反射型支持体是具有纸基层的支持体，条件是在卤化银乳剂层的同侧上的聚烯烃层具有细小的孔。此聚烯烃层可由多层构成。在此情况下。对于支持体来说，更优选的是在卤化银乳剂层的同一侧，无细孔的聚烯烃(比如聚丙烯、聚乙烯)层与明胶层相邻，二有细孔的聚烯烃(比如聚丙烯、聚乙烯)层则靠近纸基层。在纸基层和照相结构层之间的多层或单层聚烯烃层，其密度优选在0.40～1.0g/mL的范围内，更优选在0.50～0.7g/mL的范围内。再有，在纸基层和照相结构层之间的多层或单层聚烯烃层的厚度，优选在10～100μm的范围内，更优选在15～70μm的范围内。再有，聚烯烃层与纸基层的厚度比优选在0.05～0.2的范围内，更优选在0.1～0.15的范围内。
再有，还优选通过在上述纸基层与照相结构层相反的表面上，即在纸基层的反面上提供聚烯烃层的方法来增强反射支持体的刚度。在此情况下，在背面的聚烯烃层优选是聚乙烯层或聚丙烯层。在背面聚烯烃层的厚度优选在5～50μm的范围内，更优选在10～30μm的范围内，再有，其密度优选在0.7～1.1g/mL的范围内。至于在本发明中使用的反射支持体，在纸基层上提供的聚烯烃层的优选实施方案包括在JP-A10-333277、JP-A-1-333278、JP-A-11-52513、JP-A-1165024、欧洲专利No.0880065和0880066中叙述的聚烯烃层。
本发明的感光材料优选可用于使用单色高密度光线，比如气体激光、发光二极管、半导体激光器、包括非线性光学晶体和半导体激光器或使用半导体激光器作为激励光源的固体激光器组合的二次谐波发生光源(SHG)等的数字扫描曝光系统中。优选使用半导体激光器或包括非线性光学晶体和固体激光器或半导体激光器组合的二次谐波发生光源(SHG)，制造出更为紧凑和廉价的系统。特别是为了设计出具有更长寿命和更高稳定性的紧凑而廉价的设备，优选使用半导体激光器，而且优选至少一个曝光光源是半导体激光器。
当使用这样的扫描曝光光源时，本发明感光材料的最大光谱感光波长，可按照使用的扫描曝光光源的波长任意设定。由于使用由非线性光学晶体和半导体激光器或使用半导体激光器作为激励光源的固体激光器组合得到的SHG光源可使激光器的振荡波长减半，所以能够得到蓝色光线和绿色光线。因此，一般在蓝色、绿色和红色三个波长区感光材料都能够具有最大光谱感光度。在此扫描曝光中的曝光时间被定义为使图像元素密度为400dpi的图像元素曝光所必需的时间，优选的曝光时间为1×10-4sec或更短，更优选为1×10-6sec或更短。
按照本发明的氯化银彩色照相感光材料优选可与在下面的已知出版物中叙述的曝光和显影系统组合使用。这样的显影系统包括在JP-A10-333253中公开的自动印刷和显像系统、在JP-A-2000-10206中公开的感光材料运输设备、包括在JP-A-11-215312中公开的影像读取器的记录系统、包括在JP-A-11-88619和JP-A-10-202950中公开的影像记录系统的曝光系统、在JP-A-10-210206中公开的包括远距离诊断系统的数字照相打印系统和在JP-A-2000-310822中公开的包括影像记录设备的光打印系统。
可以在本发明中使用的优选扫描曝光方法在如上所述表1中所列的出版物中有详细的叙述。
如在美国专利4,880,726中所述，当本发明的感光材料用打印机曝光时，优选使用带阻滤波器。通过上述措施，可排除光线混色，明显改善了色彩的长效性。
在本发明中，可以在给出影像信息之前对黄色微点花样进行预曝光，借此进行如在欧洲专利No.0789270A1和0789480A1中所述的复印抑制。
再有，为了对本发明的感光材料进行冲洗，可以使用在JP-A-2-207250的第26页右下列第1行至第34页右上列第9行和在JP-A-4-97355的第5页左上列第17行至第18页右下列第20行中叙述的冲洗材料和冲洗方法。再有，作为在显影溶液中使用的防腐剂，可优选使用在上述表格中列出的专利出版物中叙述的化合物。
本发明优选可用于具有快速冲洗适应性的感光材料。在进行快速冲洗的情况下，显色时间优选为60sec或更短，更优选为50～6sec，进一步优选为30～6sec，最优选为20～6sec。与此类似，漂白定影时间优选为60sec或更短，更优选为50～6sec，进一步优选为30～6sec，最优选为20～6sec。再有洗涤或稳定化时间优选为150sec或更短，更优选为130～6sec。
在此，如在本文中使用的术语“显色时间”意味着从将感光材料浸入彩色显影液开始直到在随后的冲洗步骤中将感光材料浸入漂白定影溶液所需的时间。在使用比如自动冲洗机进行冲洗的情况下，显色时间是感光材料在显色溶液中浸泡的时间(所谓“在溶液中的时间”)和感光材料离开显色溶液在空气中转移到下面步骤的漂白定影浴中进行显色所需的时间(所谓“空气中时间”)的总和。与此类似，在本文中使用的术语“漂白定影时间”意味着从将感光材料浸入到漂白定影溶液开始，直到感光材料在下面的冲洗步骤中被浸入洗涤浴或稳定化浴时的时间。在本文中使用的术语“洗涤或稳定化时间”意味着从将感光材料浸入洗涤溶液或稳定化溶液开始直到浸泡结束到达干燥步骤的时间(所谓“在溶液中的时间”)。
实施例 基于下面的实施例更详细地叙述本发明，但本发明并不受其限制。
实施例1 在4.1g示例化合物CP-(1)、3.53g 4-氨基-3-甲基-N-乙基N-(β-甲基亚磺酰胺基乙基)苯胺和2.8g无水碳酸钠的混合物中，相继加入20mL乙酸乙酯、20mL乙醇和10mL水，并在室温下搅拌。向得到的化合物中滴加3.62g过硫酸铵在20mL水中的溶液。在滴加结束之后，继续在室温下搅拌2h。过滤出沉淀出的晶体，先用水然后用乙醇洗涤。在干燥晶体之后，用甲醇进行重结晶，得到3.45g紫色晶体状目标化合物(染料1)(产率70％)。得到的化合物的结构与1HNMR和质谱相符合。
1HNMR(300MHz，DMSO-d6)δ0.90(18H，s)，1.09(3H，d)，1.25(3H，t)，1.28(9H，s)，1.3-1.8(7H，m)，2.98(3H，s)，3.25(2H，m)，3.36(3H，s)，3.72(4H，m)，3.96(3H，s)，6.00(1H，s)，7.00(2H，m)，7.20(1H，d)，7.30(1H，t)，7.95(1H，d)，8.54(1H，s)，8.70(1H，s)，9.16(1HY，br.s) MS m/z 856(M+) 熔点276-279℃ 在乙酸乙酯中的λmax＝634nm，εmax＝5.9×104cm-1M-1 (染料1)
在25℃下，在20mL乙酸乙酯中加入50mg的(染料1)，用超声波搅拌器使之溶解制备过饱和的悬浮液。对从过饱和分散液的过滤得到的染料饱和溶液进行吸收光谱的测量(1-mm石英玻璃池)。从在最大吸收波长的吸收测量值计算出(染料1)的溶解度是5.5×10-4mol/L。
用与上述同样的方法，用示例化合物CP-(2)、示例化合物CP-(5)和在下面叙述的实施例2中说明的成色剂(ExC-1)分别合成了(染料-2)、(染料-3)和(染料-4)，测量每个染料的溶解度。得到的结果显示在表2中。
染料2
染料3
染料4
表2
从在表2中显示的结果可以看出，由按照本发明的通式(CP-I)表示的青色成色剂形成的偶氮甲碱染料(染料1～染料3)，其在乙酸乙酯中的溶解度在1×10-8～5×10-3mol/L范围内。实施例2 (制备感蓝层乳剂BH-1) 使用在搅拌下向含有去离子明胶的去离子蒸馏水中同时加入硝酸银溶液和氯化钠溶液并使之混合的方法，制备高氯化银立方晶粒。在此制备过程中，在加入的硝酸银达总量的10～20％的步骤中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在加入的硝酸银达总量的70～85％的步骤中，加入溴化钾(每摩尔最终卤化银的3.0mol％)和K4[Fe(CN)6]。在加入硝酸银达总量的75～80％的步骤中，加入K2[IrCl6]。然后，在加入硝酸银达总量的88～98％的步骤中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。在完成加入全部硝酸银的93％的步骤中，在猛烈的搅拌下加入碘化钾(每摩尔最终卤化银的0.3mol％)。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。在进行沉淀脱盐处理之后，在得到的乳剂中加入下面的物质明胶、化合物(Ab-1)、(Ab-2)和(Ab-3)以及硝酸钙，并将乳剂重新分散。
在40℃下溶解重新分散的乳剂，加入苯硫代硫酸钠、p-戊二酰胺苯基二硫化物(p-glutaramidophenyldisulfide)、作为硒增感剂的SE-1和作为金增感剂的(二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑内鎓-3-硫醇)金酸盐(I)四氟硼酸盐)，并将乳剂熟化进行最优化学增感。然后加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑、化合物-2、其主要成分是由分子中重复单元(n)是2或3(两端X1和X2都是羟基)的化合物-3表示的化合物的混合物、化合物-4和溴化钾。再在乳剂制备过程的中间，加入增感染料S-1、增感染料S-2和增感染料S-3作为增感染料进行光谱增感。如此得到的乳剂称作乳剂BH-1。
(Ab-1)防腐剂 (Ab-2)防腐剂
(Ab-3)防腐剂
(Ab-4)防腐剂
a、b、c和d的摩尔比为1∶1∶1∶1的混合物 增感染料S-1
增感染料S-2
增感染料S-3
化合物-1 化合物-2
化合物-3 化合物-4

(制备感蓝层乳剂BL-1) 用与制备乳剂BH-1同样的方法制备乳剂颗粒，只是在加入硝酸银和氯化钠的过程中改变要加入的相应金属络合物的量。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。在将此乳剂重新分散之后，以与乳剂BH-1同样的方法制备出乳剂BL-1，只是改变在制备BH-1时加入的化合物的量，得到所需的感光度。
(制备感绿涂层乳剂GH-1) 使用在搅拌下向含有去离子明胶的去离子蒸馏水中同时混合加入硝酸银和氯化钠的方法，制备出高氯化银立方晶粒。在此制备过程中，在加入硝酸银至总量的70～85％的步骤中加入K4[Ru(CN)6]。在加入硝酸银至总量的70～85％的步骤中，加入溴化钾(每摩尔最终卤化银的1mol％)。再在加入硝酸银至总量的70～85％的步骤中，加入K2[IrCl6]和K2[RhBr5(H2O)]。在完成加入硝酸银至总量的90％的步骤后，在猛烈的搅拌下加入碘化钾(每摩尔最终卤化银的0.1mol％)。在加入硝酸银至总量的87～98％的步骤中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。用与前面同样的方法对得到的乳剂进行沉淀脱盐处理和重新分散处理。
在40℃下溶解重新分散的乳剂，加入苯硫代硫酸钠、p-戊二酰胺苯基二硫化物、作为硒增感剂的SE-1和作为金增感剂的(二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑内鎓-3-硫醇)金酸盐(I)四氟硼酸盐)，并将乳剂熟化进行最优化学增感。然后加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化钾。再在乳剂制备过程的中间，加入增感染料S-4、增感染料S-5、增感染料S-6和增感染料S-7作为增感染料进行光谱增感。如此得到的乳剂称作乳剂GH-1。
增感染料S-4
增感染料S-5
增感染料S-6
增感染料S-7
(制备感绿涂层乳剂GL-1) 用与制备乳剂GH-1同样的方法制备乳剂颗粒，只是在添加硝酸银和氯化钠的过程中改变要加入的相应金属络合物的量。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。在将此乳剂重新分散之后，以与乳剂GH-1同样的方法制备出乳剂GL-1，只是改变在制备GH-1时加入的化合物的量，得到所需的感光度。
(制备感红涂层乳剂RH-1) 使用在搅拌下向含有去离子明胶的去离子蒸馏水中同时混合加入硝酸银和氯化钠的方法，制备出高氯化银立方晶粒。在此制备过程中，在加入全部硝酸银的60～80％的步骤中加入Cs2[OsCl5(NO)]。在加入全部硝酸银的93～98％的步骤中，K4[Ru(CN)6]。在加入全部硝酸银的85～100％的步骤中，加入溴化钾(每摩尔最终卤化银的3mol％)。再在加入全部硝酸银的88～93％的步骤中，加入K2[IrCl5(5-甲基噻唑)]。在完成加入全部硝酸银的93％的步骤后，在猛烈的搅拌下加入碘化钾(每摩尔最终卤化银的0.1mol％)。再在加入全部硝酸银的93～98％的步骤中，加入K2[IrCl5(H2O)]和K[IrCl4(H2O)2]。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。用与前面同样的方法对得到的乳剂进行沉淀脱盐处理和重新分散处理。
在40℃下溶解重新分散的乳剂，加入增感染料S-8、化合物-5、苯硫代硫酸钠、p-戊二酰胺苯基二硫化物、作为金-硫增感剂的化合物-1、作为硒增感剂的SE-1和作为金增感剂的(二(1，4，5-三甲基-1，2，4-三唑盐-3-硫醇)金酸盐(I)四氟硼酸盐)，将乳剂熟化进行最优化学增感。然后加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巯基四唑、1-(5-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑、化合物-2、化合物-4和溴化钾。如此得到的乳剂称作乳剂RH-1。
增感染料S-8
化合物-5
(H-1)硬化剂 (H-2)硬化剂 (H-3)硬化剂
(制备感红涂层乳剂RL-1) 用与制备乳剂RH-1同样的方法制备乳剂颗粒，只是在加入硝酸银和氯化钠的过程中改变要加入的相应金属络合物的量。如此得到的乳剂颗粒是边长为0.25μm，变异系数为9.5％的单分散立方碘溴氯化银晶粒。在将此乳剂重新分散之后，以与乳剂RH-1同样的方法制备出乳剂RL-1，只是改变在制备RH-1时加入的化合物的量，得到所需的感光度。
制备第一层使用的涂布溶液 在17g溶剂(Solv-4)、3g溶剂(Solv-6)、17g溶剂(Solv-9)和45mL乙酸乙酯中溶解24g黄色成色剂(Ex-Y)、6g彩色影像稳定剂(Cpd-8)、1g彩色影像稳定剂(Cpd-16)、1g彩色影像稳定剂(Cpd-17)、11g彩色影像稳定剂(Cpd-18)、1g彩色影像稳定剂(Cpd-19)、11g彩色影像稳定剂(Cpd-21)和1g彩色影像稳定剂(UV-A)。将此溶液乳化，并在高速搅拌乳化机(溶解机)中将其分散在含有3g十二烷基苯磺酸钠的205g的20wt％明胶水溶液中。在其中加入水，制备出700g的乳化分散液A。
另一方面，将上述乳化分散液A和上述乳剂BH-1和BL-1混合并溶解，制备出第一层涂布溶液，使其具有如下所示的组成。乳剂的涂布量用银的量表示。
用与第一层涂布溶液相类似的方法，制备用于第二层至第七层的涂布溶液。作为每一层的明胶硬化剂，使用(H-1)、(H-2)和(H-3)。再有，在每一层中加入(Ab-1)、(Ab-2)、(Ab-3)和(Ab-4)，使得总量分别为10.0mg/m2、43.0mg/m2、3.5mg/m2和7.0mg/m2。
再有，在第3层、第5层和第6层中，分别加入0.2mg/m2、0.2mg/m2和0.6mg/m2的1-(3-甲基脲基苯基)-5-巯基四唑。然后，在感蓝乳剂层和感绿乳剂层中，分别以每摩尔卤化银1×10-4mol和2×10-4mol的量加入4-羟基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮杂茚。再有，在感红涂乳剂层中以0.05g/m2的量加入甲基丙烯酸和丙烯酸丁酯共聚胶乳(质量比1∶1，平均分子量200,000～400,000)。在第3层、第5层和第6层中加入儿茶酚-3，5-二磺酸二钠盐，使得涂布量分别为6mg/m2、6mg/m2和18mg/m2。再有，如果需要，在每一层中要加入聚苯乙烯磺酸钠，以调节涂布溶液的粘度。再有，为了防止光渗，加入如下的染料(括号中表示涂布量)。

(层结构) 下面给出每一层的组成。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量用银的量表示。
