含磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂的耐水防晒配方的制作方法

专利名称：：含磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂的耐水防晒配方的制作方法
技术领域：
：本发明涉及耐水性更好的防晒配方。
背景技术：
：防晒配方，当在皮肤上干燥时，直接接触水时耐水性有限。因游泳或出汗而洗掉的程度不同，依赖于配方和所存在UV吸收剂的性质。此外，已经知道，有机UV吸收剂透过角质层进入表皮，甚至可能进入真皮。已经用很多聚合物作为改进防晒配方的材料。聚合物既能通过促进防晒过滤剂(紫外光吸收剂)均匀铺展和分布在皮肤上而提高防晒配方的SPF,又能通过同时增加油相的疏水性和粘度而提高耐水性。这类一般油相可溶性聚合物以多种形式存在，而且在本领域内称做蜡、聚烯烃、烯烃和乙烯基吡咯烷酮的共聚物、烯烃和马来酸酯、丙烯酸酯共聚物、聚硅氧烷等等。这些聚合物在油配方、水包油乳液配方和油包水乳液配方中都会有效。防晒配方常是乳液。两相都有作用，各相对皮肤都有益且各相可把不同组分带到皮肤上。为形成乳液，一般用表面活性剂来使配方对相分离稳定。稳定的表面活性剂有很多类，可以是非离子型、阴离子型、两性型或阳离子型。对于水包油乳液，最典型的是阴离子表面活性剂。这些表面活性剂的用量是配方总重量的约1%~约10%。一般而言，表面活性剂越多，则配方越稳定，反之，表面活性剂越少，则配方的稳定性就越差。另外，一般而言，存在的表面活性剂越多，则防晒配方在涂敷到皮肤上后耐水性更小。本发明者已发现，磷酸酯表面活性剂和水可分散的磺基聚酯聚合物的组合解决了以上讨论的问题。例如，本发明的防晒配方是稳定的水包油乳液，而且需要较少的磷酸酯表面活性剂。此外，已观察到其耐水性超过了单用磷酸酯表面活性剂或单用磺基聚酯时。本发明的含水可分散溶ii合物的好得多。、w、八P发明概述本发明的一个实施方案涉及吸收太阳辐射的组合物。该组合物包括磺基聚酯聚合物、磷酸酯表面活性剂和紫外光吸收化合物。另一个实施方案涉及制造吸收太阳辐射的组合物的方法。该方法包括混合并加热磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物、紫外光吸收化合物和油，以形成油相；混合磺基聚酯聚合物和水，以形成水相；组合并混合油相和水相以形成乳液。再一个实施方案涉及制造吸收太阳辐射的组合物的方法。该方法包括混合磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物、磺基聚酯聚合物和紫外光吸收化合物。还有一个实施方案涉及该组合物的应用，包括把组合物涂敷到皮肤上。发明详述本发明涉及耐水性更好的防晒配方。水可分散的磺基聚酯聚合物和一定量磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物的组合对防晒配方具有有利作用。对于两种组分的组合，在体外试验中已观察到优良的配方耐水性，说明有协同作用。事实上，已看到一种油溶性聚合物有损于耐水防护性，而水可分散的磺基聚酯实际上提高了耐水性。此外，在本发明中，防晒组合物包括的磷酸酯表面活性剂或其混合物的量比制造者为稳定化乳液推荐的那些少得多。少于油相10%的磷酸酯或磷酸酯混合物的量是有用和可接受的。用于本发明的适用磺基聚酯聚合物是称做EastmanAQ⑧聚合物和EastmanAQ共聚酯的那些。适用磺基聚酯的实例是Eastman八038@或玻璃化转变温度(Tg)或软化点约38。C的磺基聚酯聚合物。EastmanAQ55或玻璃化转变温度(Tg)或软化点约55"C的磺基聚酯聚合物也适用于本防晒组合物。一般而言，适用聚合物是从二曱基-5-钠磺基间苯二甲酸酯及其母酸和盐制成的这类聚合物，它们可衍生自间苯二甲酸、对苯二甲酸和它们的酯等共聚单体。