一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法
【专利摘要】本发明是一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其步骤如下：将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1∶0.6～0.8∶0.01～0.03 混和后装入萃取釜中，调节萃取釜温度、压力，反应；调节萃取装置的温度达到设定工艺参数；调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，开始提取；同时开启超声波装置，从精馏装置取样口提取得到亚麻酸乙酯。本发明设计合理，操作便捷，该方法先将黑莓籽油经乙酯化，再将传统超临界技术与精馏技术结合，用于直接从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯，并在提纯过程中运用超声波进行强化，不仅使得工艺流程得到简化，提取时间缩短，并且所得到的亚麻酸乙酯纯度高（最高可达92%左右），无有害残留，活性高，为进一步提取为亚麻酸油奠定了基础。
【专利说明】一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种从植物籽中提取有效成份的方法，特别是一种从黑莓籽油中提取 亚麻酸乙酯的方法。
【背景技术】
[0002] 黑莓属蔷薇科悬钩子属植物，是重要的小浆果类果树，其种子--黑莓籽中富含 油脂。分析表明，黑莓籽油中含有亚油酸、亚麻酸、油酸等不饱和脂肪酸。其中亚麻酸是 ω-3多不饱和脂肪酸中唯一的必需脂肪酸，只能从外源食物中摄取，其在体内代谢可生成 EPA和DHA，是维系人类脑进化的生命核心物质，并具有降血脂、降胆固醇、降、抗血栓、预防 癌变和抑制肿瘤细胞转移等多种生理保健功效，商业价值巨大。
[0003] 但是，对黑莓籽中的亚麻酸进行开发利用存在一定技术难度：（1)亚麻酸在天然 原料中的含量较低，大多在4-11%，而根据国际药理专家分析，只有当亚麻酸含量达到15% 以上时，才能起到显著的药理治疗作用；（2)亚麻酸具有较强的热敏性，在分离纯化过程 中，容易受到氧化、光照、加热等的影响而发生氧化等反应而降低产品收率，使得对于提取 工艺的选择较为苛刻。
[0004] 现有技术中较常用的分离纯化混合脂肪酸的方法有：（1)根据脂肪酸在有机溶 剂中溶解度的差异，有低温冷冻结晶法；(2)根据不饱和脂肪酸不饱和的程度，有尿素包合 法；（3)根据脂肪酸极性的差异以及和不同介质吸引力的大小，有柱层析法；(4)根据脂肪 酸分子量的大小，有分子蒸馏法、超临界流体萃取法等。在应用于亚麻酸的提纯时，这些方 法存在工艺复杂，成本较高，产品功效损失，同时可能存在溶剂残留等安全隐患等缺陷。同 时，作为医药和保健食品原料，进行分离纯化时，必须慎重选择使用相关的提取溶剂，在精 制纯化获得的产品内需全部去除分离过程中使用的有毒害作用的溶剂。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种从黑莓籽油中提取 亚麻酸乙酯的方法。
[0006] 本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案来实现的。本发明是一种工艺 简单，提取时间短，并且所得到的亚麻酸乙酯纯度高，活性高的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙 酯的方法，其特点是，其步骤如下： (1) 将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.6?0.8 : 0.01?0.03混和后装 入萃取釜中，调节萃取釜温度为45°C?55°C、压力为25?35 Mpa，反应L 5?2. 5h ; (2) 调节萃取装置的温度达到设定工艺参数，其中：萃取温度30°C?50°C、精馏温度梯 度为40°C?85°C ; (3) 调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，其中萃取压力20MPa?35MPa、精馏压力 IOMPa?18Mpa，开始提取； (4) 同时开启超声波装置，在每升萃取釜中产生的超声波电功率为200W?500W;从精 馏装置取样口提取得到亚麻酸乙酯。
[0007] 本发明所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，进一步地，步骤（1)中：优选 将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.7 : 0.02混和后装入萃取釜中，调节萃取釜 温度为50°C、压力为30 Mpa，反应2h。
[0008] 本发明所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，进一步地，步骤（2)中：萃取 温度优选设定为40°C，精馏温度优选设定为I\45°C、T 255°C、T370°C、T485°C。
[0009] 本发明所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，进一步地，步骤（3)中：调节 萃取装置的萃取压力优选为30MPa，精馏压力优选为14Mpa。
[0010] 本发明所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，进一步地，步骤（4)中：每升 萃取釜中产生的超声波电功率优选为350W。
[0011] 与现有技术相比，本发明本发明设计合理，操作便捷，该方法先将黑莓籽油经乙酯 化，再将传统超临界技术与精馏技术结合，用于直接从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯，并在提 纯过程中运用超声波进行强化，不仅使得工艺流程得到简化，提取时间缩短，并且所得到的 亚麻酸乙酯纯度高，无有害残留，活性高，为进一步提取为亚麻酸油奠定了基础。
【具体实施方式】
[0012] 以下进一步描述本发明的具体技术方案，以便于本领域的技术人员进一步地理解 本发明，而不构成对其权利的限制。
[0013] 实施例1，一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其步骤如下： (1) 将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.6 : 0.01混和后装入萃取釜中，调 节萃取釜温度为45°C、压力为25 Mpa，反应I. 5h ; (2) 调节萃取装置的温度达到设定工艺参数，其中：萃取温度30°C、精馏温度梯度为 T^O0C > T250〇C > T360°C > T480〇C ； (3) 调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，其中萃取压力20MPa、精馏压力lOMPa，开 始提取； (4) 同时开启超声波装置，在每升萃取釜中产生的超声波电功率为200W;从精馏装置 取样口提取得到亚麻酸乙酯。
