专利名称：一种连续式高品质亚麻酸乙酯制备方法
技术领域：
本发明涉及α -亚麻酸乙酯的制备和纯化工艺，更具体的说是涉及从含亚麻酸油脂提取到亚麻酸水解和酯化及亚麻酸乙酯分离纯化的超临界连续加工工艺。
背景技术：
α-亚麻酸为全顺式9，12，15-十八碳三烯酸，为ω-3系列多不饱和脂肪酸。 α -亚麻酸经脱氢与延长碳链生成一系列代谢产物，其中重要的是EPA和DHA。医学研究证明，α-亚麻酸具有降血脂、降胆固醇和促进脂肪代谢、肝细胞再生、抗癌症等作用，对人体健康方面的功能已经受到高度重视。人体内不能产生α-亚麻酸，只能从外源食物中摄取， 因此，从天然源中更有效地分离提取α -亚麻酸的方法一直是人们研究的方向。α -亚麻酸的分离提取有多种方法，尿素包合法是最常用的方法，工艺简单，但是不能将碳链长度相近的脂肪酸分开。银离子络合法是根据银离子与碳双键形成极性络合物作用力的不同达到分离的目的，但产品中容易残留银离子，对健康不利。超临界流体萃取法通过原料各组分在超临界流体中的溶解度变化而达到分离目的，但也很难将与α -亚麻酸相近的脂肪酸及其单烯、二烯酸分离开。以上各种提取方法都各有特点，单一方法都不能取得满意效果。α-亚麻酸乙酯因相对较为稳定而成为α-亚麻酸的主要商品形式。申请号为 03100892. 5 “一种生产高纯度亚麻酸乙酯的方法”的专利介绍了对亚麻酸乙酯混合原料进行超临界萃取，然后通过硝酸银吸附柱吸附分离的方法。申请号为001060Μ.4 “一种高纯度α-亚麻酸的制备方法”的专利介绍了将亚麻酸尿素包合，再依次经酯化、柱层析分离得到高纯度α-亚麻酸酯的方法。这些方法对α-亚麻酸的提取方法作了整合，提纯效果得到了提高，但尚未关注加工过程中的氧化问题。
发明内容
本发明要解决的技术问题是解决现有亚麻油提取工段和亚麻酸分离纯化工段脱节，在亚麻酸分离纯化过程中抗氧化保护不明确，最终产品质量存在瑕疵的缺点。提供了一种含亚麻酸油脂萃取、亚麻酸水解释放、亚麻酸乙酯合成和分离纯化全过程在(X)2超临界环境中分段实施，连续生产的工艺，不但使生产的自动化程度大大提高，而且解决了亚麻酸在生产过程中易氧化的难题，并利用超临界流体的特性提高了色谱层析的效率，可获得高品质、高纯度的亚麻酸乙酯产品。本发明的技术方案流程概述如下紫苏籽等天然原料破碎(萃取罐1) — CO2超临界萃取(33_38MPa)—降低(X)2压力，油脂析出(反应罐2)—加入乙醇、脂肪酶、水，控制0)2压力12-16MPa，亚麻酸水解释放及乙酯化(反应罐2)—提高CO2压力(33-38MPa)萃取亚麻酸乙酯(反应罐2)—降低(X)2 压力，油脂析出(萃取罐3) — 12-15MI^压力下尿素硅胶柱吸附一同压加入石油醚洗脱一分步收集洗脱流体后减压一高品质亚麻酸乙酯产品
具体实施例方式下面结合实施例对本发明进一步详细描述实施例1把200克破碎后的紫苏籽置入超临界提取罐，调节CO2压力为35MPa，温度40°C， 萃取90分钟，在减压到6MPa，35°C使紫苏籽油析出。控制CO2在压力16MPa，30°C，加入乙醇162克，脂肪酶2. 7克，水1. 8毫升，反应2小时。调节(X)2压力为35MPa，温度40°C萃取。 减压到6MPa，35°C使亚麻酸乙酯混合物析出。提高CO2压力为15MPa，温度30°C，实施尿素硅胶柱吸附。用夹带石油醚(X)2洗脱，分布收集，得到34. 6克亚麻酸乙酯，纯度88. 1 %。