支持体 聚乙烯树脂层合纸{在第一层面上的聚乙烯树脂含有白色颜料(Ti2O，含量16wt％；ZnO，含量4wt％)、荧光增白剂(4，4’-二(5-甲基苯并噁唑基)均二苯乙烯，含量0.03wt％)和带蓝色染料(群青，含量0.33wt％)；聚乙烯树脂的量是29.2g/m2}。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶1.00 黄色成色剂(Ex-Y)0.24 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.06 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.11 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.11 彩色影像稳定剂(UV-A)0.01 溶剂(Solv-4)0.17 溶剂(Solv-6)0.03 溶剂(Solv-9)0.17 第二层(中间彩色形成层) 明胶0.33 黄色成色剂(Ex-Y)0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.03 彩色影像稳定剂(UV-A)0.01 溶剂(Solv-4)0.05 溶剂(Solv-6)0.01 溶剂(Solv-9)0.05 第三层(混色抑制层) 明胶0.31 混色抑制剂(Cpd-4) 0.020 混色抑制剂(Cpd-12) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 彩色影像稳定剂(UV-A)0.020 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1)0.024 溶剂(Solv-2)0.024 溶剂(Solv-5)0.028 溶剂(Solv-8)0.028 第四层(感红涂乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.07 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 彩色影像稳定剂(UV-5)0.04 溶剂(Solv-5) 0.15 第五层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.025 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.025 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.025 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1) 0.030 溶剂(Solv-2) 0.030 溶剂(Solv-5) 0.035 溶剂(Solv-8) 0.035 第六层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.10 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 紫外吸收剂(UV-B) 0.26 溶剂(Solv-3) 0.04 溶剂(Solv-4) 0.08 溶剂(Solv-6) 0.05 溶剂(Solv-9) 0.12 溶剂(Solv-7) 0.11 化合物(S1-4) 0.0015 第七层(保护层) 明胶0.44 添加剂(Cpd-20) 0.015 液体石蜡0.01 表面活性剂(Cpd-13) 0.01 (EX-Y)黄色成色剂
(EX-M)品红色成色剂 40∶40∶20(摩尔比)的混合物
(EXC-1)青色成色剂
(EXC-2)青色成色剂
(Cpd-1)彩色影像稳定剂
数均分子量60,000 (Cpd-2)彩色影像稳定剂
(Cpd-3)彩色影像稳定剂

n＝7～8(平均值) (Cpd-4)彩色影像稳定剂
(Cpd-5)彩色影像稳定剂
(Cpd-6)彩色影像稳定剂
数均分子量600，m/n＝10/90 (Cpd-7)彩色影像稳定剂 (Cpd-8)彩色影像稳定剂
(Cpd-9)彩色影像稳定剂 (Cpd-10)彩色影像稳定剂

(Cpd-13)(a)/(b)/(c)为6∶2∶2(摩尔比)的混合物




质量比 (Cpd-21) KAYARAD DPCA-30 (Nippon Kayaku株式会社制造)
UV-A(UV-1)/(UV-4)/(UV-5)＝1/7/20(质量比)的混合物 UV-B(UV-1)/(UV-2)/(UV-3)/(UV-4)/(UV-5)＝1/1/2/3/3(质量比)的混合物
如此制备的试样被称为试样001。
在试样001的感红涂层中，如下所示增加溶剂(Solv-5)的用量，明胶的量与亲脂组分的总增加量成比例地增加。用与试样001同样的方法制备试样002和试样003，只是如上所述改变溶剂(Solv-5)和明胶的用量。
第四层(试样002的感红涂乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.00 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.07 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 彩色影像稳定剂(UV-5) 0.04 溶剂(Solv-5) 0.30 第四层(试样003的感红涂乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.26 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.07 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 彩色影像稳定剂(UV-5) 0.04 溶剂(Solv-5) 0.50 制备试样101、试样102和试样103，使其具有与试样001同样的组成，只是在感红涂乳剂层中的成色剂(ExC-1)分别被等摩尔量的示例化合物CP-(1)、CP-(1)和CP-(5)代替。
制备试样104、试样105和试样107，使其具有与试样002同样的组成，只是在感红涂乳剂层中的成色剂(ExC-1)分别被等摩尔量的示例化合物CP-(1)和CP-(5)代替。
制备试样106，使其组成与试样003相同，只是在感红涂乳剂层中的成色剂(ExC-1)被等摩尔量的示例化合物CP-(1)代替。
对试样进行在下面所述的显色，得到青色的影像。使用高性能液相色谱对从青色影像中提取出的染料结构进行定性分析，使用的成色剂中已证实的相应形成的染料在表3中显示。
每一个试样的感红涂乳剂层的亲脂组分中成色剂的含量也如在表3中所示。
表3 *)举例化合物CP-(1)和CP-(5)摩尔比为1∶1的混合物 另外，从成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为0.5mol/L或更大。
冲洗A 将如上所述的试样001制成宽度127mm的卷；使用Digital Minilab Frontier350(商品名，Fuji Photo Film株式会社制造)将得到的试样在光线下曝光得到标准照相影像；然后在下面的冲洗步骤中将曝光的试样进行连续冲洗(连续测试)，直至显色溶液的累积补充量达到彩色显影液罐容积的两倍为止。将用此连续冲洗溶液进行的冲洗命名为冲洗A。
冲洗步骤温度时间 补充率 彩色显影38.5℃ 45sec45mL 漂白定影38.0℃ 45sec补充液A17.5mL补充液B17.5mL 漂洗1 38.0℃ 20sec- 漂洗2 38.0℃ 20sec- 漂洗3 38.0℃ 20sec- 漂洗4 38.0℃ 20sec121mL 干燥80℃ (注) *待冲洗的感光材料每m2的补充率 **在漂洗3中安装Fuji Photo Film株式会社制造的漂洗清洁系统RC50D，用泵将从漂洗3中取出的漂洗溶液送到反渗透膜组件(RC50D)中。将在该罐中得到的渗透水供给到漂洗4中，浓缩液返回到漂洗3。控制泵的压力使得在反渗透组件中的渗透水保持50～300mL/min的量，在控制的温度下循环漂洗溶液每天10h。在从1到4的四罐逆流系统中进行漂洗。
每一种冲洗溶液的组成如下 (彩色显影液) (罐中的溶液)(补充液) 水 800mL 800mL 荧光增白剂(FL-1) 2.2g5.1g 荧光增白剂(FL-2) 0.35g 1.75g 三异丙醇胺 8.8g8.8g 聚乙二醇(平均分子量300)10.0g 10.0g 乙二胺四乙酸 4.0g4.0g 亚硫酸钠 0.10g 0.20g 氯化钾 10.0g - 4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸钠0.50g 0.50g 二钠-N，N-二(磺酸乙基)羟基胺 8.5g14.0g 4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基4.8g14.0g 磺酰胺乙基)苯胺-3/2硫酸盐单水合物 碳酸钾 26.3g 26.3g 加水至 1000mL 1000mL pH值(25℃，使用硫酸和KOH调节) 10.15 12.40 (漂白定影溶液) (罐中溶液) (补充液A) (补充液B) 水 800mL 500mL 300mL 硫代硫酸铵(750g/L) 107mL - 386mL 亚硫酸氢铵(65％) 30.0g - 190g 乙二胺四乙酸铵离子(III)47.0g 133g- 乙二胺四乙酸 1.4g5g 6g 硝酸(67％) 16.5g 66.0g - 咪唑 14.6g 50.0g - m-羧基苯亚磺酸 8.3g33.0g - 加水至 1000mL 1000mL 1000mL pH值(25℃，用硝酸和氨水6.5 6.0 6.0 调节 (漂洗溶液) (罐中溶液)(补充液) 氯化异氰脲酸钠 0.02g 0.02g 去离子水(电导5μS/cm或更 1000mL1000mL 低) pH值(25℃) 6.5 6.5 冲洗B 将如上所述的试样001制成宽度127mm的卷，使用Digital Minilab Frontier350(商品名，Fuji Photo Film株式会社制造)将得到的试样在光线下曝光得到标准照相影像，然后在下面的冲洗步骤中将曝光的试样进行连续冲洗(连续测试)，直至显色溶液的累积补充量达到彩色显影液罐容积的两倍为止。另外，为了在冲洗机中达到下面的冲洗时间，通过对冲洗台进行改造改变传输速度。将用此连续冲洗溶液进行的冲洗命名为冲洗B。
冲洗步骤 温度时间 补充液量 彩色显影 45.0℃ 12sec35mL 漂白定影 40.0℃ 12sec补充液A 15mL 补充液B 15mL 漂洗1 45.0℃ 4sec - 漂洗2 45.0℃ 2sec - 漂洗3 45.0℃ 2sec - 漂洗4 45.0℃ 3sec 175mL 干燥 80℃15sec (注) *待冲洗的感光材料每m2的补充液量 每一种冲洗溶液的组成如下 (彩色显影液) (罐中的溶液) (补充液) 水 800mL 800mL 荧光增白剂(FL-3) 4.0g 10.0g 减少残色剂(SR-1) 3.0g 3.0g m-羧基苯亚磺酸2.0g 4.0g p-甲苯磺酸钠 10.0g10.0g 乙二胺四乙酸 4.0g 4.0g 亚硫酸钠 0.10g0.10g 氯化钾10.0g- 4，5-二羟基苯-1，3-二磺酸钠 0.50g0.50g 二钠-N，N-二(磺酸乙基)羟基胺 8.5g 14.0g 4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基 7.0g 19.0g 磺酰胺乙基)苯胺-3/2硫酸盐单水合物 碳酸钾26.3g26.3g 加水至1000mL 1000mL pH值(25℃，使用硫酸和KOH调节) 10.2512.8 (漂白定影溶液) (罐中溶液) (补充液A)(补充液B) 水 700mL300mL300mL 硫代硫酸铵(750g/L) 107mL-400mL 亚硫酸氢铵 30.0g-- 乙二胺四乙酸铵离子(III) 47.0g200g - 乙二胺四乙酸 1.4g 0.5g 10.0g 硝酸(67％) 7.0g 30.0g- m-羧基苯亚磺酸 3.0g 13.0g- 亚硫酸氢铵(65％) --200g 琥珀酸 7.0g 30.0g- 加水至 1000mL 1000mL 1000mL pH值(25℃，用硝酸和氨水 6.0 2.0 5.6 调节 (漂洗溶液)(罐中溶液) (补充液) 氯化异氰脲酸钠 0.02g 0.02g 去离子水(电导5μS/cm或更 1000mL 1000mL 低) pH值(25℃) 6.5 6.5
对试样001～003和101～107，在通过涂布制备的感光材料在25℃-55％RH的条件下储存14天之后，进行下面的评价。
使用下面的曝光设备，对每一种试样进行分级曝光，在上述显色冲洗B中赋予其灰色；然后在曝光完成5sec后，用冲洗A和冲洗B对试样进行显色冲洗。作为激光源，使用了通过使用具有波导状反畴结构的LiNbO3的SHG晶体进行波长转化，而从半导体激光器(振荡波长大约940nm)发出波长为大约470nm的蓝色激光器；通过使用具有波导状反畴结构的LiNbO3的SHG晶体进行波长转化，而从半导体激光器(振荡波长大约1060nm)发出波长为大约530nm的绿色激光器和其波长为大约650nm的红色半导体激光器(型号No.HL6501 MG(商品名)，日立公司制造)。这三种彩色激光中的每一种都通过多棱镜射向垂直于扫描方向的方向，使得在试样上连续扫描曝光。借助于Peltier元件将每一个半导体激光器保持在恒定的温度，以排除与温度变化有关的光密度波动。激光束的有效直径是80μm，扫描间距是42.3μm(600dpi)，每个象素的平均曝光时间是1.7×10-7sec。从每个试样得到最大密度在2.3～2.5范围内的灰色影像。
然后，按照前面的曝光方法，对每一个试样进行红色(R)分级式曝光，并将如此曝光的试样进行冲洗A和冲洗B，各产生青色分级影像。在每一次曝光中，本发明的每一个试样都提供最大显色密度2.0～2.4的青色影像。
(评价色彩重现性) 按照上面的曝光方法对每一个试样进行分级式R曝光，产生青色分级影像，对曝光过的试样各进行冲洗A和冲洗B。基于在青色形成区密度为1.0处进行反射光谱测量的结果，当在波长550～400nm的范围内相当于品红色和黄色的不希望的吸收比较小时，色彩重现性就被评价为“○”(对于特别的试样是“◎”)，此时感观的评价结果是很好的；当情况稍差时，评价为“△”，而当在550～400nm的范围内相当于品红色后或黄色的不希望的吸收很大时，就评价为“×”，其外观是很差的。
(评价光线坚牢度) 经由在370nm的透光率为50％的紫外线截止滤光片和热波截止滤光片，用氙光(100,000lx的氙光辐照器)对影像试样进行曝光14天。用初始密度2.0的青色区曝光以后的相对残留率(％)来评价光线坚牢度。
(评价白色背景的保存性) 基于通过冲洗B得到的影像白色背景随时间的保存性来评价每一个试样的快速冲洗适应性。白色背景保存性的评估如下在冲洗后将每一个试样在60℃和70％RH下储存21天，检验在储存前和储存后青色密度的增加。将此增量表示为ΔD。将小于0.05的ΔD值判断为在感官评价的优选范围。
得到的结果显示在表4中。
应注意，显示为色彩重现性和光线坚牢度的结果是对进行R曝光和冲洗B的试样评价的结果，而显示为白色背景保存性的结果是对进行R曝光的试样进行评价的结果。
表4 正如从表4中所看到的，当进行超快速冲洗时，本发明的感光材料能够给出在色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性都很优异的彩色照片。更具体说，每一个都具有感红涂层的试样101～105和107，其中含有本发明所定义的几乎不溶解于有机溶剂的染料，且在亲脂组分中成色剂的含量不低于18wt％，这些试样在全部上述性能上都是优异的。
反之，每一个都具有几乎不溶于有机溶剂，其在乙酸乙酯中的溶解度在本发明的定义之外的染料的比较试样001～003，在光线坚牢度方面都是很差的。此外，其中在亲脂组分中成色剂含量分别为25.1wt％和20.3wt％的试样001和试样002，其白色背景保存性是很好的，但色彩重现性就很差，而在亲脂组分中成色剂的含量为16.2wt％的试样003，其色彩重现性很好，但白色背景保存性很差。换句话说，这些比较例不能同时满足色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性的要求。另一方面，在其中具有感红涂层的比较试样106中，虽然含有如本发明所定义的几乎不溶于有机溶剂的染料，可是其高沸点有机溶剂的含量(成色剂含量17.5wt％)使其在白色背景保存性方面很差。