常与这类酸共聚单体一起用的二醇是二甘醇、乙二醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、2-甲基丙二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、环己烷二曱醇等。聚合物可选自含醚基和磺酸根基的水可分散或水可弥散(dissipating)磺基聚酯或聚酯酰胺(后文统称为磺基聚酯)，所述磺酸根基含二醇残余和二酸残余及至少一个含连接在芳核上并呈金属盐形式的磺酸根基的二官能度共聚单体。这类聚合物是本领域技术人员所熟知的并可获自EastmanChemicalCompany,商品名为EastmanAQ聚合物。这类磺基聚酯能溶解、分散或以另一种方式弥散在水分散体内，例如，在低于约80。C的温度下。这类聚酯已更详细地描述在1973年5月22日授予CharlesKibler的U.S.专利3,734,874中，其公开内容引于此供参考。本领域的技术人员将理解，术语"残余"或"组分"，如本文所用，是指化不论这部分是否实际上从这些化学物质得到。因此，例如，聚酯中的乙二醇残余是指聚酯内一个或多个-OCH2CH20-重复单元，不论是否用乙二醇来制造聚酯。上述聚酯材料是按照U.S.专利(原文p.4第21~23行圏内文献号)所述的聚酯制造法制成的，这些专利的公开内容引于此供参考，以及本文用术语"酸"包括酸反应物可缩合衍生物或形成的多种酯，如在上述专利所述的制备中所用的酸二甲酯。在适用的磺基单体中，有其中磺酸根基连接在芳核，如苯、萘、联苯等上的那些，或其中核是环脂肪族，如1,4-环己烷二羧酸的那些。适用的磷酸酯表面活性材料，也称做磷酸酯表面活性剂，或这类表面活性剂与其它此类脂肪醇组分的混合物有下列类型线形醇磷酸酯、支化烷基醇磷酸酯、芳烷基磷酸酯、烷芳基烷基磷酸酯和烷氧基化磷酸酯，如乙氧基化醇磷酸酯、丙氧基化醇磷酸酯，在其中磷酸酯是指单磷酸酯、二磷酸酯和它们的混合物。以上在"醇磷酸酯"和"烷氧基化磷酸酯，，中所述的烷基是脂肪族表面活性剂范围的醇，衍生自约8~约20个碳原子。同样，上述芳烷基、烷芳基烷基磷酸酯在所述部分中含有含约8~约30个碳原子的基团，也衍生自表面活性剂范围的醇或烯烃。在这些专用磷酸酯表面活性剂中，已证明一种称做CrodafosCES(可获自Croda,Inc,Edison,NJ08837)的此类组合特别有用。这种组合物实际上是磷酸酯表面活性剂、脂肪醇和乙氧基化醇磷酸酯的表面活性剂混合物。它有下列INCI命名鯨蜡醇(和)二鯨蜡基磷酸酯(和)Ceteth-lO磷酸酯。其它这类适用的磷酸酯组合可见于US专利6,117,915中并引于此供参考。这类材料，包括含磷酸酯和脂肪醇两者的那些，,皮认为在含水介质内形成液晶结构。这些材料的这一特点是所发现相关耐水性的原因。关于这种所述的液晶结构，可见于"SunscreenFormulaswithMultilayerLamellaStructure(具有多层薄片状结构的防晒配方)"T.Gao,J.Tien,和Y.Choi,Cosmetics&ToiletriesMagazine,Volume118,No.10,October,2003。其它适用的磷酸酯表面活性剂由Crodar供应，商品名为CrodafosCP-S0(磷酸鲸蜡S旨(和)硬脂酸)、0320(鲸蜡醇(和)。616化-20磷酸酯(和)磷酸二鲸蜡酯)、N10(Oleth-10磷酸酯)、N5(01eth-5磷酸酯(和)磷酸二鲸蜡酉旨)和N3(01eth-3磷酸酯)。它们可单独使用或与合适的脂肪醇一起使用。还有一些其它这类适用的磷酸酯表面活性剂由DSM供应，商品名Amphisol。实例是鲸蜡基磷酸钾。另一种适用的磷酸酯是PPG-5Ceteth-10磷酸酯。