实施例2把200克破碎后的亚麻籽置入超临界提取罐，调节CO2压力为33MPa，温度45°C， 萃取120分钟，在减压到6MPa，35°C使亚麻籽油析出。控制(X)2在压力12MPa，40°C，加入乙醇1 克，脂肪酶2. 2克，水1. 5毫升，反应2小时。调节(X)2压力为35MPa，温度40°C萃取。 减压到6MPa，35°C使亚麻酸乙酯混合物析出。提高CO2压力为lOMPa，温度35°C，实施尿素硅胶柱吸附。用夹带石油醚(X)2洗脱，分布收集，得到26. 5克亚麻酸乙酯，纯度86. 4%实施例3把200克破碎后的花椒籽置入超临界提取罐，调节(X)2压力为38MPa，温度35°C，萃取60分钟，在减压到6MPa，35°C使花椒籽油析出。控制CO2在压力14MPa，35°C，加入乙醇 33. 6克，脂肪酶0. 6克，水0. 4毫升，反应2小时。调节(X)2压力为35MPa，温度40°C萃取。 减压到6MPa，35°C使亚麻酸乙酯混合物析出。提高CO2压力为12MPa，温度33°C，实施尿素硅胶柱吸附。用夹带石油醚(X)2洗脱，分布收集，得到7. 2克亚麻酸乙酯，纯度82. 1 %实施例4把200克破碎后的枳犋子置入超临界提取罐，调节C02压力为34MPa，温度33°C， 萃取80分钟，在减压到6MPa，35°C使枳犋子油析出。控制C02在压力13MPa，32°C，加入乙醇22. 1克，脂肪酶0. 4克，水0. 2毫升，反应2小时。调节C02压力为32MPa，温度40°C萃取。减压到6MPa，32°C使亚麻酸乙酯混合物析出。提高C02压力为12MPa，温度35°C，实施尿素硅胶柱吸附。用夹带石油醚C02洗脱，分布收集，得到4. 7克亚麻酸乙酯，纯度84. 8%。
权利要求
1.采用CO2超临界工艺从天然作物中提取含α-亚麻酸的油脂。
2.在连续的超临界装置中实现亚麻酸的酶法水解和乙酯化，在乙醇夹带剂作用下萃取实现初步纯化。
3.在减压超临界状态下实施α-亚麻酸乙酯的尿素硅胶层析分离纯化。
4.亚麻酸乙酯的提取、酯化和纯化的全过程处于CO2介质中，克服了亚麻酸容易在生产过程中发生氧化的问题。
5.含α-亚麻酸油脂的超临界提取的条件为压力33-38MPa，温度35-45°C，时间 60-120 分钟。
6.α -亚麻酸的水解和乙酯化条件为压力12_16MPa，温度30_40°C，乙醇用量为(X)2重量的10% -100%，脂肪酶的用量为亚麻油的2% -10%，加水量为亚麻油的-10%。
7.亚麻酸乙酯的尿素硅胶层析条件为压力10-15MPa，温度32-35°C，以夹带石油醚的 CO2为流动相，流速每小时0. 5-5倍层析柱床体积。
8.提取工艺所涉及的天然作物包括紫苏籽、亚麻籽、花椒籽和其他含亚麻酸油脂的天然植物类。
全文摘要
本发明公开了一种从含亚麻酸油脂的提取到亚麻酸水解和酯化及亚麻酸乙酯分离纯化的超临界连续加工工艺，技术方案包括把含亚麻酸油脂的天然植物破碎，利用CO2超临界萃取的特性提取油脂，然后在超临界环境中用脂肪酶水解油脂，释放脂肪酸，并利用超临界的高压催化脂肪酸乙酯化，利用乙醇夹带剂初步分离亚麻酸乙酯，最后利用超临界流体高溶解低黏度的特性，采用尿素柱层析得到高纯度的亚麻酸乙酯。由于加工过程避免了与氧气接触，可获得高品质的亚麻酸乙酯产品。
文档编号C12P7/64GK102433361SQ201110310349
公开日2012年5月2日 申请日期2011年10月13日 优先权日2011年10月13日
发明者周家春, 陆琦芳 申请人:上海中沛生物科技有限公司