如在上面所提到的，可以理解，在本发明中，使用相对少量的高沸点有机溶剂，和以高的含成色剂比例，使用能够形成按照本发明所定义的优选染料的成色剂，能够提供具有优异色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性的的彩色照片。
实施例3 制备试样201、试样202和试样203，使其具有与实施例2中的试样101具有同样的组成，只是分别用等摩尔量的如下成色剂(ExC-3)、(ExC-4)和(ExC-5)代替示例化合物CP-(1)。所有这些成色剂都归入由通式(CP-I)表示的化合物的范围中，更具体说，举例化合物CP-(1)归入由通式(CP-III)表示的化合物的范畴中，而成色剂(ExC-3)、(ExC-4)和(ExC-5)归入由通式(CP-II)表示的化合物的范畴中。在与实施例2中同样的曝光之后，对每一个试样进行冲洗A或冲洗B得到彩色照片。
对试样201、202和203各进行与实施例2中同样的评价，发现试样201、202和203也实现了本发明的效果。而且，这些试样的最大青色密度(Dmax)的评价结果显示在表5中。
表5 使用举例化合物CP-(1)的试样101～103在冲洗A和冲洗B中都提供了足够的成色密度。另一方面，使用成色剂(ExC-3)～(ExC-5)的试样201～203，虽然它们的最大成色密度都不低于2.0，但在冲洗A的情况下，低于在试样101～103中的Dmax，而在冲洗B的情况下，Dmax要低得多。换句话说，在成色密度方面，试样201～203要低于试样101～103。
从这些结果可注意到，从在快速冲洗中具有优异的成色性能的观点出发，作为在此实施例中使用的吡咯并三唑型成色剂的开裂基团，由通式(CP-III)表示的结构是优选的。
(ExC-3)青色成色剂
(ExC-4)青色成色剂
(ExC-5)青色成色剂
实施例4 用与实施例2中同样的方法制备感光材料301，只是层结构变化如下。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量用银的量表示。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物0.13 (银的摩尔比) 明胶 1.32 黄色成色剂(Ex-Y) 0.34 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-18)0.15 彩色影像稳定剂(Cpd-19)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21)0.15 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.01 溶剂(Solv-4) 0.23 溶剂(Solv-6) 0.04 溶剂(Solv-9) 0.23 第二层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第三层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.11 (银的摩尔比) 明胶 0.70 品红色成色剂(Ex-M)0.12 紫外吸收剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11)0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18)0.01 溶剂(Solv-3) 0.03 溶剂(Solv-4) 0.06 溶剂(Solv-6) 0.03 溶剂(Solv-9) 0.08 第四层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第五层(感红涂乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.04 青色成色剂(ExC-1) 0.11 青色成色剂(ExC-2) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.04 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.07 溶剂(Solv-5) 0.20 第六层(紫外线吸收层) 明胶 0.34 紫外线吸收剂(UV-B)0.24 化合物(S1-4) 0.0015 溶剂(Solv-7) 0.11 第七层(保护层) 明胶 0.44 添加剂(Cpd-20)0.015 液体石蜡 0.01 表面活性剂(Cpd-13)0.01 然后，用与感光材料301同样的方法制备感光材料302和303，只是将在第五层中的青色成色剂(ExC-1)分别改变为举例化合物CP-(1)和举例化合物CP-(5)。在试样301、302和303中第五层的亲脂组分中的成色剂含量分别为17.1％、18.5％和19.0％。
通过如在实施例2中同样的曝光和每个冲洗A和冲洗B，从此实施例的感光材料得到彩色照片试样301、302和303。作为与在实施例2中同样的评价结果，如在表6中所示，发现按照本发明的感光材料302和303在色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性方面都是较好的。
表6 实施例5 在175m厚的掺有硫酸钡的PET反射支持体上涂布在实施例2中得到的试样101～104制备出试样，按照在实施例2中的方法对其进行评价。结果这些试样得到几乎同样的结果。
实施例6 对于在感光层中使用的卤化银乳剂，使用了用与实施例2同样的方法制备的卤化银乳剂。
制备用于第一层的涂布溶液 用与在实施例2中的第一层的涂布组合物同样的方法，制备乳化分散液A，只是再添加0.1g的添加剂(ExC-2)，使用此分散液制备用于第一层的涂布组合物。
除了在实施例2中使用的添加剂以外，在每一层中还加入1.5mg/m2的化合物(S1-4)。
(层结构) 每一层的组成显示在下面。
支持体 聚乙烯树脂层合纸{在第一层面上的聚乙烯树脂含有白色颜料(Ti2O，含量16wt％，ZnO，含量4wt％)、荧光增白剂(4，4’-二(5-甲基苯并噁唑基)均二苯乙烯，含量0.03wt％)和带蓝色染料(群青，含量0.33wt％)，聚乙烯树脂的量是29.2g/m2}。
以下试样具有同样的支持体。
试样1101～1104的结构如在表7中所示。
表7 下面叙述试样1101～1104中每一个的层的组成。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量用银的量表示。
感蓝乳剂层BL-1 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶 1.33 黄色成色剂(Ex-Y) 0.32 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.14 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.14 添加剂(ExC-2)0.002 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.02 溶剂(Solv-4) 0.22 溶剂(Solv-6) 0.04 溶剂(Solv-9) 0.22 感蓝乳剂层BL-2 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶 1.00 黄色成色剂(Ex-Y) 0.24 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.06 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.11 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.11 添加剂(ExC-2)0.001 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.01 溶剂(Solv-4) 0.17 溶剂(Solv-6) 0.03 溶剂(Solv-9) 0.17 含有非感光成色剂的彩色形成层YL-1 明胶 0.33 黄色成色剂(Ex-Y) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.03 添加剂(ExC-2)0.001 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.01 溶剂(Solv-4) 0.05 溶剂(Solv-6) 0.01 溶剂(Solv-9) 0.05 混色抑制层MCS1-1 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4)0.025 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 彩色影像稳定剂(UV-A)0.020 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1)0.024 溶剂(Solv-2)0.024 溶剂(Solv-5)0.028 溶剂(Solv-8)0.028 混色抑制层MCS1-2 明胶0.31 混色抑制剂(Cpd-4) 0.020 混色抑制剂(Cpd-12) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 彩色影像稳定剂(UV-A)0.020 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1)0.024 溶剂(Solv-2)0.024 溶剂(Solv-5)0.028 溶剂(Solv-8)0.028 混色抑制层MCS1-3 明胶0.15 混色抑制剂(Cpd-4) 0.017 混色抑制剂(Cpd-12) 0.003 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.010 彩色影像稳定剂(UV-A)0.010 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1)0.012 溶剂(Solv-2)0.012 溶剂(Solv-5)0.014 溶剂(Solv-8)0.014 非彩色形成中间层MCN-1 明胶0.075 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.005 彩色影像稳定剂(UV-A)0.005 溶剂(Solv-1)0.006 溶剂(Solv-2)0.006 溶剂(Solv-5)0.007 溶剂(Solv-8)0.007 感红涂乳剂层RL-1 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.07 (银的摩尔比) 明胶0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5)0.15 感红涂乳剂层RL-2 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5) 0.15 混色抑制层MCS2-1 明胶 0.47 混色抑制剂(Cpd-4)0.030 混色抑制剂(Cpd-12) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.025 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.025 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.002 溶剂(Solv-1) 0.030 溶剂(Solv-2) 0.030 溶剂(Solv-5) 0.035 溶剂(Solv-8) 0.035 混色抑制层MCS2-2 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4)0.025 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.025 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.025 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.002 溶剂(Solv-1) 0.030 溶剂(Solv-2) 0.030 溶剂(Solv-5) 0.035 溶剂(Solv-8) 0.035 混色抑制层MCS2-3 明胶 0.19 混色抑制剂(Cpd-4)0.022 混色抑制剂(Cpd-12) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.013 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.013 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.002 溶剂(Solv-1) 0.016 溶剂(Solv-2) 0.016 溶剂(Solv-5) 0.019 溶剂(Solv-8) 0.019 非彩色形成中间层MCN2-1 明胶 0.09 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.013 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.013 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.002 溶剂(Solv-1) 0.007 溶剂(Solv-2) 0.007 溶剂(Solv-5) 0.008 溶剂(Solv-8) 0.008 感绿乳剂层GL-1 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.11 (银的摩尔比) 明胶 0.75 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 紫外吸收剂(UV-B) 0.02 溶剂(Solv-3) 0.04 溶剂(Solv-4) 0.08 溶剂(Solv-6) 0.05 溶剂(Solv-9) 0.12 感绿乳剂层GL-2 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.75 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 紫外吸收剂(UV-B) 0.02 溶剂(Solv-3) 0.04 溶剂(Solv-4) 0.08 溶剂(Solv-6) 0.05 溶剂(Solv-9) 0.12 感绿乳剂层GL-3 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.56 品红色成色剂(Ex-M) 0.09 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.0075 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.0075 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.000075 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.0075 紫外吸收剂(UV-B) 0.01 溶剂(Solv-3) 0.03 溶剂(Solv-4) 0.06 溶剂(Solv-6) 0.04 溶剂(Solv-9) 0.09 含有非感光成色剂彩色形成层ML-1 明胶 0.19 品红色成色剂(Ex-M) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.0025 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.0025 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.000025 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.0025 紫外吸收剂(UV-B) 0.01 溶剂(Solv-3) 0.01 溶剂(Solv-4) 0.02 溶剂(Solv-6) 0.01 溶剂(Solv-9) 0.03 紫外线吸收层UV-1 明胶 0.34 紫外吸收剂(UV-B) 0.24 溶剂(Solv-7) 0.11 保护层PC-1 明胶 0.44 添加剂(Cpd-20) 0.015 液体石蜡 0.01 表面活性剂(Cpd-13) 0.01 制备试样1105-1108，使其具有与上述试样1101-1104同样的组成，只是用等摩尔量的举例化合物CP-(1)代替感红涂乳剂层中的成色剂(ExC-1)。