也适用的磷酸酯是磷脂，属专用型磷酸酯表面活性剂，由4种组分形成脂肪酸、荷负电的磷酸酯基、醇和骨架。它们可以是磷酸甘油酯、神经鞘磷脂和其它这类相关的磷酸酯。具体实例有卵磷脂和脑磷脂。磷脂在每个链内都有含12-20个碳原子的一般长链脂肪基(衍生自脂肪酸)，以及有2根这样的链已通过甘油部分的氧原子连接到了磷上，而且可以是两性型或阴离子型。磷酸酯表面活性剂和磺基聚酯的组合适用于已知的UV吸收剂类。UV吸收剂类的不完全清单包括邻氨基苯甲酸酯、二苯酮、苯并三唑、樟脑(champhor)、肉桂酸酉旨、dibe腦pymethane、咪嗤、无机颗粒、manonate、对-氨基苯甲酸、苯酚、苯基三溱酮、水杨酸酯和三。秦酮。与磷酸酯表面活性剂和磺基聚酯的组合相容的UV吸收剂的不完全清单包括邻氨基苯甲酸孟基酯、二苯酮、二苯酮-3、二苯酮-4、二苯酮-5、二苯酮-9、曱酚曲唑、曱酚曲唑三硅氧烷、亚千基樟脑、樟脑烷基苄基二曱基(曱基硫酸)铵、亚苄基樟脑磺酸、甲氧桂乙酯、曱氧基肉桂酸乙基己酯、阿魏酸、奥克立林、丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、苯基二节基咪唑四磺酸二钠、苯基苯并咪唑磺酸、聚硅氧烷-15、PABA、乙基己基二甲基PABA、双掊酰三油酸酯、双-乙基己基氧基笨酚甲氧基苯基三口秦、水杨酸乙基己酯、水杨酸高盖酯、TEA水杨酸酯、乙基己基三溱酮、亚甲基双-苯并三唑基四甲基丁基苯酚、对苯二亚甲基二樟脑磺酸、双-(乙基己基氧基苯酚甲氧基)苯基三。秦、二氧化钛和氧化锌。磷酸酯表面活性剂和磺基聚酯的组合适用于很多类防晒配方。例如，该组合适用于防晒喷剂、乳膏、洗剂、化妆品和其它皮肤和嘴唇护理品用的水包油乳液。磺基聚酯在防晒水包油配方中所用的浓度下，一般为1~3%,对粘度基本无贡献。甚至高得多的磺基聚酯浓度(高达总配方的约25%)也对粘度基本无贡献。而磷酸酯表面活性剂在较高浓度下对粘度有贡献，在浓度低于配方的约10%时，对粘度有一些贡献，在浓度约5%时，对粘度贡献较小，在3%浓度下，对粘度贡献甚至更小。适用的磷酸酯表面活性剂一般是阴离子型或两性型表面活性剂。适用磷酸酯表面活性剂混合物的实例包括鯨蜡醇、磷酸二鲸蜡酯和ceteth-10磷酸酯。磷酸酯表面活性剂的实例是磷酸鲸蜡酯，它可以是盐形式。当本发明的组合物处于乳液状时，该乳液的油相含量可以为约15~50%或25~50%。而且，^^酸酯可以少于油相重量的约10%。为了影响磺基聚酯的成膜性，可包括增塑剂，它也会影响紫外吸收剂向皮肤的传输速率。这类增塑剂包括，但不限于，如下组分丙二醇、甘油、曱基戊二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、苯氧基乙醇、环己烷二曱醇、羟基乙酸、乳酸、乙酸、丙酸、水杨酸、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酸基三乙酯、柠檬酸三丁酯、三醋精，乙酸和丙酸等的甘油酯，以及它们的混合物。在配方中增塑剂的典型加入量，相对于磺基聚酯聚合物的重量，是0~约25%或更多。事实上，为了使较少的UV吸收剂被传输到皮肤表面，可能必须限制增塑剂的用量。通常使用有效量的增塑剂来保持聚合物薄膜免于开裂、剥落或以其它方式过早从皮肤上掉下来，但又不宜多到使形成的薄膜变得摸起来发粘。估计需要多少增塑剂的另一个办法是在聚合物分散体内加不同量的增塑剂，然后测量由其所形成薄膜的Tg。如果聚合物薄膜的Tg(用得自聚合物分散体的干膜[在室温下干燥8h]的DSC确定)为约4(TC或更低，则需要很少或不需要增塑剂。但如果干聚合物薄膜的Tg高于约40°C,则为了达到良好的成膜性并使薄膜具有足够的伸长率，可以加入增塑剂，以把Tg降到40。C或更低，30。C或更低，甚至25。