专利名称：精制紫外线吸收剂的制造方法
技术领域：
本发明涉及精制紫外线吸收剂的制造方法及采用该制造方法得到的精制紫外线吸收剂，更详细地讲，涉及能够以工业生产性优异的方法制造气味(臭味)少、安全性优异、色调得到改善的紫外线吸收剂的制造方法以及采用该制造方法得到的精制紫外线吸收剂。
背景技术：
一直以来，为了制作有防紫外线效果的化妆品组合物，使用着紫外线吸收剂。作为紫外线吸收剂，例如对甲氧基桂皮酸乙酯、对甲氧基桂皮酸异丙酯、对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、二对甲氧基桂皮酸单-2-乙基己酸甘油酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯基酯、水杨酸高酯、水杨酸二丙二醇酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸肉豆蔻酯以及水杨酸甲酯等合成酯油剂是公知的。
对于这些紫外线吸收剂，一般同时使用作为抗氧化剂的丁基羟基甲苯(BHT)或者生育酚。可是，即使使用这些抗氧化剂，由于具有芳香结构的物质或其衍生物多，因此紫外线吸收剂也残留有特殊臭味，由于那种特殊臭味，因此在化妆品的制剂化上，有时不能够添加紫外线吸收剂直到发挥出充分效果的浓度。
另一方面，作为用于改善紫外线吸收剂臭味的方法，特开平7-89835号公报记载了用己烷等溶剂稀释紫外线吸收剂，使用吸附剂精制的方法。可是，缺点在于，根据此方法，作为抗氧化剂而添加的丁基羟基甲苯或生育酚与臭味的成分一起吸附于吸附剂上，由于未留有发挥充分的抗氧化效果的浓度，因此随着时间延长，得不到抑制着色的效果。
此外，使用大量的溶剂或吸附剂在工业生产上存在环境问题，不实用。
因此，本发明的一个目的在于，提供能够以优异的工业生产性提供气味少、安全性优异、并且改善了色调的精制紫外线吸收剂的制造方法。
另外，本发明的另一个目的在于，提供采用上述制造方法得到的、气味少、安全性优异、并且改善了色调的精制紫外线吸收剂。
发明内容
本发明人为了完成上述课题，对以紫外线吸收剂为主的合成酯油剂的精制进行研讨的结果，得到下述知识见解采用具有不使用溶剂而使吸附剂直接接触紫外线吸收剂的原液的吸附剂处理工序的精制紫外线吸收剂的制造方法，可达到上述目的。
也就是说，为了达到上述目的，本发明提供一种精制紫外线吸收剂的制造方法，该方法的特征在于，具有不使用溶剂而使吸附剂直接接触紫外线吸收剂的原液的吸附剂处理工序。本发明的制造方法，工业生产性(生产成本)优异、对环境也不造成坏影响，能够减少工序数，制造时的安全性也优异。
在本发明的制造方法中使用的紫外线吸收剂，优选是采用具有芳香结构的至少1种脂肪酸与1元或多元醇构成的酯化合物。其中，更优选是采用至少甲氧基桂皮酸与1元或多元醇构成的酯化合物。此外，最优选紫外线吸收剂是对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯。
上述制造方法，使用的吸附剂优选是未水合的活性氧化铝、未水合的活性氧化镁、未水合的活性氧化铝与未水合的活性氧化镁的复合体、或者它们的任意2种或2种以上的混合物。
上述制造方法，优选在上述吸附剂处理工序后，进行用于消除紫外线吸收剂气味的除臭处理工序。
另外，为了达到上述目的，本发明提供采用上述制造精制紫外线吸收剂的方法得到的精制紫外线吸收剂。
具体实施例方式
如前面说明的那样，在本发明的制造精制紫外线吸收剂的方法中适用的紫外线吸收剂，主要是采用具有芳香结构的至少1种脂肪酸与1元或多元醇构成的酯化合物。例如对甲氧基桂皮酸乙酯、对甲氧基桂皮酸异丙酯、对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯、二对甲氧基桂皮酸单-2-乙基己酸甘油酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯基酯、水杨酸高酯、水杨酸二丙二醇酯、水杨酸乙二醇酯、水杨酸肉豆蔻酯、以及水杨酸甲酯等合成酯油剂。这些物质可以使用单一一种或它们的混合物，此外，也可以将它们和通用的合成酯油剂混合来使用。这之中，特别优选由至少甲氧基桂皮酸与1元或多元醇得到的酯化合物、或者它们与通用的合成酯油剂的混合物。
作为吸附剂，优选以Mg、Al、Si的氧化物(或氢氧化物)为构成成分的合成吸附剂。其中，优选活性氧化铝、氧化镁以及它们的复合体，这些吸附剂优选不水合就干燥。这些吸附剂可单独或适宜混合来使用。
在吸附剂处理工序中，向上述紫外线吸收剂中直接添加上述吸附剂，在常温常压下搅拌后，过滤去除吸附剂。
吸附剂的添加量相对于紫外线吸收剂原液优选为1-5质量％。添加量超过5质量％也能够处理，但是根据本发明，添加量在5质量％以下就得到所希望的效果，从工业生产性、对环境的影响等理由出发，优选为5质量％以下。
在本发明的制造精制紫外线吸收剂的方法中，在吸附剂处理之后进行的除臭处理，可利用合成酯、油脂原料、以及生育酚等一般的除臭处理方法。如上述那样，在本发明中，除臭处理优选在吸附剂处理之后进行。这是因为，当在吸附剂处理之前通过除臭处理加热时，在产生强烈气味的成分的同时，色调恶化，在上述吸附剂量下的吸附处理中不能够进行充分的精制。另外还因为，当在添加了吸附剂的状态下加热时，发生独特的气味成分，只吸附剂过滤不能够进行充分的精制。
另外，特别是在除臭处理工序中进行减压加热的场合，吹入气体可使用氮气和水蒸气的任1种。减压加热时的真空度优选为4000Pa以下，更优选为1000Pa以下。处理时的加热温度优选为30-250℃，更优选为80-200℃。
以下根据实施例更详细地说明本发明。本发明的范围并不限定于这样的实施例，这是当然的。
实施例1作为要精制的紫外线吸收剂，使用对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯。在具有搅拌机的容器中添加未精制油对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯1000g、和作为吸附剂的活性氧化铝·氧化镁无水物10g，搅拌1小时，其后过滤，得到精制紫外线吸收剂。