冲洗A和冲洗B 进行冲洗A和冲洗B，使其与在实施例2中的冲洗A和冲洗B是同样方式的，只是使用了上述试样1101。
在将通过涂布制备的感光材料在25℃和55％RH的条件下储存14天之后，对试样1101-1108进行如下的评价。
使用下面的曝光设备，在上述显色冲洗B中对每一种试样进行分级曝光，赋予其灰色；然后在曝光完成5sec后，用冲洗A和冲洗B对试样进行显色冲洗。作为激光源，使用了通过使用具有波导状反畴结构的LiNbO3的SHG晶体进行波长转化，而从半导体激光器(振荡波长大约940nm)发出波长为大约470nm的蓝色激光器；通过使用具有波导状反畴结构的LiNbO3的SHG晶体进行波长转化，而从半导体激光器(振荡波长大约1060nm)发出波长为大约530nm的绿色激光器和其波长为大约650nm的红色半导体激光器(型号No.HL6501 MG(商品名)，日立公司制造)。这三种彩色激光中的每一种都通过多棱镜射向垂直于扫描方向的方向，使得在试样上连续扫描曝光。借助于Peltier元件将每一个半导体激光器保持在恒定的温度，以排除与温度变化有关的光密度波动。激光束的有效直径是80μm，扫描间距是42.3μm(600dpi)，每个象素的平均曝光时间是1.7×10-7sec。
(评价成色密度) 按照上面的曝光方法对每一个试样进行分级曝光提供灰色，然后进行冲洗B得到分级影像。测量在青色和品红色影像的最大彩色形成区中的反射密度。
(评价光线坚牢度) 按照上面的曝光方法对每个试样进行红光分级曝光，得到青色的分级影像，对曝光过的试样进行冲洗B。经由在370nm的透光率为50％的紫外线截止滤光片和热波截止滤光片，用氙光(100,000lx的氙光辐照器)对影像试样进行15天的曝光。用初始密度1.0的青色区曝光以后的相对残留率(％)来评价光线坚牢度。按照本发明的全部试样具有不低于2.0的最高成色密度。
如此得到的结果显示在表8中。
表8 应注意，从成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度是0.5mol/L或更高。
正如从表8中可以看到的，使用成色剂CP-(1)的试样1105～1108，其各自的坚牢度要优于使用成色剂(ExC-1)的试样1101～1104。然而发现，在位于支持体最远处的卤化银乳剂层中含有成偶氮甲碱染料成色剂的层结构A，在灰色曝光下引起最大品红色密度的很大下降。反之，在位于靠近支持体的层中含有成色剂CP-(1)的层结构B中，品红色影像的密度下降则比较小，得到深黑色。因此，本发明的感光材料1106～1108不仅成色密度是越秀的，光线坚牢度也是优异的。此外发现，具有本发明的层结构C或D的感光材料1107和1108，其光线坚牢度是更好的。
实施例7 用与试样1105～1108同样的方法制备试样1115～1118，只是将各层中明胶的涂布量增加45％。
用于试样1105～1108同样的方法制备试样1125～1128，只是在每层感光乳剂层中银的涂布量增加52％。
(在储存后冲洗引起的冲洗不均匀度) 在涂布之后，在25℃的温度和55％的相对湿度的条件下储存各个试样7天，并在30℃的温度和55％的相对湿度下再储存28天。使用数码相机的数字信息记录装置，对如此储存的每一个试样进行如上所述的曝光。此外，提供冲洗A和冲洗B对每一个试样进行显色冲洗。在每一种条件下，都得到10片彩色照片，对每一片照片的不均匀度进行目视观察，按照下面的标准进行评价。
◎几乎观察不到不均匀的密度，所以照片质量被评价为优秀。
○在10片中的1至3片上稍为观察到不均匀密度。
△在10片中的1至3片上清楚地观察到不均匀密度，所以照片的质量被评为差。
×几乎全部10片上面都清楚地构成的不均匀密度，所以照片质量被评价为不能接受。
(除银特性) 在显灰色的条件下均匀曝光以后，对每一个试样进行上述冲洗B的处理，并将在漂白定影浴中的时间调节到10sec。为了除去有机染料和来自被冲洗试样的有色物，在室温下将试样在85∶15的二甲基甲酰胺和水的混合物中放置12h。然后观察在每个试样上来源于残留银的污染，按照如下所述的标准对污染的程度进行感官评价分级 ○实际上观察不到残留银污染 △可观察到银污染 ×观察到明显的污染，因此是不可接受的 表9 当按照作为快速冲洗的冲洗B对减少了明胶涂布量的试样进行冲洗时，在储存之后明显引起冲洗的不均匀性。
正如在表9中可看到的。在其中提供非感光彩色形成层和不含混色抑制剂的中间层的层结构C或D，能够降低混色抑制剂的添加量，同时即使在超快速冲洗的情况下，也不会使色彩模糊不清更加恶化。减少混色抑制剂有效地导致储存后冲洗不均匀性的改善。
然而，由于明胶的总涂布量大于6.0g/m2，或者银的总涂布量大于0.45g/m2，这都超出了超快速冲洗B脱银的容许量，这与改善冲洗的不均匀性是相背的。
还基于在实施例6中提到的作用，因此试样1107和试样1108的结构得到的影像，不仅在成色密度和光线坚牢度上，而且在超快速冲洗的稳定性上都是很好的。
实施例8 下面描述试样1201～1204的层结构 表10 下面给出在实施例6中没有描述的新层的组成。
混色抑制层MCS1-4 明胶 0.31 混色抑制剂(Cpd-4) 0.018 混色抑制剂(Cpd-12) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.020 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1) 0.024 溶剂(Solv-2) 0.024 溶剂(Solv-5) 0.028 溶剂(Solv-8) 0.028 混色抑制层MCS2-4 明胶 0.039 混色抑制剂(Cpd-4) 0.022 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.025 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.025 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 溶剂(Solv-1) 0.030 溶剂(Solv-2) 0.030 溶剂(Solv-5) 0.035 溶剂(Solv-8) 0.035 感红乳剂层RL-3 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6 混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.77 青色成色剂(举例化合物CP-(1)) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5) 0.15 感红乳剂层RL-4 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.26 青色成色剂(举例化合物CP-(1)) 0.054 青色成色剂(ExC-2) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.03 溶剂(Solv-5) 0.05 含非感光成色剂的彩色形成层CL-1 明胶 0.255 青色成色剂(举例化合物CP-(1)) 0.053 青色成色剂(ExC-2) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.003 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.003 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.02 溶剂(Solv-5) 0.05 感绿乳剂层GL-4 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.10 品红色成色剂(Ex-M)0.12 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 紫外吸收剂(UV-B) 0.26 溶剂(Solv-3) 0.04 溶剂(Solv-4) 0.08 溶剂(Solv-6) 0.05 溶剂(Solv-9) 0.12 溶剂(Solv-7) 0.11 化合物(SI-4) 0.0015 用如在实施例6和7中同样的方法，对试样1201～1204进行在灰色曝光下的成色密度、青色影像的光线坚牢度、储存后的冲洗不均匀性和脱银性能的评价，按照每一种标准，这些试样都被评价为良好。
实施例9 制备试样1205和试样1206，使得其具有与试样1204相同的组成，只是在第四层中的举例化合物CP-(1)分别被等摩尔量的举例化合物CP-(2)和CP-(5)代替。
用如在实施例6和7中同样的方法，对试样1205～1206进行在灰色曝光下的成色密度、青色影像的光线坚牢度、储存后的冲洗不均匀性和脱银性能的评价，按照每一种标准，这些试样都被评价为良好。
实施例10 用与在实施例2中制备试样001、002和003同样的方法制备各种试样，只是作出如下所述的改变。
用与试样001同样的方法制备试样2101～2117，只是如在表11中所示改变成色剂(ExC-1)和高沸点有机溶剂(Solv-5)。在表11中所示的青色成色剂(ExC-1)以等摩尔量进行变化，在表11中所示的高沸点有机溶剂以等质量的方式进行变化。另外，当将高沸点有机溶剂变成两种或多种溶剂的混合物时，给出质量混合比。除了如在表11中所示的变化以外，以与同试样002同样的方法制备试样2201～2207，以与试样003同样的方法制备试样2301～2303。
表11 *wt％表示在亲脂组分中的含量。
*1)混合物(质量比1∶1)；*2)混合物(质量比3∶1)；*3)混合物(质量比3∶1)； *4)混合物(质量比2∶1)；*5)混合物(质量比4∶1)；*6)混合物(质量比3∶1)； *7)混合物(质量比1∶1)； 比较溶剂1比较溶剂2
对每一个试样进行如下所述的显色，得到青色影像。从试样001、002、003和2101～2303中的每一个当中提取的染料，用高效液相色谱和质量分析检测其结构，由此检测出使用成色剂形成的染料，即使用(ExC-1)、举例化合物CP-(1)、举例化合物CP-(2)和举例化合物CP-(5)，分别与(染料4)、(染料1)、(染料2)和(染料3)是一样的。
在25℃和55％RH的条件下储存通过涂布制备的感光材料14天之后，对在表11中所述的试样进行如下的评价。
使用如在实施例2中使用的同样曝光设备，如实施例2一样对每一个试样用同样的冲洗B进行分级曝光得到灰色影像，在曝光结束5sec之后，按照与在实施例2中同样的冲洗A和冲洗B的方法进行彩色显影。
(评价最大密度) 通过进行前面的曝光和冲洗A和冲洗B，在如表11中所述的每一个试样上形成黄色、品红色、青色和灰色影像，测量其最大密度。本发明的试样达到了足够的成色程度，在冲洗A和冲洗B的情况下都提供了2.3或更高的最大青色密度。
(评价色彩重现性) 按照上面的曝光方法，对每一个试样进行分级式R曝光并对曝光的试样进行冲洗A和冲洗B，得到青色的分级影像。基于在青色形成区密度为1.0的部分进行反射光谱测量的结果，当在550～400nm的范围内相当于品红色和黄色的不希望的吸收很小时，色彩重现性被评价为“○”(对于特别的试样是“◎”)，感官评价的结果是优异的；当有点差时，被评价为“△”；而当与波长范围在550～400nm的品红色或黄色相应的不希望的吸收比较大时，被评价为“×”，表示外观很差。得到的结果显示在表12中。按照本发明的的所有试样的最大成色密度都不低于2.0。
(评价光线坚牢度) 通过在370nm处的透光率为50％的UV截止滤光片和热波截止滤光片，将影像试样在氙光(100,000lx氙光辐照器)下曝光14天。在曝光后对初始青色密度为2.0的部分以相对残留率(％)评价光线坚牢度。得到的结果在表12中显示。
(评价白色背景保存性) 由通过冲洗B得到的影像的白色背景保存性来评价每一个试样的快速冲洗适应性。白色背景保存性评价如下在冲洗之后的每一个试样在60℃和70％RH下储存21天，检验其青色密度在储存前后的增量。将此增量表示为ΔD。ΔD值小于0.05被判断为在感官评价的优选范围之内。得到的结果显示在表12中。
请注意，结果表示的是对进行冲洗B方法显影试样的色彩重现性和光线坚牢度的评价结果。
表12 请注意，由成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为0.5mol/L或更大。
正如从表12中所看到的，按照本发明的结构，即使在超高速冲洗中都能够得到在色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性都优异的彩色照片。更具体说，试样2103～2117和试样2201～2207中的每一个在感红涂层中都具有几乎不溶于本发明所定义的有机溶剂中的染料，形成这种染料的成色剂的含量至少为基于亲脂组分重量的18wt％，在同一层中还含有本发明中优选使用的高沸点有机溶剂，这些试样在上述全部性能上都是优异的。
表11和表12进一步揭示，在本发明的更优选实施方案中，按照本发明的高沸点有机溶剂的用量不大于基于亲脂组分总量的50wt％，另外，形成几乎不溶于有机溶剂的染料的成色剂在油性组分中的含量为24wt％或更高。
另一方面，使用在本发明的范围之外的高沸点有机溶剂的试样2101和2102，其光线坚牢度是很差的。此外，成色剂含量低于18wt％的试样003和2301～2303，其白色背景保存性是很差的。
实施例11 用与实施例10同样的方法制备感光材料2400，只是其层结构如下所示。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量用银的量表示。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶 1.32 黄色成色剂(Ex-Y) 0.34 彩色影像稳定剂(Cpd-1)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-2)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8)0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.15 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-20) 0.15 添加剂(ExC-1)0.001 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.01 溶剂(Solv-4)0.23 溶剂(Solv-6)0.04 溶剂(Solv-9)0.23 第二层(混色抑制层) 明胶0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1)0.03 溶剂(Solv-2)0.03 溶剂(Solv-5)0.04 第三层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.11 (银的摩尔比) 明胶0.70 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 紫外吸收剂(UV-A)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 溶剂(Solv-3)0.03 溶剂(Solv-4)0.06 溶剂(Solv-6) 0.03 溶剂(Solv-9) 0.08 第四层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第五层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.04 青色成色剂(ExC-1) 0.11 青色成色剂(ExC-2) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.04 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.07 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.08 溶剂(Solv-5) 0.20 第六层(紫外线吸收层) 明胶 0.34 紫外吸收剂(UV-B) 0.24 化合物(S1-4) 0.0015 溶剂(Solv-7) 0.11 第七层(保护层) 明胶 0.44 添加剂(Cpd-20) 0.015 液体石蜡 0.01 表面活性剂(Cpd-13) 0.01 用与试样2400同样的方法制备试样2401～2410，只是将成色剂(ExC-1)和高沸点有机溶剂(Solv-5)改变为如在表13中所示的。在表13中，(ExC-1)被等摩尔量的各种青色成色剂代替，而(Solv-5)被各种同样质量的高沸点有机溶剂代替。此外，当高沸点有机溶剂被改变成两种或多种溶剂的混合物时，给出质量混合比。通过进行如实施例10中所述的曝光和冲洗A和冲洗B的此实施例的感光材料制备了彩色照片试样，并且进行评价。结果可以确定，由此实施例的结构也可得到本发明的效果。