C或更低，由实验来确定。一旦配方中已加进了增塑剂从而使千膜的Tg达到了40。C或更低，则薄膜开裂或从皮肤上剥落的趋势就很小了。要估计增塑剂在配方中的最大加入量，如果增塑剂量使薄膜发粘或有很高摩擦的表面，则说明已加入了太多的增塑剂。一项指南是聚合物薄膜的Tg应在-20。C以上，或-10。C以上，甚至等于或高于0。C。但也可不一定加增塑剂，因为UV吸收剂对聚合物也起增塑剂作用，使在皮肤(或其它基材)上形成薄膜的Tg降到40度或更低。这也可以由实验确定，而且依赖于配方中所用的期望UV吸收剂。磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂相对于配方总重量的典型用量是约1~约25%,约1约10%或约1~约5%的磺基聚酯，和约1%~约5%,更优选约1%~约4%，甚至更优选约1~约3%的磷酸酯表面活性剂。磷酸酯表面活性剂和磺基聚酯的组合超过先有技术的优点在于,这种配方是稳定的水包油乳液。该乳液一般稳定60天以上。本发明的组合物所需要的磷酸酯表面活性剂量也比稳定化乳液制造所需要的表面活性剂量更少。而且，已观察到比单用磷酸酯表面活性剂或单用磺基聚酯更好的耐水性(包括海水)。含磺基聚酯的配方在耐水性方面大大高于已推荐用于防晒配方中的典型油相可溶性聚合物。磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂的组合也非常耐海水或高离子浓度水。海水一般含无机盐，如氯化钠、氯化钾、镁盐等，总浓度约3.5wt%。的uv二及收剂的影响将小于对含在其它聚合::表面活性剂组合内工的。此外，UV吸收剂在与磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂组合一起存在于皮肤上时，不大可能被汗除去。汗常有把已涂敷在脸上的配方中的UV吸收剂沖洗进眼睛的糟糕情况。由于汗具有高离子浓度，磺基聚酯或面处理配方的皮肤上。汗的典型离子浓度为约50~约130mmo1/1,由氯化钠、乳酸钠、氯化钾和其它有机盐组成。一般还含其它化合物，如碳酸氢盐和脲。此外，防晒配方中的磺基聚酯和磷酸酯表面活性剂，较之不含磺基聚酯的类似配方，把更多的UV吸收剂保留在皮肤表面。磺基聚酯似乎把有机UV吸收剂掺进了皮肤上的聚合物薄膜内，在这里uv吸收剂优选驻留于而非渗进皮肤。防晒配方中可包括其它组分，如润肤剂、香料、防腐剂、螯合剂、调节pH值的中和剂、緩沖剂、有机或无机紫外光吸收剂、染料或颜料、乙醇之类的醇、聚硅氧烷、皮肤润滑剂、皮肤营养素、维生素等等。本发明防晒组合物的生产方法一般是，把一般包括UV吸收剂、磷酸酯表面活性剂和其它油溶性组分如润肤剂在内的油相组分混合并加热到约80。C。当油相组分已成溶液时，边搅拌边把该油相倒入含磺基聚酯和其它水溶性组分如防腐剂、螯合剂等的热水相中。混合可以是低剪切搅拌或高剪切均化，如由高速转子-定子混合器、撞击混合器等所提供。含水相也可加热到最高约80°C，混合物也可加热到最高约80°C。其它适用方法包括把水相倒进热油相，任选地也力。热。加热也可以靠提供摩擦热的高剪切混合法提供。混合可以是高或低剪切作用，取决于本领域技术人员已知的因素，一般受表面活性剂的性质、UV吸收剂的溶解度、添加剂、离子含量、搅拌器结构和类型等影响。一旦两相已适当混合，则可加入其它组分，如防腐剂、中和剂、緩冲剂等等。实施例实施例l-5—配方下列配方制备如下混合并加热油溶性组分，然后在由设定在最高速的高剪切转子-定子搅拌器(JankeandKunkelGMBH,IKA-LabortechnikUltra-TurraxT50)所提供的搅拌条件下，把油相慢慢倒进含甘油、EDTA、AQ38聚合物(预分散在水中)和水等其余组分的水相，并继续高剪切10mm。然后使该混合物改受浆叶搅拌器的慢搅拌，直到它冷却到至少35°C。