一种新的接枝磺化聚酯，其制备方法以及其用于浆经纺织纤维和纱线的用途的制作方法

专利名称：一种新的接枝磺化聚酯，其制备方法以及其用于浆经纺织纤维和纱线的用途的制作方法
专利说明 本发明涉及由乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯，其制备方法以及它们用于浆经纺织纤维和纱线的用途。
众所周知，在纺织工业中，为了改进在织作过程中的纤维和纱线的磨损抗力，使用了浆经物质，这种浆经物质在织作以后用水除去。
为此目的，人们提出使用丙烯共聚物或更普遍地使用乙烯共聚物的溶液或水分散液，实际上人们已经了解到这种物质，尤其是醋酸乙烯酯基地这种物质并不适用于浆经所有的纺织纱线，例如它们在聚酯基的纱线上的粘附力是不充分的。
上述物质是在水分散性的磺化聚酯的参与下，通过丙烯(甲基)酯和丙烯(甲基)酸的共聚合制得的(日本公开专利34153/1975和201079/1986)，例如用30-60%的水分散性磺化聚酯和70-40%的丙烯(甲基)共聚酯/丙烯(甲基)酸。可是这些物质有一些缺点，尤其是制备成本耗费极大。
本发明者惊奇地发现了一种性能良好的浆经剂。这种浆经剂一方面可以在减少水分散性磺化聚酯的比例，并同时可以把主要成份的丙烯(甲基)酯用乙烯醋酸酯所代替而得到，因此大大降低了成本。
根据本发明的新的用乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯的特征在于它含有 -3-30份重量的，3-15份为宜的，而最好是5-8份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的主链(骨干)聚合物; -100份重量的由单体组合物衍生的接枝物，该接枝物的成份是 ·至少5-13份重量的，最好是6-9份重量的不饱和烯的羧酸; ·12-25份重量的，最好是17-22份重量的丙烯酸丁酯或者25-40份重量的，最好是30-35份重量的不饱和烯单体混合物，但不是不饱和烯的羧酸和羧酸不饱和单烯酯，该混合物含有60-70%重量的丙烯酸丁酯; ·和补充加至100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯。
根据本发明所制备的产品的另一个组成是其中直至约10%重量的丙烯酸丁酯可以用甲基丙烯酸丁酯代替。
根据本发明较佳产品的组成，包括一个由至少一个不饱和烯的羧酸，丙烯酸丁酯(约10%重量的该丙烯酸酯可以用甲基丙烯酸丁酯所代替)衍生的接枝物的水分散性磺化聚酯的主链，和至少一个羧酸的不饱和单烯酯，其中丙烯酸丁酯和水分散性磺化聚酯的重量比例是0.8-8.5的数量级，最好为2.5-4的量级。
构成该主链的水分散性磺化聚酯是用于浆经纺织纱线领域中的已知产品，它们可以在有常用聚化反应催化剂，例如在有四异丙基原钛酸酯的作用下，把有机二酸(例如饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳香二酸、芳环二酸、芳脂族二酸)它的二酯或它的酸酐和磺化有机二酸或它的二酯以及二醇，进行共缩合作用而被制备出来。
我们可以举出以下物质作为用于制备水分散性的磺化聚酯主链的常用起始单体 -有机二酸饱和或不饱和的脂肪族二酸、芳族二酸、例如丁二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、马来酸、富马酸、衣康酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、这些酸的酸酐以及其二酯、例如甲基二酯、乙基二酯、丙基二酯、丁基二酯。最好是己二酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸; -磺化的有机二酸磺酸钠二酸或其二酯，例如二烃基间苯二甲酸酯和二烃基磺基丁二酸酯、如磺酸钠5-二甲基间苯二甲酸酯或者二甲基磺基丁二酸钠; -二醇脂肪族乙二醇，例如1，2-亚乙基二醇、二亚乙基二醇、二亚丙基二醇及其较高级的同类物，1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇和环烷烃二醇，例如环己二醇、双环憾急椋詈醚∮ ，2-亚乙基二醇和二亚乙基二醇。