表13 *wt％表示在亲脂组分中的含量 *1)混合物(质量比1∶1)；*2)混合物(质量比3∶1) 实施例12 对于感光层中的卤化银乳剂，用与实施例2同样的方法制备卤化银乳剂。
(层结构) 用与实施例2中的试样001同样的方法制备试样，只是第3、4和5层的结构做出如下所述的变化。
第三层(混色抑制层) 明胶 0.31 混色抑制剂(Cpd-4)0.020 混色抑制剂(Cpd-12) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.020 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.020 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.002 彩色影像稳定剂(UV-5) 0.056 溶剂(Solv-1) 0.024 溶剂(Solv-2) 0.024 溶剂(Solv-5) 0.028 溶剂(Solv-8) 0.028 第四层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.77 青色成色剂(ExC-1)0.16 青色成色剂(ExC-2)0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-7)0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5)0.19 第五层(混色抑制层) 明胶0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.025 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.025 彩色影像稳定剂(UV-A)0.025 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.002 彩色影像稳定剂(UV-5)0.070 溶剂(Solv-1)0.030 溶剂(Solv-2)0.030 溶剂(Solv-5)0.035 溶剂(Solv-8)0.035 将如此制备的试样称为试样3001。
然后用与试样3001同样的方法制备试样3002，只是在感红涂层中加入可溶于有机溶剂的聚合物(P-10)，溶剂(Solv-5)的含量如下所述降低。
第四层(试样3002的感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.160 青色成色剂(ExC-2) 0.015 可溶于有机溶剂的聚合物(P-10)0.04 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.07 溶剂(Solv-5) 0.15 用与试样3001同样的方法各制备试样3003～3019，只是在感红乳剂层中的成色剂(ExC-1)被等摩尔量的举例化合物CP-(1)、CP-(2)或CP-(5)代替，按照本发明可溶于有机溶剂的聚合物和溶剂(Solv-5)的种类和用量以及明胶的用量都如在表14中所示进行改变。
在感红乳剂层中使用的成色剂、使用的可溶于有机溶剂的聚合物和在每个试样中在亲脂组分中的成色剂含量都显示在表14中。
对每一个试样进行如下所述的彩色显影，得到青色影像。用高效液相色谱对从青色影像中提取的染料进行结构的定性分析，已经证实从使用的成色剂形成的染料就是在表14中所示的。
表14 冲洗A和B 用与实施例2中的冲洗A和B同样的方法进行冲洗A和冲洗B，只是使用上述试样3001。
在25℃和55％RH的条件下储存通过涂布制备的感光材料14天之后，对试样3001～3019进行下面的评价。
使用如在实施例2中使用的同样的曝光装置，用如在实施例2中同样的冲洗B对每一个试样进行提供灰色的分级曝光，在曝光结束5sec之后，按照如上所述的冲洗A和冲洗B对每一个试样进行显色。
(评价色彩重现性) 按照上述的曝光方法对每一个试样进行分级式R曝光，得到青色的分级影像，再对曝光的试样进行冲洗A或冲洗B。从在青色形成区密度为1.0处进行反射光谱测量的结果，进行色彩重现性的评价，当在波长550～400nm的范围内相当于品红色或黄色的不希望的吸收很小时，感官评价为特别优异“○”或者稍有但还是优异的“△”，而当在波长550～400nm的范围内相当于品红色或黄色的不希望的吸收比较大时，评价为外观很差(F)。所有按照本发明的试样，其最大显色密度都不低于2.0。
(评价光线坚牢度) 通过在370nm处的透光率为50％的防UV滤光片和防热波滤光片，将影像试样在氙光(105lux氙光辐照器)下曝光10天。在曝光后对初始青色密度为1.5的部分以相对残留率(％)评价光线坚牢度。
(评价湿/热坚牢度) 在80～70％RH下储存上述带有影像的试样21天，通过在密度2.0处的相对残留率(％)评价湿/热坚牢度。
(评价白色背景保存性) 由通过冲洗B得到的影像的白色背景保存性(随时间的保持特性)来评价对每一个试样的快速冲洗适应性。白色背景保存性的评价方法如下在60℃和70％RH的条件下储存冲洗后的每一个试样21天，检验其在储存前后青色密度的增量。将此增量用ΔD表示。当此ΔD值小于0.05时，判断为在感官评价的优选范围内。
得到的结果显示在表15中。
另外，对经过冲洗B显影的试样进行评价，结果显示为色彩重现性、光线坚牢度和湿-热坚牢度。
表15 另外，从成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为0.5mol/L或更大。
正如在表15中所看到的，按照本发明的结构，即使在超快速冲洗时也能够得到色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性的彩色照片。更具体说，具有如本发明所规定的感红涂层的感光材料，在所有上面的性能上都是优异的。另一方面，用于比较的试样既不能满足按照本发明的成色剂的用途，也不能满足本发明的规定的成色剂的含量或可溶于有机溶剂聚合物的加入量，至少无法同时达到令人满意的色彩重现性、光线坚牢度、湿/热坚牢度和白色背景保存性。
实施例13 用与实施例12中同样的方法制备感光材料3101，只是层结构改变如下。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量以银的量表示。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶1.32 黄色成色剂(Ex-Y)0.34 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.02 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.15 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-21) 0.15 彩色影像稳定剂(UV-A)0.01 溶剂(Solv-4)0.23 溶剂(Solv-6)0.04 溶剂(Solv-9)0.23 第二层(混色抑制层) 明胶0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1)0.03 溶剂(Solv-2)0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第三层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物0.11 (银的摩尔比) 明胶 0.70 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 紫外吸收剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-2) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-8) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(Cpd-18) 0.01 溶剂(Solv-3) 0.03 溶剂(Solv-4) 0.06 溶剂(Solv-6) 0.03 溶剂(Solv-9) 0.08 第四层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第五层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.04 青色成色剂(ExC-1))0.11 青色成色剂(ExC-2) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.04 彩色影像稳定剂(Cpd-10)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16)0.07 彩色影像稳定剂(Cpd-17)0.08 溶剂(Solv-5) 0.14 第六层(紫外线吸收层) 明胶 0.34 紫外吸收剂(UV-B) 0.24 化合物(S1-4) 0.0015 溶剂(Solv-7) 0.11 第七层(保护层) 明胶 0.44 添加剂(Cpd-21)0.015 液体石蜡 0.01 表面活性剂(Cpd-14)0.01 与感光材料3101同样的方法制备感光材料3102～3105，只是进行如在表16中所示的改变。
通过与在实施例12中所述同样的曝光和冲洗A或冲洗B的方法，从此实施例的感光材料3101～3105得到彩色照片试样。如在实施例12中同样进行评价，其结果表明达到了本发明的效果，如表17中所示。
表16 表17 实施例14 在175μm厚的掺有硫酸钡的PET反射支持体上，涂布在实施例12中得到的试样3001～3019中的任何一种得到试样，并且按照在实施例12中的作法对其进行评价。作为结果，这些试样也几乎得到同样的评价。
实施例15 与实施例2同样的方法制备的卤化银乳剂和涂布溶液用于此实施例中的感光层。
(层结构) 每一层的组成如下所示。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量由银的量表示。
支持体 聚乙烯树脂层合纸{在第一层面上的聚乙烯树脂含有白色颜料(Ti2O，含量16wt％，ZnO，含量4wt％)、荧光增白剂(4，4’-二(5-甲基苯并噁唑基)均二苯乙烯，含量0.03wt％)和带蓝色染料(群青，含量0.33wt％)，聚乙烯树脂的量是29.2g/m2}。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶1.00 黄色成色剂(Ex-Y)0.24 彩色影像稳定剂(B-17)0.06 彩色影像稳定剂(TII-29) 0.01 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.01 彩色影像稳定剂(A-22)0.11 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.11 彩色影像稳定剂(UV-A)0.01 溶剂(Solv-4)0.17 溶剂(Solv-6)0.03 溶剂(Solv-9)0.17 第二层(彩色形成中间层) 明胶0.33 黄色成色剂(Ex-Y)0.08 彩色影像稳定剂(B-17)0.02 彩色影像稳定剂(TII-29) 0.01 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.01 彩色影像稳定剂(A-22)0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-19)0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.03 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.01 溶剂(Solv-4) 0.05 溶剂(Solv-6) 0.01 溶剂(Solv-9) 0.05 第三层(混色抑制层) 明胶 0.31 混色抑制剂(Cpd-4) 0.020 混色抑制剂(Cpd-12)0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.020 彩色影像稳定剂(TIII-15) 0.002 溶剂(Solv-1) 0.024 溶剂(Solv-2) 0.024 溶剂(Solv-5) 0.028 溶剂(Solv-8) 0.028 第四层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(TIII-15) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.03 彩色影像稳定剂(TIV-9) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15)0.05 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.07 溶剂(Solv-5) 0.15 第五层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4)0.025 混色抑制剂(Cpd-12) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-3)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-5)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6)0.025 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.025 彩色影像稳定剂(TIII-15) 0.002 溶剂(Solv-1) 0.030 溶剂(Solv-2) 0.030 溶剂(Solv-5) 0.035 溶剂(Solv-8) 0.035 第六层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.10 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 彩色影像稳定剂(TI-6) 0.01 彩色影像稳定剂(B-17) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31)0.005 彩色影像稳定剂(TIV-9)0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(A-22) 0.01 紫外吸收剂(UV-B) 0.26 溶剂(Solv-3) 0.04 溶剂(Solv-4) 0.08 溶剂(Solv-6) 0.05 溶剂(Solv-9) 0.12 溶剂(Solv-7)0.11 化合物(Sl-4)0.0015 第七层(保护层) 明胶0.44 添加剂(Cpd-20) 0.015 液体石蜡0.01 表面活性剂(Cpd-13) 0.01 将如此制备的试样称为试样4001。