加进三乙醇胺以调节到最终pH值为6。实验号12组分苯曱酸C12-15烷基酯5%5%(FinsolvTN,Fintex)甲氧肉桂酸辛酯7%7%(Escalol557,ISP)35%7%45%7%55%7%水杨酸丁基辛基酯(HallbriteBHB,RTDHallStar,Inc.)奥克立林(NeoHeilopan303，Symrise)苯酮-3(Escalol567，ISP)阿伏苯宗(Parso啦1789,DSM)鲸蜡醇和磷酸二鲸蜡基酯和Ceteth-lO磷酸醋(CrodafosCES,Croda,Inc.)肉豆蔻酸十四烷基酯(CrodamolMM,2%2%4%2%2%2%2%4%2%2%2%2%4%2%2%2%2%4%2%2%2%2%4%2%2%3%3%3%3%3%实验号12345Croda,Inc.)硬脂酸甘油酯和1%1%1%1%1%甘油(CerasyntSD，，SP)C30-380%1%0%1%0%烯烃/马来酸异丙酯/MA共聚物(PerformaV-1608)PVP/二十碳烯0%0%0%0%1%共聚物(AntaronV-220F，ISP)甘油3%3%3%3%3%EDTA.2Na.2H200,05%0.05%0.05%0.05%0.05%三乙醇胺q.s.q.s.q.s.q.s.q.s.EastmanAQ380%0%3%3%0%聚合物水69%69%66%65%65%总计100.05%100.050/o100.05%100.05%100.05%q.s=只于酉己方pH=6±0.2足够的量该乳液在54。C试验时稳定2个月。所有样品的粘度都低到足以用泵式喷嘴从容器雾化成细喷雾。实施例1~5的体外耐水性试验(试验由认可的防晒试验和发展实验室进行和描述)试验各防晒喷雾配方样品的SPF和耐水性如下，用戴手套的指尖仔细地以1.5mg/cm2的比率把防晒配方分布到已相4造化的聚曱基丙烯酸曱酯载片(可获自Heiloscience.com)上。让样品干燥15min,然后用LabsphereUV-1000S紫外透射分析仪测定SPF。然后把样品浸在盛有自来水的容器内，同时轻轻搅拌水，在其中保持20mm。然后从水浴内取出试片，让其干燥，然后再浸在搅拌水中20min,取出并让其干燥。再测定SPF并与一开始样品的测定值进行比较。记录各样品在水浸后的SPF保留百分率并示于下表内。通过与商品对比防晒剂的比较，判断这些样品的SPF为约30。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>正如从表内数据可见，对含AQ38的配方观察到了最好的耐水性(或SPF保留率)。实施例6~9制造完全象实施例1~5中制成的配方，但取消了上述配方中的聚合物而代之以下列聚合物，因而配方中的仅有差别如下表所示<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>耐水性如对前述5个实施例那样测定并示于下表。为比较起见，使2005年销售的商品防晒剂经受同样的试验条件作为对比。来自一流消费品公司的这种SPF30产品的SPF保留率为46%。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>再次观察到最好的耐水性和SPF保留率是因为含AQ38聚合物。实施例10制备与实施例3相同的配方，但用2°/。磷酸鯨蜡酯、钾盐、Amphisol⑧K(可获自DSM)代替2%CrodafosCES。证明该样品在室温贮存中稳定6个月以上，而且在54。C烘箱内的加速贮存中也稳定至少2个月。实施例11制备与实施例3中相同的配方，但加进1%柠檬酸三乙酯以增塑聚合物以及用相同量的EastmanAQ55代替AQ38。