然后，在具备氮气吹入管、和温度计的三口烧瓶中装入得到的精制紫外线吸收剂，一边在100-140℃吹入氮3小时，一边进行减压加热处理，进行了除臭处理。由此得到本实施例的精制紫外线吸收剂。
接着，如以下表示那样，评价得到的精制紫外线吸收剂的气味和色调。另外，在200ml的样品瓶中填充得到的精制紫外线吸收剂100ml，分别在暗室(50℃)保存3星期和曝光(20℃、1000LUX)保存3星期之后，同样地评价气味和色调。
(气味的评价)关于气味总体的强弱和刺激味进行1(无气味)-10(极强)分的分数评价。
(色调的评价)使用Nessleriser 2150(Lovibond公司制)，采用Hazen color(APHA)测定。
实施例2在除臭处理工序中使用水蒸气代替氮，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例3使用吸附剂活性氧化铝·氧化镁无水物50g，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例4使用吸附剂活性氧化铝·氧化镁无水物100g，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例5
作为吸附剂使用活性氧化铝，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例6作为吸附剂使用活性氧化镁，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例7使用吸附剂活性氧化铝·氧化镁无水物5g，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例8除了未进行除臭处理以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例9除了在除臭处理后进行吸附剂处理以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例10除了作为吸附剂使用活性白土以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例11除了作为吸附剂使用二氧化硅凝胶以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例12作为吸附剂使用活性氧化铝·氧化镁水合物，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例13作为吸附剂使用活性二氧化硅·氧化铝水合物，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
实施例14在减压加热处理前不进行吸附剂过滤，在减压加热处理后进行吸附剂过滤，除此以外，进行与实施例1同样的操作，评价得到的精制紫外线吸收剂。
比较例1对作为在实施例1中要精制的紫外线吸收剂而使用的对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯，不进行吸附剂处理和除臭处理，对其进行评价。
比较例2不进行吸附处理，只进行除臭处理，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
比较例3对于要精制的紫外线吸收剂对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯1000g，加入作为溶剂的己烷1000g，除此以外，与实施例1同样地得到精制紫外线吸收剂，并评价它。
下述表1汇总了上述实施例和比较例的评价结果。
表1
实施例得到的精制紫外线吸收剂，在精制后的气味和随时间的气味变化上，比比较例1和2的紫外线吸收剂有意义地优异。
另外，在比较例3中得到的精制紫外线吸收剂，在精制后的气味和随时间的气味变化上，与实施例同样地优异，但考虑到工业生产性(生产成本)、对环境的影响，工序数的减少，制造时的安全性，可以说实施例方面是工业的生产性优异的制造方法。
产业实用性根据本发明的制造紫外线吸收剂的方法，可提供气味少、安全性优异、而且也改善了色调的化妆品原料组合物的、工业上也廉价的生产性优异的制造方法。
权利要求
1.一种制造精制紫外线吸收剂的方法，其特征在于，包含不使用溶剂而使吸附剂直接接触紫外线吸收剂的吸附剂处理工序。
2.根据权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法，其中，所述紫外线吸收剂是采用具有芳香结构的至少1种脂肪酸与1元或多元醇得到的酯化合物。
3.根据权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法，其中，所述紫外线吸收剂是采用至少甲氧基桂皮酸与1元或多元醇得到的酯化合物。
4.根据权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法，其中，所述紫外线吸收剂是对甲氧基桂皮酸-2-乙基己酯。
5.根据权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法，其特征在于，上述吸附剂是未水合的活性氧化铝、未水合的活性氧化镁、未水合的活性氧化铝与未水合的活性氧化镁的复合体、或者它们的任意2种或2种以上的混合物。
6.根据权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法，在上述吸附剂处理工序后，包含除臭处理工序。
7.一种采用权利要求1所述的制造精制紫外线吸收剂的方法精制的精制紫外线吸收剂。
全文摘要
本发明的一个目的在于，采用工业生产性(生产成本)、对环境的影响、工序数的减少、制造时的安全性优异的精制方法提供气味少、安全性优异、而且也改善了色调的精制紫外线吸收剂。为了达到该目的，本发明提供一种制造精制紫外线吸收剂的方法，该制造方法的特征在于，包含不使用溶剂而使吸附剂直接接触紫外线吸收剂的吸附剂处理工序。
文档编号A61K8/37GK1656191SQ0381196
公开日2005年8月17日 申请日期2003年5月26日 优先权日2002年5月27日
发明者岩本义明, 斋田利典, 中村华世 申请人:日清奥利友集团株式会社