下面在试样4001的感红涂层中如下所示增加溶剂(Solv-5)的量，并与亲脂组分增加的总量成比例地增加明胶的用量。如此用与实施例4001同样的方法制备试样4002和试样4003，只是在感红涂层中的溶剂(Solv-5)和明胶的用量不同。
第四层(试样4002的感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶1.00 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(TIII-15) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.03 彩色影像稳定剂(TIV-9) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.07 溶剂(Solv-5)0.35 第四层(试样4003的感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶1.26 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2)0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1)0.01 彩色影像稳定剂(TIII-15) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31)0.03 彩色影像稳定剂(TIV-9)0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.07 溶剂(Solv-5) 0.60 制备试样4101、试样4102和试样4103，使其具有与试样4001同样的组成，只是分别用等摩尔量的举例化合物CP-(1)、CP-(2)或CP-(5)代替在感红乳剂层中的成色剂(ExC-1)。
制备试样4104和试样4105，使其具有与试样4002同样的组成，只是分别用等摩尔量的举例化合物CP-(1)或CP-(5)代替在感红乳剂层中的成色剂(ExC-1)。
制备试样4106和试样4107，使得具有与试样4003同样的组成，只是分别用等摩尔量的举例化合物CP-(1)或CP-(5)代替感红乳剂层中的成色剂(ExC-1)。
再用与实施例4001同样的方法制备试样4108～4124，只是将第四层的结构分别改变成在如下表18中所示的情况。
对每一个试样进行如下所示的显色冲洗，得到青色影像。用高效液相色谱对从青色影像中提取的染料进行结构定性分析的结果，分别证实了从使用的成色剂形成的相应染料就是在表18中所示的染料。
在每一个试样中，成色剂含量和在感红乳剂层的亲脂性组分中包括的由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)或(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和/或不溶于水的聚合物都如表18中所示。
通过增加和减少溶剂(Solv-5)的添加量，将在每一个试样中成色剂对油溶性混合物总量的比例调节到如在表18中所示。
表18第四层结构 冲洗A和冲洗B 分别用与在实施例2中的冲洗A和B同样的方法进行冲洗A和B，只是使用上述的试样4001。
在将通过涂布制备的感光材料在25℃和55％RH的条件下储存14天以后，对试样4001～4003和4101～4124进行下面的评价。
使用与实施例2同样的曝光装置，对每一个试样通过与实施例2同样的冲洗B进行分级曝光提供灰色，在曝光结束5sec以后，按照如上所述的冲洗A或冲洗B中的任何一种进行每一个试样的显色冲洗。
(评价色彩重现性) 按照上面的曝光方法，对每一个试样进行分级式R曝光并对曝光的试样进行冲洗A或冲洗B，得到青色的分级影像。从在青色形成区密度为1.0的部分进行反射光谱测量的结果，当在550～400nm的范围内相当于品红色和黄色的不希望的吸收很小时，色彩重现性被评价为“○”(对于特别的试样是“◎”)，感官评价的结果是优异的；或者稍差被评价为“△”结果仍然是优异的；而当与波长范围在550～400nm的品红色或黄色相应的不希望的吸收比较大时，被评价为“×”，表示外观很差。按照本发明的的所有试样的最大成色密度都不低于2.0。
(评价光线坚牢度) 通过在370nm处的透光率为50％的UV截止滤光片和热波截止滤光片，将影像试样在氙光(105lux氙光辐照器)下曝光14天。在曝光后对初始青色密度为1.0的部分以相对残留率(％)评价光线坚牢度。
(评价白色背景保存性) 由通过冲洗B得到影像的白色背景保存性来评价每一个试样的快速冲洗适应性。白色背景保存性评价如下在冲洗之后的每一个试样在60℃和70％RH下储存21天，检验其青色密度在储存前后的增量。将此增量表示为ΔD。ΔD值小于0.05被判断为在感官评价的优选范围之内。
得到的结果显示在表19中。
另外，色彩重现性和光线坚牢度的结果，是对进行了冲洗B的显色冲洗的试样进行评价的结果。
表19 另外，从成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为0.5mol/L或更高。
如在表19中所看到的，按照本发明的结构，即使在超快速冲洗的情况下，也可以得到在色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性等方面都很优异的彩色照片。更具体说，每一个具有其中含有本发明所定义的形成偶氮甲碱染料的成色剂，并且在亲脂组分中成色剂含量为18wt％或更多的感红涂层的试样4101～4105和4110～4124，在全部如上所述的性能上都是优异的。反之，使用用于比较的成色剂的试样4001～4003，在氙曝光之后彩色影像的残留率很低，无法同时满足色彩重现性和白色背景保存性的要求。另一方面，对于其中虽然使用了本发明所定义的形成偶氮甲碱染料的成色剂，但在全部油溶性组分中成色剂含量低于18wt％的试样(试样4106和4107)，以及在与含有本发明所定义的形成偶氮甲碱染料的成色剂在同一层中没有使用选自按照本发明由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)和(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂的每一个试样(试样4108和4109)，都无法同时满足光线坚牢度和白色背景保存性。
实施例16 用与实施例15同样的方法制备感光材料4301，只是层结构改变如下。数字表示涂布量(g/m2)。在卤化银乳剂的情况下，涂布量以银来表示。
第一层(感蓝乳剂层) 乳剂(BH-1和BL-1的5∶5混合物 0.13 (银的摩尔比) 明胶1.32 黄色成色剂(Ex-Y)0.34 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-6)0.01 彩色影像稳定剂(B-17)0.08 彩色影像稳定剂(TII-29) 0.01 彩色影像稳定剂(TVI-21) 0.02 彩色影像稳定剂(A-22)0.15 彩色影像稳定剂(Cpd-19) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.15 添加剂(ExC-1) 0.001 彩色影像稳定剂(UV-A)0.01 溶剂(Solv-4)0.23 溶剂(Solv-6)0.04 溶剂(Solv-9)0.23 第二层(混色抑制层) 明胶0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(TIII-15)0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第三层(感绿乳剂层) 乳剂(GH-1和GL-1的1∶3混合物0.11 (银的摩尔比) 明胶 0.70 品红色成色剂(Ex-M) 0.12 紫外吸收剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(TI-6) 0.01 彩色影像稳定剂(TIII-15)0.005 彩色影像稳定剂(B-17) 0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.01 彩色影像稳定剂(TIV-9) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-11) 0.0001 彩色影像稳定剂(A-22) 0.01 溶剂(Solv-3) 0.03 溶剂(Solv-4) 0.06 溶剂(Solv-6) 0.03 溶剂(Solv-9) 0.08 第四层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.03 混色抑制剂(Cpd-12) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-3) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-5) 0.006 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.05 彩色影像稳定剂(UV-A) 0.03 彩色影像稳定剂(TIII-15)0.006 溶剂(Solv-1) 0.03 溶剂(Solv-2) 0.03 溶剂(Solv-5) 0.04 第五层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物0.09 (银的摩尔比) 明胶 1.04 青色成色剂(ExC-1) 0.11 青色成色剂(ExC-2) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.03 彩色影像稳定剂(TIII-15)0.01 彩色影像稳定剂(TI-31) 0.04 彩色影像稳定剂(TIV-9) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 溶剂(Solv-5) 0.20 第六层(紫外线吸收层) 明胶 0.34 紫外吸收剂(UV-B) 0.24 化合物(Sl-4) 0.0015 溶剂(Solv-7) 0.11 第七层(保护层) 明胶 0.44 添加剂(Cpd-20) 0.015 液体石蜡 0.01 表面活性剂(Cpd-13) 0.01 用与上述同样的方法制备感光材料，只是用举例化合物CP-(1)或CP-(5)代替在感光材料4301的第五层中的青色成色剂(ExC-1)，使用如在试样4101、4103和4108～4124中添加的同样添加剂，对如此制备的材料进行如在实施例15中进行的评价。结果表明，这些材料显示出与在实施例15的情况下相类似本发明的效果。
实施例17 用与实施例2中同样的方法制备卤化银乳剂和涂布溶液用于感光层。
(层结构) 制备试样，使其具有与实施例2的试样001同样的层结构，只是第三层、第四层和第五层变成如下所示的情况。
第三层(混色抑制层) 明胶 0.31 混色抑制剂(Cpd-4) 0.024 混色抑制剂(Cpd-5) 0.004 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.020 溶剂(Solv-5) 0.028 第四层(感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物0.09 (银的摩尔比)) 明胶 0.77 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5) 0.15 第五层(混色抑制层) 明胶 0.39 混色抑制剂(Cpd-4) 0.030 混色抑制剂(Cpd-5) 0.005 彩色影像稳定剂(Cpd-6) 0.025 溶剂(Solv-5)0.035 将如此制备的试样称为试样5001。
下面，针对试样5001的感红涂层，如下所示增加溶剂(Solv-5)的用量，并与亲脂组分的总增加量成比例地增加明胶的用量。用与试样5001同样的方法制备试样5002和试样5003，只是如上所述在感红涂层中溶剂(Solv-5)和明胶的用量不同。
第四层(试样5002的感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶1.00 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5)0.30 第四层(试样5003的感红乳剂层) 乳剂(RH-1和RL-1的4∶6混合物 0.09 (银的摩尔比) 明胶1.26 青色成色剂(ExC-1) 0.16 青色成色剂(ExC-2) 0.015 彩色影像稳定剂(Cpd-1) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-7) 0.01 彩色影像稳定剂(Cpd-9) 0.03 彩色影像稳定剂(Cpd-10) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-14) 0.001 彩色影像稳定剂(Cpd-15) 0.05 彩色影像稳定剂(Cpd-16) 0.08 彩色影像稳定剂(Cpd-17) 0.07 溶剂(Solv-5)0.50 制备试样5101～5104、试样5109～5112和试样5114～5120，使其具有与试样5001同样的结构，只是如在表20中所示，分别用等摩尔量的举例化合物CP-(1)、CP-(2)或CP-(5)代替在感红乳剂层中的成色剂(ExC-1)，用等摩尔量的按照本发明由通式(CMP)表示的化合物代替在第三层和第五层中的混色抑制剂(Cpd-4)。
另外，如上所述与试样5002做同样的改变，制备试样5105、5106和5113；与试样5003做同样的改变，制备试样5107和5108。
再有，通过增加或减少溶剂(Solv-5)的添加量，将成色剂相对于在油溶性组分总量的比例调节到在表20中所示的成色剂含量。
对如此制备的试样5001～5003和5101～5120进行如下所示的显色，得到青色影像。通过高效液相色谱分别对从青色影像中提取的染料结构进行定性分析的结果可见，从使用的相应成色剂形成的染料被证实就是在表20中所述的染料。
表20 冲洗A和B 分别用与实施例2中的冲洗A和B同样的方法进行冲洗A和B，只是使用上述试样5001。
在将经涂布制备的感光材料在25℃-55％RH的条件下储存14天之后，对试样5001～5003和5101～5120进行如下所述的评价。
使用与实施例2同样的曝光装置，通过与实施例2同样的冲洗B对每一个试样进行分级曝光供灰色，在曝光结束5sec以后，按照如上所述的冲洗A或冲洗B进行每一个试样的显色冲洗。
(评价色彩重现性) 按照上面的曝光方法，对每一个试样进行分级式R曝光并对曝光的试样进行冲洗A或冲洗B，得到青色的分级影像。在青色形成区密度为1.0的部分进行反射光谱测量的结果中，当在550～400nm的范围内相当于品红色和黄色的不希望的吸收很小时，色彩重现性感观评价为优“○”(特别优“◎”)或者稍差但仍是优异的“△”；而当波长范围在550～400nm的品红色或黄色相应的不希望的吸收比较大时，被评价为差“×”。按照本发明的的所有试样的最大成色密度都不低于2.0。
(评价光线坚牢度) 通过在370nm处的透光率为50％的防UV滤光片和防热波滤光片，将影像试样在氙光(105lux氙光辐照器)下曝光14天。在曝光后对初始青色密度为1.0的部分以相对残留率(％)评价光线坚牢度。
(评价白色背景保存性) 由通过冲洗B得到的影像的白色背景保存性来评价每一个试样的快速冲洗适应性。白色背景保存性评价如下在冲洗之后的每一个试样在60℃和70％RH下储存21天，检验其青色密度在储存前后的增量。将此增量表示为ΔD。ΔD值小于0.05被判断为在感官评价的优选范围之内。
另外，色彩重现性和光线坚牢度的结果，是对进行了冲洗B的显色冲洗的试样进行评价的结果。
得到的结果显示在表21中。
表21 另外，从成色剂(ExC-2)得到的偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为0.5mol/L或更高。
