本发明涉及医药级、食品级原料制备领域，更具体地，涉及一种医药级水解酪蛋白及其制备方法。
背景技术：
酸水解酪蛋白是酪蛋白及其相关制品通过强酸水解、脱色、中和、脱盐、干燥等工艺制备而成的一种产品，其中主要成分为氨基酸和短肽。由于产品制备过程中使用了大量强酸水解、强碱中和，因而使得初级产品中盐含量较高。酸水解酪蛋白按照产品纯度（即氯化物含量）主要分为工业级（氯化物含量高于3%）和医药级（氯化物含量低于3%）两类。
在医药工业，酸水解酪蛋白主要作为医药产品的原料，如核酪口服液、氨基酸金属螯合制剂；在食品工业，酸水解酪蛋白主要作为高端营养品的添加剂，用来补充氨基酸；在日化品行业，酸水解酪蛋白可作为氨基酸类护肤品、氨基酸类日化产品的原料；在发酵工业，酸水解酪蛋白主要用于微生物培养基；在饲料行业，酸水解酪蛋白可作为饲料添加剂，用于强化动物饲料的营养；在植物微肥产业，酸水解酪蛋白是氨基酸金属螯合肥料的重要原料。由此可见，酸水解酪蛋白具有十分广泛的用途。
然而，受到脱盐工艺限制，使得酸水解酪蛋白产品中盐含量过高，产品纯度低。目前，我国市场上的酸水解酪蛋白产品均为工业级，其中氯化物含量高达20%以上，根本无法达到食品工业和医药工业的要求。虽然经过特定类型的树脂纯化，可以降低氯化物含量，但现有工艺复杂，所制得的酸水解酪蛋白产品要么回收率过低，难以实现产业化，要么产品纯度依然难以达到医药级要求。鉴于以上原因，酸水解酪蛋白的应用受到了极大限制。而开发一种简便易行、低碳环保、回收率高的酸水解酪蛋白制备工艺，为各行各业提供医药级水解酪蛋白产品成为迫切需求。
技术实现要素：
本发明提供了一种医药级水解酪蛋白及其制备方法，所述酸水解酪蛋白纯度高，氯化物含量低于3%，满足医药级水解酪蛋白产品要求，另外，本发明所述的制备方法简单可行、成本低、制备周期短，具有重要的推广应用价值。
上述目的是通过以下技术方案实现的：
（1）将酪蛋白和浓盐酸按照1:0.6~1:1的质量/体积比（g/mL）混合于高压反应釜中；
（2）调节釜压为200~300kPa，温度为100~120℃，加热水解2~6h，水解过程中蒸汽冷凝回流；
（3）水解结束后泄压，将回流装置改为蒸馏装置，升高温度至180~220℃，加热30~50min，蒸发余酸；
（4）将反应釜冷却后打开，以活性炭与酪蛋白质量比为1~2:1的比例加入活性炭，以水与酪蛋白质量比为8~16:1的比例加入水，调节釜压为150~250kPa，温度为100~120℃，加热脱色2~4h，脱色过程中蒸汽冷凝回流；
（5）泄压后待冷却至室温，将釜中混合液进行抽滤操作，收集滤液；
（6）按照酪蛋白与树脂的质量比为1:10～1:20的比例称取阴离子交换树脂，装填于离子交换柱中，用蒸馏水冲洗，去除杂质；加入4倍树脂质量的0.5mol/L HCl溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；再加入4倍树脂质量的0.5mol/L NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性，备用；
（7）采用蠕动泵将滤液以2.0～6.0mL/min的流速输送至离子交换柱上端，在柱下端收集流出液；
（8）将流出液置于钢制托盘中进行冷冻干燥，温度为-50℃，压强为500~600Pa，时间为24h，所得粉末状产品即为医药级水解酪蛋白。
进一步的，所述的酪蛋白为各种乳源的盐酸干酪素、乳酸干酪素、酶凝干酪素、酪蛋白酸钠、酪蛋白酸钙、超高速离心酪蛋白胶束、牦牛乳曲拉等酪蛋白制品。
进一步的，所述的阴离子交换树脂为D201、D202、201×7。
本发明相比现有技术的有益效果是：
1、本发明所制得的酸水解酪蛋白氯化物含量低于3%，纯度高，品质好，技术指标完全达到医药级水解酪蛋白产品指标。
2、本发明所制得的酸水解酪蛋白因其低盐高纯度的品质，不仅可作为医药工业原料、食品工业营养强化剂，还可作为化妆品工业原料、发酵工业原料、饲料工业添加剂、微肥行业原料等，应用范围极其广泛。
3、本发明制备工艺简单可行，成本低，能耗低，周期短，简化了现有酸水解酪蛋白生产工艺，大幅度降低了产品中的氯化物含量，适合工业化生产。
附图说明
图1为医药级水解酪蛋白制备工艺流程。
具体实施方式
本发明提供了一种医药级水解酪蛋白及其制备方法（图1）。本发明通过高压酸水解、蒸发脱酸、活性炭脱色、阴离子交换树脂纯化、干燥等工艺制备的医药级酸水解酪蛋白，纯度高、氯化物含量低，技术指标达到医药级水解酪蛋白品质要求，可满足医药工业、食品工业、化妆品工业、发酵工业、化学工业、饲料工业、植物微肥企业等不同行业需求。下面结合具体实施例对本发明做进一步说明，但本发明不受实施例的限制。
实施例1
称取10g牦牛乳曲拉，置于高压反应釜中，加入6ml浓盐酸；
调节釜压为300kPa，温度为100℃，加热水解6h，水解过程中蒸汽冷凝回流；
水解结束后泄压，将回流装置改为蒸馏装置，升高温度至180℃，加热30min，蒸发余酸；
将反应釜冷却后打开，称取10g活性炭，加入水解液中，量取160ml水加入水解液中，调节釜压为150kPa，温度为120℃，加热脱色2h，脱色过程中蒸汽冷凝回流；