[0014] 实施例2,一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其步骤如下： (1) 将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.8 : 0.03混和后装入萃取釜中，调 节萃取釜温度为55°C、压力为35 Mpa，反应2.5h; (2) 调节萃取装置的温度达到设定工艺参数，其中：萃取温度50°C、精馏温度梯度为 TjOt：、T260°C、T370°C、T480°C ; (3) 调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，其中萃取压力35MPa、精馏压力18Mpa，开 始提取； (4) 同时开启超声波装置，在每升萃取釜中产生的超声波电功率为500W;从精馏装置 取样口提取得到亚麻酸乙酯。
[0015] 实施例3,一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其步骤如下： (1)将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.7 : 0.02混和后装入萃取釜中，调 节萃取釜温度为50°C、压力为30 Mpa，反应2h ; (2)调节萃取装置的温度达到设定工艺参数，其中：萃取温度40°C、精馏温度设定为 1\45。。、T255°C、T37(TC、T485°C。
[0016] (3)调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，其中萃取压力30MPa、精馏压力 14Mpa，开始提取； (4)同时开启超声波装置，在每升萃取釜中产生的超声波电功率为350W;从精馏装置 取样口提取得到亚麻酸乙酯。
[0017] 实施例4, 一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法比较实验： 通过本发明方法与其他方法进行比较，进一步说明本发明方法在技术上的优势。比较 试验所用提取设备均为HA221-40-48型超临界萃取装置（江苏南通华安超临界萃取有限公 司生产），其中亚麻酸乙酯含量采用GC-MS法分析测定，具体条件如下： (1)样品处理：对样品进行皂化；再进行AMP衍生化；皂化后的样品加入0. 5mL AMP，于 170°C下加热衍生化Ih,冷却后水洗去杂，加入3mL氯仿振摇Imin,再加入5mL水，放置分层 后取氯仿层于IOmL具塞试管中，加入无水硫酸钠，充氮气保存于冰箱备用。上述操作保证 在暗处并尽可能在氮气保护下进行。
[0018] (2)色谱条件 色谱柱：122-7032DB-WAX 柱（30mX0. 25mm, 0. 25Mm);升温程序：180°C保持 3min，以 3. (TC /min 升至 230°C保持 15. Omin ;载气（He)流速 0· 8mL/min，压力 2. 4KPa，进样量 1〇μ? ; 分流比10 :1。
[0019] 质谱条件：电子轰击（EI)离子源；电子能量70eV;接口温度250°C ;离子源温度 200°C ;扫描质量范围m/z 99?634,扫描速率120次/min ;全扫描方式；四极杆质量分析 器。
[0020] 实验方法如下： 方法1为先采用常规乙酯化过程，再应用传统超临界流体萃取工艺从黑莓籽油中提取 亚麻酸乙酯，具体工艺条件为：将黑莓籽油、无水乙醇和乙醇钠按质量比1 : 0.5 : 0.01 混和后置于反应容器中，于60 °C下充氮气回流搅拌3 h，减压蒸馏出过量乙醇，分离有机 相，得到乙酯化黑莓籽油，装入超临界装置萃取釜，再调节工艺参数为萃取温度40°C、萃取 压力30Mpa、分离压力14MPa、分离温度60°C，提取亚麻酸乙酯； 方法2、3的黑莓籽油乙酯化工艺同本发明实施例3的步骤1，后续工艺不同，分别为： 方法2为应用超临界流体萃取+精馏工艺从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯，具体工艺条 件为为萃取温度40°C、精馏温度I\45°C、T 255°C、T370°C、T485°C、萃取压力30MPa、精馏压力 14Mpa ； 方法3为应用超声波强化超临界流体萃取+精馏工艺从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯 (本发明方法）具体工艺条件为为萃取温度40°C、精馏温度I\45°C、T255°C、T370°C、T 485°C、 萃取压力30MPa、精馏压力14Mpa、超声波工艺参数为每升萃取釜中产生的超声波电功率为 350W。
[0021 ] 不同提取方法的比较试验结果
【权利要求】
1. 一种从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其特征在于，其步骤如下： (1) 将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.6?0.8 : 0.01?0.03混和后装 入萃取釜中，调节萃取釜温度为45°C?55°C、压力为25?35 Mpa，反应1. 5?2. 5h ; (2) 调节萃取装置的温度达到设定工艺参数，其中：萃取温度30°C?50°C、精馏温度梯 度为40°C?85°C ; (3) 调节萃取装置的压力达到设定工艺参数，其中萃取压力20MPa?35MPa、精馏压力 lOMPa?18Mpa，开始提取； (4) 同时开启超声波装置，在每升萃取釜中产生的超声波电功率为200W?500W;从精 馏装置取样口提取得到亚麻酸乙酯。
2. 根据权利要求1所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其特征在于，步骤（1) 中：将黑莓籽油、无水乙醇、乙醇钠按质量比1 : 0.7 : 0.02混和后装入萃取釜中，调节萃 取釜温度为50°C、压力为30 Mpa，反应2h。
3. 根据权利要求1所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其特征在于，步骤（2) 中：萃取温度设定为40°C，精馏温度设定为、T255°C、T370°C、T485°C。
4. 根据权利要求1所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其特征在于，步骤（3) 中：调节萃取装置的萃取压力为30MPa，精馏压力为14Mpa。
5. 根据权利要求1所述的从黑莓籽油中提取亚麻酸乙酯的方法，其特征在于，步骤（4) 中：每升萃取釜中产生的超声波电功率为350W。
【文档编号】C07C67/54GK104478714SQ201410810389
【公开日】2015年4月1日 申请日期:2014年12月24日 优先权日:2014年12月24日
【发明者】刘云鹤, 周鸣谦, 林春梅 申请人:淮海工学院