如从表21可以看出，按照本发明的结构，能够得到在色彩重现性、光线坚牢度和白色背景保存性等方面都是优异的彩色照片。更具体说，每一个具有其中含有如本发明所定义能够形成偶氮甲碱染料，并且其在乙酸乙酯中的溶解度在1×10-8～5×10-3mol/L范围内的成色剂并且在亲脂组分中成色剂含量为18wt％或更多的感红涂层的试样5102～5106和5109～5120，在全部如上所述的性能上都是优异的。反之，使用用于比较的成色剂的试样5001～5003，在氙曝光之后彩色影像的残留率很低，无法同时满足色彩重现性和白色背景保存性的要求。另一方面，对于其中虽然使用了本发明所规定在乙酸乙酯中的溶解度在1×10-8～5×10-3mol/L的形成偶氮甲碱染料的成色剂，但在全部油溶性组分中成色剂含量低于18wt％的试样(试样5107和5108)和没有使用由通式(CMP)表示的化合物的试样(试样5101)，都无法同时满足光线坚牢度和白色背景保存性。
工业应用性 按照本发明的各氯化银彩色照相感光材料和影像形成方法作为感光材料和影像形成方法是优选的，其中间的每一个都能够得到即使在快速冲洗的情况下都在色彩重现性、影像耐光和热的保存性都很优异的照相，特别是彩色照片。
再有，按照本发明的各氯化银彩色照相感光材料和影像形成方法作为感光材料和影像形成方法是优选的，其中每一个即使在超快速冲洗的情况下，都能够提供具有高显色密度和优异的影像保存性的影像。
用本文的实施方案描述了本发明，我们的意图是本发明并不受这些详细叙述的限制，除非另有规定，否则都被包含在由所附的权利要求所规定的精神和范围之中。
此非临时申请在35U.S.C.§119(a)下要求对如下专利申请的优先权，即2004年8月24日在日本提交的专利申请No.2004-244296、2004年9月30日在日本提交的专利申请No.2004-286333、2004年9月30日在日本提交的专利申请No.2004-286402、2004年9月30日在日本提交的专利申请2004-286447、2004年9月30日在日本提交的专利申请No.2004-286477、2004年9月30日在日本提交的专利申请No.2004-286554和2004年9月30日在日本提交的专利申请No.2004-286581，它们中的每一个都在此引作参考。
权利要求
1.在支持体上具有至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，
所述染料形成成色剂中的至少一种是通过与氧化芳香族伯胺化合物反应，形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8mol/L～5×10-3mol/L的偶氮甲碱的染料形成成色剂。
2.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中全部亲脂组分量的18～100wt％。
3.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，该材料满足下面a)和b)条件中的至少一个条件
a)除了位于离支持体最远位置的感光卤化银乳剂层，至少在所述三种含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层的任何乳剂层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂；以及
b)所述非感光亲水胶体层中的至少一层是含有染料形成成色剂的非感光彩色形成层，而该非感光彩色形成层与至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层相邻。
4.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述支持体是反射支持体，所述形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但小于100wt％，而且含有至少一种由通式[S-I]、[S-II]、[S-III]、[S-IV]和[S-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分；
通式[S-I]
其中，RS1、RS2和RS3各自独立地表示烷基、环烷基、烯基或芳基，这些基团中的每一个都可以被取代；而且在RS1、RS2和RS3表示的基团中所含碳原子的总数为12～60；RS1、RS2和RS3中至少一个表示连接基团以形成二聚物或多聚物，多聚物的排序要高于所述二聚物；
通式[S-II]
其中，RS4表示不含有芳香族基团的连接基团，RS5表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sm表示2或更大及5或更小的整数，当sm是2或更大时，几个-COORS5可以彼此相同或不同；
通式[S-III]
其中RS6表示连接基团；RS7表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sn表示2或更大及5或更小的整数，而且当sn是2或更大时，多个-OCORS7可彼此相同或不同；
通式[S-IV]
其中RS8、RS9、RS10和RS11各自独立地表示氢原子、脂族基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或氨基甲酰基，其中在RS8、RS9、RS10和RS11中所含的碳原子总数为8～60；且RS8和RS9、RS8和RS10或者RS10和RS11可以彼此结合，分别形成5元至7元环；条件是RS8、RS9、RS10和RS11不能全部同时表示氢原子；
通式[S-V]
其中RS12表示芳香族连接基团；RS13表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基；sp表示3或更大和5或更小的整数；而且当sp是2或更大时，多个-COORS13彼此可以相同或不同。
5.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述支持体是反射支持体，所述形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但小于100wt％，而且含有至少一种由通式[ST-I]、[ST-II]、[ST-III]、[ST-IV]和[ST-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分；
通式[ST-I]
其中R40、R50和R60各自独立地表示脂族基或芳基；14、m4和n4各自独立地表示0或1，条件是14、m4和n4不能同时都是1；
通式[ST-II]
RA-NH-SO2-RB
其中RA和RB各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基或-N(RC)(RD)，其中RC和RD各自独立地表示氢原子、烷基或芳基；而RA和RB彼此可以相同或不同；
通式[ST-III]
其中J’表示二价的有机基团；Y表示烷基、环烷基、芳基、烯基、炔基、环烯基或杂环基；
通式[ST-IV]
R51-O-(-CH2-J5-CH2O-)15-R52
其中R51和R52各自独立地表示脂族基或-COR53，其中R53表示脂族基；J5表示二价的有机基团或只表示连接键；15表示0～6的整数；以及
通式[ST-V]
R54-Y54
其中R54表示碳原子总数为10或更大的疏水基团；Y54表示含有醇式羟基的一价有机基团。
6.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述支持体是反射支持体，所述形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更大，但小于100wt％，而且含有至少一种可溶于有机溶剂的多聚物作为亲脂组分。
7.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，在至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂和至少一种选自由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)和(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂，且在含有染料形成成色剂的乳剂层中，该染料形成成色剂相对于全部亲脂组分的比例为18～99wt％；
通式Ph-1 通式Ph-2
其中，在通式[Ph-1]和[Ph-2]中，Rb1表示芳基、芳香族基团、氨基甲酰基、酰胺基、羰基或磺酰基；Rb6表示脂族基、芳基、氨基或酰基；Rb7～Rb9、Rb19和Rb20各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、脂族基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氧羰基、酰基、酰氧基、氧羰氧基、氨基甲酰基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、氨磺酰基、烃基硫基或芳硫基；Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基或芳基；
通式(E-1) 通式(E-2)
通式(E-3)
其中，在通式(E-1)～(E-3)中，R41表示脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或Si(R47)(R48)(R49)，其中R47、R48和R49各自独立地表示脂族基、芳基、脂族基氧基或芳氧基；R42～R46各自独立地表示氢原子或取代基；Ra1～Ra4各自独立地表示氢原子或脂族基，
通式(TS-I) (TS-II)
通式(TS-III) (TS-IV)
通式(TS-V) (TS-VI)
通式(TS-VII)
R91-Y91
其中，在通式(TS-I)中，R51表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或-Si(R58)(R59)(R60)，其中R58、R59和R60各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基或芳氧基；X51表示-O-或-N(R57)-，其中R57与R51具有同样的意义；X55表示-N＝或-C(R52)＝；X56表示-N＝或-C(R54)＝；X57表示-N＝或-C(R56)＝；R52、R53、R54、R55和R56各自独立地表示氢原子或取代基；R51和R52、R57和R56以及R51和R57各自结合在一起可形成5元至7元环；R52和R53以及R53和R54各自结合在一起可形成5元至7元环、螺环或双环；R51～R57中的每一个不能同时都表示氢原子；通式(TS-1)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；由通式(TS-1)表示的化合物与通式(Ph-1)～(Ph-2)中任何一个表示的化合物都不同，与由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物也是不同的；
其中，在通式(TS-II)中，R61、R62、R63和R64各自独立地表示氢原子或脂族基；R61和R62以及R63和R64各自结合在一起可形成5元至7元环；X61表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、酰基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、脂肪族亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基；X62表示形成5～7元环所必需的非金属原子；由通式(TS-II)表示的化合物的原子总数是8或更大；
其中，在通式(TS-III)中，R65和R66各自独立的表示氢原子、脂族基、芳基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基或芳基磺酰基；R67表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族硫基、芳硫基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、取代的氨基、杂环基或羟基；R65和R66、R66和R67以及R65和R67各自组合在一起可形成5～7元环，但不包括2，2，6，6-四烷基哌啶骨架；R65和R66的碳原子总数为7或更大；而且R65和R66不能同时都是氢原子；
其中，在通式(TS-IV)中，R71表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、Li、Na或K；R72表示脂族基、芳基或杂环基；R71和R72可结合在一起形成5～7元环；q表示0、1或2；而R71和R72的碳原子总数为10或更大；
其中，在通式(TS-V)中，R81、R82和R83各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族氨基或芳基氨基；t表示0或1；R81和R82以及R81和R83各自组合在一起可形成5～8元环；R81、R82和R83的碳原子总数是10或更大；
其中，在通式(TS-VI)中，R85、R86、R87和R88各自独立地表示氢原子或取代基，而R85、R86、R87和R88不能同时都表示氢原子；R85、R86、R87和R88中的任何两个可结合在一起形成5～7元环，但不包括只由碳原子作为骨架原子构成的芳香环；由通式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；以及
其中，在通式(TS-VII)中，R91表示碳原子总数为10或更大的疏水基团，而Y91表示含有醇式羟基的一价有机基团。
8.按照权利要求1所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述染料形成成色剂的含量是基于含有染料形成成色剂层中的亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且在非感光亲水胶体层中的至少一层中含有至少一种由通式(CMP)表示的化合物；
通式(CMP)
其中，在通式(CMP)中，R21～R29可以相同或不同，各表示氢原子或取代基，条件是R21～R29中的至少一个是取代基，或者R21～R29中的任何一个可以是二价基团，通过与多聚物链相连形成二聚物或多聚物或者均聚物或共聚物。
9.按照权利要求1～8中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述偶氮甲碱染料在乙酸乙酯中的溶解度为1×10-8～7×10-4mol/L。
10.按照权利要求1～9中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述偶氮甲碱染料的最大吸收波长在570～700nm的范围内。
11.按照权利要求1～10中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有至少一种形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的卤化银乳胶层中，染料形成成色剂的总涂布量范围为0.18～0.28mmol/m2，在形染料形成之后，该染料在最大吸收波长的最大光反射密度为2.0或更大。
12.按照权利要求1～11中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂是由通式(CP-I)表示的成色剂；
通式(CP-I)
其中在通式(CP-I)中，Ga表示-C(R23)＝或-N＝，当Ga表示-N＝时，Gb表示-C(R23)＝，或者当Ga表示-C(R23)＝时，Gb表示-N＝，R21和R22各自独立地表示具有Hammett取代常数值σp为0.2～1.0的吸电子基团；R23表示取代基；Y表示氢原子或在与氧化的显影剂进行偶联反应时能够分裂出去的基团。
13.按照权利要求1～12中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，含有至少一种由通式(I)表示的染料形成成色剂；
通式(I)