泄压后待冷却至室温，将釜中混合液进行抽滤操作，收集滤液；
称取100g D201树脂，装填于离子交换柱中，用蒸馏水冲洗，去除杂质；加入4倍树脂质量的0.5mol/L HCl溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；再加入4倍树脂质量的0.5mol/L NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；
采用蠕动泵将滤液以6.0mL/min的流速输送至离子交换柱上端，在柱下端收集流出液；
将流出液置于钢制托盘中进行冷冻干燥，温度为-50℃，压强为500Pa，时间为24h，所得粉末状产品即为医药级水解酪蛋白，经称重质量为3g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例2
称取10g酪蛋白酸钠，置于高压反应釜中，加入10ml浓盐酸；
调节釜压为200kPa，温度为120℃，加热水解2h，水解过程中蒸汽冷凝回流；
水解结束后泄压，将回流装置改为蒸馏装置，升高温度至220℃，加热50min，蒸发余酸；
将反应釜冷却后打开，称取15g活性炭，加入水解液中，量取80ml水加入水解液中，调节釜压为250kPa，温度为100℃，加热脱色4h，脱色过程中蒸汽冷凝回流；
泄压后待冷却至室温，将釜中混合液进行抽滤操作，收集滤液；
称取200g 201×7树脂，装填于离子交换柱中，用蒸馏水冲洗，去除杂质；加入4倍树脂质量的0.5mol/L HCl溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；再加入4倍树脂质量的0.5mol/L NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；
采用蠕动泵将滤液以2.0mL/min的流速输送至离子交换柱上端，在柱下端收集流出液；
将流出液置于钢制托盘中进行冷冻干燥，温度为-50℃，压强为600Pa，时间为24h，所得粉末状产品即为医药级水解酪蛋白，经称重质量为4g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例3
称取10g盐酸干酪素，置于高压反应釜中，加入8ml浓盐酸；
调节釜压为250kPa，温度为110℃，加热水解4h，水解过程中蒸汽冷凝回流；
水解结束后泄压，将回流装置改为蒸馏装置，升高温度至200℃，加热40min，蒸发余酸；
将反应釜冷却后打开，称取20g活性炭，加入水解液中，量取120ml水加入水解液中，调节釜压为200kPa，温度为110℃，加热脱色3h，脱色过程中蒸汽冷凝回流；
泄压后待冷却至室温，将釜中混合液进行抽滤操作，收集滤液；
称取150g D202树脂，装填于离子交换柱中，用蒸馏水冲洗，去除杂质；加入4倍树脂质量的0.5mol/L HCl溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；再加入4倍树脂质量的0.5mol/L NaOH溶液浸泡2h，用蒸馏水洗至中性；
采用蠕动泵将滤液以4.0mL/min的流速输送至离子交换柱上端，在柱下端收集流出液；
将流出液置于钢制托盘中进行冷冻干燥，温度为-50℃，压强为550Pa，时间为24h，所得粉末状产品即为医药级水解酪蛋白，经称重质量为5.7g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例4
本实施例是实施例3基础上的优选方案，所用的工艺参数与实施例3相同，区别在于将盐酸干酪素更换为酶凝干酪素，其中与实施例3相同的部分不再次重复，请参照实施例3；
冷冻干燥后所得粉末状产品经称重质量为5.5g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例5
本实施例是实施例3基础上的优选方案，所用的工艺参数与实施例3相同，区别在于将盐酸干酪素更换为乳酸干酪素，其中与实施例3相同的部分不再次重复，请参照实施例3；
冷冻干燥后所得粉末状产品经称重质量为5.6 g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例6
本实施例是实施例3基础上的优选方案，所用的工艺参数与实施例3相同，区别在于将盐酸干酪素更换为超高速离心酪蛋白胶束冻干粉，其中与实施例3相同的部分不再次重复，请参照实施例3；
冷冻干燥后所得粉末状产品经称重质量为6.2g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
实施例7
本实施例是实施例3基础上的优选方案，所用的工艺参数与实施例3相同，区别在于将盐酸干酪素更换为酪蛋白酸钙，其中与实施例3相同的部分不再次重复，请参照实施例3；
冷冻干燥后所得粉末状产品经称重质量为5.5g，其技术指标经国标方法测定后列于表1。
表1 实施例中酸水解酪蛋白产品和美国sigma公司同类产品技术指标