适用于组成主链的水分散性的磺化聚酯最好是其平均分子量为10，000-35，000、酸值小于5mgKOH/g硫含量为0.8-2%重量，硫含量最好是1.2-1.8%。
可衍生出接枝的单体，举例如下 -不饱和烯的羧酸;丙烯酸、甲基丙烯酸……; -羧酸的不饱和单烯酯醋酸乙烯酯、乙烯基丙酸酯、乙烯基丁酸酯、乙烯基硬脂酸酯、乙烯基苯(甲)酸酯……; -可与不饱和单烯羧酸、羧酸的不饱和单烯酯和丁基的丙烯酸酯共聚用的单体C1-C20烷基例如甲基、乙基、丙基、十七烷基……的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯……。
本发明的产品可以通过把100份重量的单体组合物在水介质下进行共聚反应制备出来，该组合物的组成如下 ·至少5-13份重量，最好是6-9份重量的不饱和羧酸;·12-25份重量，最好是17-22份重量的丁基丙烯酸酯，或者25-40份重量，最好是30-35份重量的、不是不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯的、不饱和烯单体的混合物，该混合物含有60-70%重量的丁基丙烯酸酯; ·和补充成100份重量的至少一种羧酸的未饱和单烯酯，其中上述反应中还有3-30份重量，3-15份重量较宜，而最好为5-8份重量的水分散性磺化酸酯。
根据本发明的另一个方法，可以把直至约10%重量的丁基丙烯酸酯用甲基的甲基丙烯酸酯所代替。
根据较佳实施例，至少要把不饱和烯羧酸丁基的丙烯酸酯(约10%重量的该丙烯酸酯用丁基的甲基丙烯酸酯所代替)和羧酸的不饱和单烯酯，以及水分散性的磺化聚酯进行混合，其中丁基的丙烯酸酯和水分散性的磺化聚酯的重量比例是在0.8-8.5之间，最好是在2.5-4之间。
可以用传统的方法在含水乳化液状态下进行聚合反应，反应中还需加入聚合作用的水溶性引发剂、乳化剂以及链限制剂。
所用的水分散性磺化聚酯和单体已如上述举例说明了，除了丁基丙烯酸酯之外，所用的不饱和烯单体的种类和用量，可以容易地根据接枝共聚物的预计使用条件，由本领域的技术人员所确定。实际上这些使用条件决定了该产品的性质，例如玻璃转换温度、硬度、亲水性、机械性能(如延伸强度和抗裂强度)。人们已知，当加入苯乙烯或甲基的甲基丙烯酸酯时可导致生成硬度更大的聚合物，而若加入己基的丙烯酸酯时，则会导致相反的效果。
比较常用的水溶性引发剂包括氢过氧化物，例如双氧水、枯烯化过氧氢、特丁基化过氧氢、二异丙苯化过氧氢、以及过(二)硫酸盐、例如过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵。
上述引发剂的用量是单位组合物重量的0.05-2%左右，这些引发剂可以与还原剂结合在一起使用，后者包括亚硫酸钠或甲醛化次硫酸钠，聚乙烯胺、糖(右旋糖、蔗糖)，金属盐。还原剂的用量是单位组合物用量的0-3%。
可以用传统的阴离子剂作为乳化剂，这些阴离子剂有脂肪酸、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷芳基磺化盐、磺基丁二酸酯、碱金属的烷基磷酸盐、氢化或未氢化的松香酸酯、非离子剂，例如聚羟乙基、脂肪醇、聚羟乙基烷基酚、硫酸聚羟乙基烷基酚、聚羟乙基脂肪酸……。
上述用剂量是单体组合物重量的0.01-5%。
所用的链限制剂是所用的单体组合物重量的0-3%。前者包括硫醇，例如N-十二烷基硫醇，第三十二烷基硫醇、环己烯、卤代烃，例如氯仿、溴仿、四氯化碳、四溴化碳、α甲基苯乙烯二聚物。
聚合反应的温度是60-80℃，最好为70℃左右。
上述反应时间为6-12个小时，最好为10个小时左右。
如果需要，可以把所制得的通常含有10-60%(重量)接枝磺化聚酯的胶乳进行粉化，以便于贮存和搬运。
上述胶乳状或干粉状的产品可以借助于碱性物质，最好是挥发性的碱物质(挥发性胺、氨水)溶解于水。所得的溶液中含有5-30%重量的接枝磺化聚酯。胶乳或其溶液特别适用于浆经纱线或纤维，特别是用于喷淋水式织机或干喷湿式织机上的纱线或纤维。
本发明还涉及纺织纱线(纱)的经纱的浆经方法，它包括使用上述的水分散性接枝磺化聚酯的水溶液，根据传统工艺，即按照所需的温度和浓度把纱线浸泡于含有浆经物质的水浴中，然后通过滚筒把纱线脱水甩干，最后经加热园筒或经过加热腔中备有的通道进行干燥这就可以把处理后的经纱送去编织。