实施例12对实施例1的配方试验UV吸收剂的迁移率如下在一侧脸上离眼眶约1cm的眼睛附近的面部皮肤上，以约2mg/cm2的比率，涂敷4cm2的一块皮肤。与同样涂敷在另一侧脸上的面部皮肤上的实施例3的配方进行比较。在热湿条件下30min,面部皮肤出汗了。在从热湿条件中出来时，汗停了。用365nm紫外光的UV灯照检查已涂敷实施例1和3的防晒配方的区域，发现，因UV吸收剂在皮肤上的向旁边迁移，涂有实施例1的区域已扩大到了约5ciT^的较大面积。但观察到来自配方3的UV吸收剂仍在涂敷的同一面积内，可见在含AQ38聚合物的这种产品中出现很少或不出现UV吸收剂的迁移。在皮肤上的同样比较中，实施例8和9的配方比较表明，实施例9的含AQ38的配方出现很少或不出现UV吸收剂的迁移，而含对比聚合物AntaronV220的实施例8出现一些UV吸收剂的迁移。实施例13磺基聚酯A的制备。在配置有磨砂玻璃盖、搅拌轴、氮气入口和侧臂的圆底烧瓶内装入相对于100mol。/o二酸和100mol。/o二醇为82mol%的间苯二曱酸、18moiy。的二曱基-5-钠磺基间苯二曱酸酯(SIP)、54mol%的二甘醇(DEG)和46molo/。的1,4-环己烷二甲醇(CHDM)。加进催化剂并在氮气吹扫下把烧瓶浸在200。CBelmont浴内1h。把浴温升到230。C恒温1h。1h后把浴温升到280。C并在0.50.1mmHg的减压下。加热该烧瓶又45min。让烧瓶冷却到室温。从烧瓶内取出共聚酯并研磨成小于3mm的颗粒。磺基聚酯A的Tg为53。C(用差示扫描量热法测定)以及用100ml由60wt。/。苯酚和40wtQ/。四氯乙烷组成的溶剂中有0.50g聚合物的溶液在23。C下测得特性粘度(I.V.)为0.33dl/g。制备磺基聚酯A聚合物颗粒的分散体如下在500ml烧杯内加热136g去离子水到80°C。然后边搅拌边加入64g聚合物颗粒，搅拌继续30mm。随配方冷却，补充加热中蒸发掉的水重量，得到几乎透明的聚合物分散体。实施例14按照本发明，通过组合下列组分制成在皮肤上提供含紫外光吸收剂的薄膜的配方(a)47.7g实施例13的分散体；和(b)2.61g柠檬酸三乙酯。两者混合在一起产生50.3g聚合物-增塑剂混合物。在其中加进(c)4.08g曱氧基肉桂酸乙基己酯(Uninu产MC-80,可获自BASF,Inc)。在进一步混合并加热到60。C恒温1h后，使混合物冷却下来。得到略不透明的粘性分散体。用小刷子在被试验受试者手腕皮肤上以0.01g/cn^的比率涂敷该分散体。液体迅速干燥(少于5min)成膜。让干膜留在皮肤上3h，然后揭下、完全收集起来并用液相色镨法分析曱氧基肉桂酸乙基己基酯。薄膜保留了大部分(在2次实验中是69~78%)紫外光吸收化学药品。相反，当把活性组分，即曱氧基肉桂酸乙基己基酯以近2倍于上述的剂量，即0.00143g/cm2的比率，涂敷到皮肤上时，所有量的活性组分都在1h之内被吸进了皮肤。这说明，当化学药品^C包含在干膜内时，吸进皮肤的紫外光吸收剂少得多，即使配方以液态涂敷。实施例15Al.本实施例说明基本不溶于水的UV吸收剂与磺基聚酯组合的应用和配方的耐水性。制备含UV吸收剂的油相如下边搅拌边先后加入下列组分并加热到约80°C。组分Wt%苯甲酸CuM5烷基酉旨(获自Finetex,Inc.的FinsolvTN)5水杨酸丁基辛基酯(获自RTDHallStar,Inc的HallbriteBHB)2甲氧基肉桂酸乙基己基酉旨(获自DSM的ParsolMCX)7.5奥克立4本(获自DSM的Parsol340)2.39水杨酸辛酯(获自Merck的EusolexOS)5阿伏苯宗(获自DSM的Parsol1789)3肉豆蔻酸十四烷基酯(Crodamo^MM,Croda)3硬脂酸甘油酯(Cutina⑧GMSV，Cognis)is)3鲸蜡醇(Lanette②0，Cognis)1然后制备水相如下先组合水和除AQ聚合物以外的所有下列组分并加热到约75°C。