其中Q表示与-N＝C-N(R1)一起形成5～7元环的非金属原子；R1表示取代基；R2表示取代基；m表示0或更大和5或更小的整数；当m是2或更大时，几个R2可以相同或不同，它们可结合在一起形成环；X表示氢原子或在与显影剂的氧化产物进行偶联反应时能够开裂的基团。
14.按照权利要求1～13中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述芳香族伯胺化合物的氧化产物是4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(β-甲基亚磺酰胺基乙基)苯胺的氧化产物。
15.按照权利要求1～14中任何一项所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，形成所述偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于在含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的24～80wt％。
16.按照权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，具有两层或更多层的非感光亲水胶体层，并符合如下的条件c)
c)该两层或更多层非感光亲水胶体层由含有混色抑制剂的非成色中间层和基本上不含混色抑制剂的非成色中间层组成，而且该含有混色抑制剂的非成色中间层置于该基本上不含混色抑制剂的非成色中间层和卤化银乳胶层之间，并与之相邻。
17.按照权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述亲水胶体的总涂布量为6.0g/m2或更低。
18.按照权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，银的总涂布量为0.45g/m2或更少。
19.按照权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，同时满足如在权利要求3中所述条件a)和b)。
20.按照权利要求3所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，形成所述偶氮甲碱染料的染料形成成色剂以基于该层中亲脂组分总量的18～80wt％的量结合入含有该成色剂层的疏水性细颗粒分散体系中。
21.按照权利要求6所述的卤化银彩色照相感光材料，其特征在于，所述可溶于有机溶剂的多聚物的含量为基于形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂量的5～100wt％。
22.一种成像方法，其包括将在支持体上具有至少一层含有黄色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有品红色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层、至少一层含有青色染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层的卤化银彩色照相感光材料进行曝光，并将已曝光的感光材料进行显影过程，其特征在于
至少该染料形成成色剂中的一种是通过与芳香族苯胺化合物的氧化产物反应形成在乙酸乙酯中溶解度为1×10-8～5×10-3mol/L的偶氮甲碱的染料形成成色剂。
23.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的18～100wt％。
24.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述卤化银彩色照相感光材料符合下面的至少一个条件
a)除了位于离支持体最远位置的感光卤化银乳剂层，至少在所述三种含有染料形成成色剂的感光卤化银乳剂层的任何乳胶层中含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂；以及
b)所述非感光亲水胶体层中的至少一层是含有染料形成成色剂的非感光彩色形成层，而该非感光彩色形成层与至少一层含有染料形成成色剂的感光卤化银乳胶层相邻。
25.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述支持体是反射支持体，，所述卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的10wt％或更多，但少于100wt％，且含有至少一种由通式[S-I]、[S-II]、[S-III]、[S-IV]和[S-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分；
通式[S-I]
其中，RS1、RS2和RS3各自独立地表示烷基、环烷基、烯基或芳基，这些基团中的每一个都可以被取代；而且在RS1、RS2和RS3表示的基团中所含碳原子的总数为12～60；RS1、RS2和RS3中至少一个表示连接基团以形成二聚物或多聚物，多聚物的排序要高于所述二聚物；
通式[S-II]
其中，RS4表示不具有芳香族基团的连接基团，RS5表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sm表示2或更大及5或更小的整数，当sm是2或更大时，几个-COORS5可以彼此相同或不同；
通式[S-III]
其中RS6表示连接基团；RS7表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基，sn表示2或更大及5或更小的整数，而且当sn是2或更大时，多个-OCORS7可彼此相同或不同；
通式[S-IV]
其中RS8、RS9、RS10和RS11各自独立地表示氢原子、脂族基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基或氨基甲酰基，其中在RS8、RS9、RS10和RS11中所含的碳原子总数为8～60，且RS8和RS9、RS8和RS10或者RS10和RS11可以彼此结合，分别形成5元至7元环；条件是RS8、RS9、RS10和RS11不能全部同时表示氢原子；
通式[S-V]
其中RS12表示芳香族连接基团；RS13表示具有20个或更少碳原子的烷基、环烷基、烯基或炔基；sp表示3或更大和5或更小的整数；而且当sp是2或更大时，多个-COORS13彼此可以相同或不同。
26.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述支持体是反射支持体，所述卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且含有至少一种由通式[ST-I]、[ST-II]、[ST-III]、[ST-IV]和[ST-V]中任何一个表示的化合物作为亲脂组分；
通式[ST-I]
其中R40、R50和R60各自独立地表示脂族基或芳基；14、m4和n4各自独立地表示0或1，条件是14、m4和n4不能同时都是1；
通式[ST-II]
RA-NH-SO2-RB
其中RA和RB各自独立地表示氢原子、烷基、环烷基、烯基、环烯基、炔基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基或-N(RC)(RD)，其中RC和RD各自独立地表示氢原子、烷基或芳基；而RA和RB彼此可以相同或不同；
通式[ST-III]
其中J’表示二价的有机基团；Y表示烷基、环烷基、芳基、烯基、炔基、环烯基或杂环基；
通式[ST-IV]
R51-O-(-CH2-J5-CH2O-)15-R52
其中R51和R52各自独立地表示脂族基或-COR53，其中R53表示脂族基；J5表示二价的有机基团或只表示连接键；15表示0～6的整数；以及
通式[ST-V]
R54-Y54
其中R54表示碳原子总数为10或更大的疏水基团；Y54表示含有醇式羟基的一价有机基团。
27.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述支持体是反射支持体，所述卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂层中亲脂组分总量的18wt％或更多，但少于100wt％，而且含有至少一种可溶于有机溶剂的多聚物作为亲脂组分。
28.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，所述卤化银彩色照相感光材料在含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的乳胶层中含有至少一种选自由通式(Ph-1)、(Ph-2)、(E-1)～(E-3)和(TS-I)～(TS-VII)中任何一个表示的化合物、金属络合物和紫外线吸收剂，且在含有形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的乳胶层中，该形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂与亲脂组分总量之比为18～99wt％；
通式Ph-1 通式Ph-2
其中，在通式[Ph-1]和[Ph-2]中，Rb1表示芳基、芳香族基团、氨基甲酰基、酰胺基、羰基或磺酰基；Rb6表示脂族基、芳基、氨基或酰基；Rb7～Rb9、Rb19和Rb20各自独立地表示氢原子、卤素原子、羟基、脂族基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、杂环氧基、氧羰基、酰基、酰氧基、氧羰氧基、氨基甲酰基、酰胺基、磺酰基、亚磺酰基、氨磺酰基、烃基硫基或芳硫基；Rb17和Rb18各自独立地表示脂族基或芳基；
通式(E-1) 通式(E-2)
通式(E-3)
其中，在通式(E-1)～(E-3)中，R41表示脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或Si(R47)(R48)(R49)，其中R47、R48和R49各自独立地表示脂族基、芳基、脂族基氧基或芳氧基；R42～R46各自独立地表示氢原子或取代基；Ra1～Ra4各自独立地表示氢原子或脂族基，
通式(TS-I) 通式(TS-II)
通式(TS-III) 通式(TS-IV)
通式(TS-V) 通式(TS-VI)
通式(TS-VII)
R91-Y91
其中，在通式(TS-I)中，R51表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、磷酰基或-Si(R58)(R59)(R60)，其中R58、R59和R60各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基或芳氧基；X51表示-O-或-N(R57)-，其中R57与R51具有同样的意义；X55表示-N＝或-C(R52)＝；X56表示-N＝或-C(R54)＝；X57表示-N＝或-C(R56)＝；R52、R53、R54、R55和R56各自独立地表示氢原子或取代基，R51和R52、R57和R56以及R51和R57各自结合在一起可形成5元至7元环；R52和R53以及R53和R54各自结合在一起可形成5元至7元环、螺环或双环；R51～R57中的每一个不能同时都表示氢原子；通式(TS-1)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；由通式(TS-1)表示的化合物与通式(Ph-1)～(Ph-2)中任何一个表示的化合物都不同，与由通式(E-1)～(E-3)中任何一个表示的化合物也是不同的；
其中，在通式(TS-II)中，R61、R62、R63和R64各自独立地表示氢原子或脂族基；R61和R62以及R63和R64各自结合在一起可形成5元至7元环；X61表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、酰基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、脂肪族磺酰基、芳基磺酰基、脂族基亚磺酰基、芳基亚磺酰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、羟基或氧基；X62表示形成5～7元环所必需的非金属原子；由通式(TS-II)表示的化合物的原子总数是8或更大；
其中，在通式(TS-III)中，R65和R66各自独立的表示氢原子、脂族基、芳基、酰基、脂肪族氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、脂肪族磺酰基或芳基磺酰基；R67表示氢原子、脂族基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族硫基、芳硫基、酰氧基、脂肪族氧羰氧基、芳氧羰氧基、取代的氨基、杂环基或羟基；R65和R66、R66和R67以及R67和R65各自组合在一起可形成5～7元环，但不包括2，2，6，6-四烷基哌啶骨架；R65和R66的碳原子总数为7或更大；而且R65和R66不能同时都是氢原子；
其中，在通式(TS-IV)中，R71表示氢原子、脂族基、芳基、杂环基、Li、Na或K；R72表示脂族基、芳基或杂环基；R71和R72可结合在一起形成5～7元环；q表示0、1或2；而R71和R72的碳原子总数为10或更大；
其中，在通式(TS-V)中，R81、R82和R83各自独立地表示脂族基、芳基、脂肪族氧基、芳氧基、脂肪族氨基或芳基氨基；t表示0或1；R81和R82以及R81和R83各自组合在一起可形成5～8元环；R81、R82和R83的碳原子总数是10或更大；
其中，在通式(TS-VI)中，R85、R86、R87和R88各自独立地表示氢原子或取代基，而R85、R86、R87和R88不能同时都表示氢原子；R85、R86、R87和R88中的任何两个可结合在一起形成5～7元环，但不包括只由碳原子作为骨架原子构成的芳香环；由通式(TS-VI)表示的化合物的碳原子总数是10或更大；以及
其中，在通式(TS-VII)中，R91表示碳原子总数为10或更大的疏水基团，而Y91表示含有醇式羟基的一价有机基团。
29.按照权利要求22所述的成像方法，其特征在于，卤化银彩色照相感光材料中形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的含量为基于含有染料形成成色剂的层中亲脂组分总量的18～100wt％，而且在非感光亲水胶体层的至少一层中含有至少一种由通式(CMP)表示的化合物；
通式(CMP)
其中，在通式(CMP)中，R21至R29可以相同或不同，且每一个表示氢原子或取代基，条件是R21至R29中的至少一个是取代基，或R21至R29中的任一个可以是二价基团，通过与多聚物链结合，形成二聚物或多聚物，或均聚物或共聚物。
30.按照权利要求22～29中任何一项所述的成像方法，其特征在于，含有至少一种形成偶氮甲碱染料的染料形成成色剂的卤化银乳胶层中，染料形成成色剂的总涂布量为0.18～0.28mmol/m2，在形染料形成之后，该染料在最大吸收波长处的最大光反射密度为2.0或更大。
31.按照权利要求22～30中任何一项所述的成像方法，其特征在于，所述显影过程当中的显色时间为30sec或更短。
32.按照权利要求22～31中任何一项所述的成像方法，其特征在于，所述曝光进行1×10-4sec或更短。
33.按照权利要求24所述的成像方法，其特征在于，所述卤化银彩色照相感光材料具有两层或更多层非感光亲水胶体层，并且符合如下的条件c)
c)该两层或更多层非感光亲水胶体层由含有混色抑制剂的非成色中间层和基本上不含混色抑制剂的非成色中间层组成，而且该含有混色抑制剂的非成色中间层置于该基本上不含混色抑制剂的非成色中间层和卤化银乳胶层之间，并与之相邻。
全文摘要
一种氯化银彩色照相感光材料，其具有在支持体上的至少一层含有黄色形成成色剂、品红色形成成色剂或青色形成成色剂的感光卤化银乳剂层和至少一层非感光亲水胶体层，其中这些染料形成成色剂中的至少一种是能够形成在乙酸乙酯中的溶解度为1×10－8～5×10－3mol/L的偶氮甲碱染料的染料形成成色剂，以及使用该感光材料形成影像的方法。
文档编号G03C7/392GK101048700SQ200580036388
公开日2007年10月3日 申请日期2005年8月23日 优先权日2004年8月24日
发明者出口泰章, 竹内洁, 桜沢守, 山田真人, 佐藤武彦 申请人:富士胶片株式会社