在这些长丝纱(细纱或长细纱)的传统浆经方法中，包括分段浆经法(欧洲体系)，常规浆经法(传统体系或英国体系)和初级经纱层浆经法(单纱上浆或日本体系)……。
本发明的浆经物质特别适用于浆经1。2-亚乙基二醇对苯二甲酸聚酯的合成纱线(长细纱)，这种纱线是纺织纱(细纱)中最难进行浆经处理的。它也适用于1.2-亚乙基二醇对苯二甲酸聚酯纤维和天然纤维(玻璃纤维)的混合纤维(精纺纱)或其他的合成纱线，如丙烯酸酯纤维、聚酰亚胺纤维、含氯纤维、聚乙烯纤维、聚丙烯纤维或人造纱线，如酯酸酯纤维、三醋酸酯纤维、粘胶纤维……。
此外，还可以浆经任何一种经过或未经过变形工艺处理，捻过或未捻过的纱线，而且，还可适用于任何一种浆经工艺形式，如分段浆经法、常规浆经法、初级经纱层浆经法以及其他浆经方法。
这些浆经物质的一个重要优点在于它们能够经得起新纺织机的高效率的负荷。它们还可以保证高速度的纺织及浆经效果。另外，这些浆经物质极易用水除掉。
下面举例进一步详细说明本发明，但它们并不构成对本发明领域和构思的限制。
例1 向装有锚式搅拌机的6升反应器中加入 -2100克的水、 -9.4克的醋酸钠、 -9.4克的部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚，其中含有25个环氧乙烷链节、 -502克GEROLPS20(RHONE-POULENC生产的磺化聚酯)的26.1%水溶液(相当于131克的干物质)。
把上述混合物在70℃下，以150转/分搅拌。
把溶于65克水中的9.4克过(二)硫酸铵加入反应器中、 -然后一方面，在6个小时内连续向反应器中加入下述混合物 -1370克的醋酸乙烯酯(VA)、 -375克的丙烯酸丁酯(BUA)、 -131克的丙烯酸(AA)、 -7.5克第三十二烷硫醇， -另一方面，在8小时内把溶于46克水中的7.5克特丁基氢过氧化物连续加入到反应器中， -另外，在8小时内把溶于300克水中的12.75克的甲醛化次硫酸钠和4.7克的碳酸氢钠也连续地加入到反应器中。
上述的三个连续加入操作是各自同时进行的。
上述加入操作结束后，把所得溶液于70℃下静置1个小时，然后冷却之。
最后制得含有40.8%干提取物的胶乳。
例2 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -2024克的水、 -9.4克的醋酸钠、 -9.4克部份硫酸化的羟乙基壬椒印 -103克的干基GEROLPS20(392克的26.3%水溶液)、 -在65克水中的9.4克过(二)硫酸铵 -1294克醋酸乙烯酯、 -169克丙烯酸、 -375克丙烯酸丁酯、 -37.5克甲基丙烯酸丁酯、 -0克第三十二烷基硫醇、 -7.5克第三丁基的氢过氧化物、
制得含有40%干提取物的胶乳。
例3 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -1005克的水、 -7.5克醋酸钠、 -7.5克部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚、 -450克的干基GEROLPS20(1711克的26.3%水溶液)、 -在75克水中的7.5克过(二)硫酸铵、 -1095克醋酸乙烯酯、 -105克的丙烯酸、 -300克丙烯酸丁酯、 -0克第三十二烷基硫醇、 -8.57克第三丁基的氢过氧化物、
制得含有40.5%干提取物的胶乳。
例4 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -909克的水、 -6.25克的醋酸钠、 -6.25克的部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚、 -375克的干基GEROLPS20(1431克的26.2%水溶液)、 -在30克水中的6.25克过(二)硫酸铵、 -1012.5克醋酸乙烯酯、 -87.5克丙烯酸、 -150克丙烯酸丁酯、 -7.5克第三十二烷基硫醇、 -7.14克第三丁基的氢过氧化物、
-2.5克的乙基硫醇， 制得含有40.5%干提取物的胶乳。