去离子水60.02EastmanAQ38S水可分散的磺基聚酯2甘油3二钠EDTA(获自Dow的螯合剂VerseneNA2)Dow)0.05鲸蜡基磷酸钾(AmphisolK，DSM)2氢氧化钠水溶液(NaOH30%水溶液)0.04然后加进AQ38聚合物颗粒并继续搅拌到溶解。然后把油相加进水相，同时高速搅拌，以形成预乳液。然后用转子-定子均化器均化该热混合物lOmin,然后再恢复慢搅拌，直到乳液冷却到室温。然后把防腐剂搅拌进乳液。防腐剂混合物(获自Clariant的Phenonip)1检查pH值，如果必要，用氲氧化钠把它调节到6~7。A2.制备防晒洗剂对比物，与以上相同，但用水代替其中的EastmanAQ38聚合物。实施例16B.本实施例说明水溶性UV吸收剂与-黄基聚酯组合的应用和配方的耐水性。制备含油溶性UV吸收剂的油相如下边搅拌先后加入下列组分并加热到约75。C。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>另外,通过组合包括水溶性uv吸收剂在内的下列组分制成水相。首先制备EastmanAQ38聚合物的分散体如下先加热部分下示水量(4.57%)到70°C,然后加进EastmanAQ38聚合物颗粒(聚酯-5)并搅拌到颗粒溶解。然后先后加进其余水和其它组分，溶解成透明分散体，用最后一项氢氧化钠溶液把pH值调到6.1。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>把热(80。C)油相倒进热(70。C)水相，同时迅速搅拌。然后在混合头直径为4.5cm和狭缝开口为0.2cm的Janke&KunkelIKA-LabortechnikUltra-Turrax,T-50型上，通过在3000rpm下混合10min使该组合乳液混合物均化。所得水包油乳液的pH值为6.2。把该防晒洗剂配方的样品提交到独立临床试验实验室,AMA实验室，NewCity,NY,进行SPF试'险。以FDA试'验法，用才是交的配方对5个受试者作盲试，以测定静SPF(在任何受试者暴露于水之前)和特耐水SPF(在受试者接受4次20min浸水和每次浸水后空气干燥的周期之后)。浸水后SPF保留百分率的算法是将特耐水SPS除以静SPF,然后对结果乘以100。该值被认为是模拟了涂敷防晒配方，让它干燥，然后因游泳或出汗暴露在水中后所预期的SPF防护性。防晒洗剂体内试验结果示于下表。包括了与2005年US领先供应厂以"防水，，又防紫外线吸收作广告所销售的商品SPF30防晒剂的比较。<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>""VWR^特耐水试-验法注除对比物以外，所有实施例都有高的静SPF,而且所有实施例在特耐水试验水暴露后都有良好的SPF保留率。甚至实施例B的含相当部分水溶性UV吸收剂(二苯酮-4)的配方也提供了优良的特耐水SPF和0/。SPF保留率。本发明已特地参考其一些典型实施方案作了描述，但应理解在本发明的精神和范围内能作变更和修改。权利要求1.吸收太阳辐射的组合物，包含a)磺基聚酯聚合物；b)磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物；和c)紫外光吸收化合物。2.按照权利要求1的组合物，其中该组合物是油相含量为约15-50%的乳液，和其中所述表面活性剂少于油相重量的约10%。3.按照权利要求2的组合物，其中磺基聚酯的量是该组合物总重量的约1%~约5%。4.按照权利要求1的组合物，其中表面活性剂包括鯨蜡醇、磷酸二鲸蜡酯、ceteth-10磷酸酯和磷酸鯨蜡酯中至少之一。5.按照权利要求1的组合物，其中该组合物被配制来涂敷于人体皮肤。6.按照权利要求1的组合物，其中该组合物一旦涂敷到人体皮肤上就是耐海水的。7.按照权利要求1的组合物，其中该组合物一旦涂敷到人体皮肤上耐离子含量约50~约130mmo1/1的含水介质。8.按照权利要求1的组合物，其中该组合物一旦涂敷到人体皮肤上耐离子含量约3.5wty。无机盐的含水介质。9.按照权利要求1的组合物，其中磺基聚酯的Tg为约38°C。10.按照权利要求l的组合物，在其中加进增塑剂，使从涂敷配方所产生的干膜的Tg为约0~约40°C。11.按照权利要求10的组合物，其中增塑剂选自丙二醇、甘油、曱基戊二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、苯氧基乙醇、环己烷二曱醇、羟基乙酸、乳酸、乙酸、丙酸、水杨酸、酒石酸二乙酯、柠檬酸三乙酯、柠檬酸乙酸基三乙酯、柠檬酸三丁酯、三醋精，乙酸和丙酸的甘油酯。12.按照权利要求2的组合物，其中乳液对相分离稳定至少60天。13.按照权利要求l的组合物，其中该组合物减少紫外光的吸收。14.按照权利要求l的组合物，还包含至少一种脂肪醇。15.按照权利要求1的组合物，其中表面活性剂是液晶形成表面活性剂。16.按照权利要求l的组合物，其中该组合物选自乳液、喷剂、乳膏、洗剂、化妆品和嘴唇护理品。17.制造吸收太阳辐射的组合物的方法，包括混合并加热磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物、紫外光吸收4b合物和油，以形成油相；混合磺基聚酯聚合物和水，以形成水相；組合并混合油相和水相，以形成乳液。18.按照权利要求17的方法，其中油相含量为约15~50%，和其中表面活性剂少于油相重量的约10%。19.按照权利要求18的方法，其中磺基聚酯的量是该组合物总重量的约1%~约5%。20.按照权利要求17的方法，其中表面活性剂包括鲸蜡醇、磷酸二鲸蜡基酯、ceteth-10磷酸酯和磷酸鯨蜡基酯中至少之一。21.按照权利要求17的方法，其中表面活性剂是液晶形成表面活性22.按照权利要求17的方法，其中所述化合物包括增塑剂。23.按照权利要求22的方法，其中增塑剂选自丙二醇、甘油、甲基戊二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、苯氧基乙醇、环己烷二甲醇、羟基乙酸、乳酸、乙酸、丙酸、水杨酸、酒石酸二乙酯、4宁檬酸三乙酯、杼檬酸乙酸基三乙酯、柠檬酸三丁酯、三醋精，乙酸和丙酸的甘油酯。24.制造吸收太阳辐射的组合物的方法，包括混合磷酸酯表面活性剂或磷酸酯表面活性剂混合物、磺基聚酯聚合物和紫外光吸收化合物。25.按照权利要求24的方法，其中磺基聚酯的量是该组合物总重量的约1%~约5%。26.按照权利要求24的方法，其中表面活性剂包括鲸蜡醇、磷酸二鲸蜡基酯和ceteth-10磷酸酯或磷酸鲸蜡基酯。27.按照权利要求24的方法，其中表面活性剂是液晶形成表面活性剂。28.按照权利要求24的方法，其中所述化合物包括增塑剂。29.按照权利要求28的方法，其中增塑剂选自丙二醇、甘油、甲基戊二醇、丁二醇、己二醇、辛二醇、苯氧基乙醇、环己烷二曱醇、羟基乙酸、乳酸、乙酸、丙酸、水杨酸、酒石酸二乙酯、种檬酸三乙酯、柠檬酸乙酸基三乙酯、柠檬酸三丁酯、三醋精，乙酸和丙酸的甘油酯。30.使用按照权利要求1的组合物的方法，包括把组合物涂敷到皮肤上。全文摘要吸收太阳辐射的防晒组合物，包括磷酸酯表面活性剂和磺基聚酯的组合。本发明的防晒配方是稳定的水包油乳液，而且比没有磺基聚酯的配方需要更少的磷酸酯表面活性剂。文档编号A61K8/72GK101442980SQ200780017164公开日2009年5月27日申请日期2007年5月10日优先权日2006年5月11日发明者E·E·麦金泰尔,J·A·麦考利申请人:伊士曼化工公司