例5 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -2084克的水、 -9.36克醋酸钠、 -9.37克部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚、 -150克的干基GEROLPS20(569克的26.4%水溶液)、 -在65克水中的9.37克的过(二)硫酸铵、 -1406克醋酸乙烯酯、 -337.5克丙烯酸丁酯、 -7.5克第三十二烷基硫醇、 -131.2克丙烯酸、 -7.5克第三丁基的氢过氧化物、
制得含有41%干提取物的胶乳。
例6(比较例) 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -1385克水 -7.5克醋酸钠、 -7.5克部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚、 -180克的干基GEROLPS20(679克的26.5%水溶液)、 -在75克水中的7.5克过(二)硫酸铵、 -945克醋酸乙烯酯、 -105克丙烯酸、 -450克丙烯酸丁酯、 -0克第三十二烷基硫醇、 -8.57克第三丁基的氢过氧化物、
制得含有40.6%干提取物的胶乳。
例7(比较例) 用下列物质作为原料重复例1中的操作 -1005克的水、 -7.5克醋酸钠、 -7.5克部份硫酸化的羟乙基壬基苯酚、 -450克的干基GEROLPS20(1711克的26.3%水溶液)、 -在75克水中的7.5克过(二)硫酸铵、 -945克醋酸乙烯酯、 -105克丙烯酸、 -450克丙烯酸丁酯、 -0克第三十二烷基硫醇、 -8.75克第三丁基的氢过氧化物、
制得含有40.4%干提取物的胶乳。
例8(比较例) 向装入锚式搅拌机的6升反应器中加入 -2156克的水、 -1.5克由ALBRIGHT和WILSON公司生产的以十二烷基苯二磺钠为基的NANZASB62、 -450克干基的GEROLPS20。
将混合物以150转/分搅拌加热到80℃，然后又加入溶于20克水中的1.875克的过(二)硫酸铵。
-然后，一方面在5个小时内向反应器中连续加入以下混合物 ·75克丙烯酸(AA)、 ·75克甲基丙烯酸(MAA)、 ·300克丙烯酸乙醛(EA)、 ·600克丙烯酸丁酯(BUA)、 ·450克甲基丙烯酸甲酯(MeMA) ·5.62克第三十二烷基硫醇 -另一方面，在5个小时内向反应器中连续加入下面的混合物
这两个加入操作可同时进行。
加入操作结束后，将溶液在80℃下静置1小时，然后冷却之。
可以制得含有43%干提取物的胶乳。
例9(比较例) 重复例8中的操作，其中加入150克(而不是450克)的干基GEROLPS20和1700克(而不是2156克)水。
浆经试验 这些浆经试验是用例1-例9中产品的水溶液实施的，该溶液组成浆经用的胶浴。
这些溶液是这样制备的用脱盐水稀释成含有20%干提取物的溶液以后，加热到60℃，然后用半小时加入20%的氨水溶液，直至使其PH值为7.5左右。
用SUCKER试验机(SUKER的商品)进行浆经操作，该机适用于初级经纱层浆经体系，采用未捻过的88股、100分特的聚酯类经纱，浆经(上胶)速度为100米/分，它最适用于处理含有10%重量的干基聚合物的纱线。
操作过程如下进行将聚酯类经纱浸泡于浆经用的胶浴中，然后通过加热到145℃的加热室进行干燥，随之在温度从125℃下降到100℃的加热筒中进行干燥，在干燥筒出口处把润滑剂(熔点为90℃的蜡)涂在纱线上，其用量为0.3%纱线重量。在冷却室将纱线冷却后，将其缠绕在初级经轴上，然后将它们汇集起来以构成织机上的特定经轴用于编织。
在把这些初级经轴并纱以前就试验比较这些浆经物质的功效，这些试验是用曼彻斯特的锡莱研究所(SHIRLEYINSTI-TUT)的“SHIRLEYFILAMENTCOUNTER”仪器，根据1986年10月15-17日的Mulhouse纺织浆经第七次会议所公开的方法进行的。
该试验包括测定用于浆经形成纱线的单一股线的聚合物的性能。
当测定时，仪器记录并扣除在把个别单元切断时发出的颤振，所谓个别单元是由一股或几股浆经线构成的。
用下列关系式表示粘合指数C C＝100(n-x)/(n-1) 其中，n表示构成纱线的单一股线的数量， x表示个别单元计算扣除的值。
当没有浆经时，所有的单一股线则不受任何束缚，x等于n，即C＝0 当所有的单一股线被粘结时，则达到最大限度的粘合，x等于1，而C＝100。
在用Reutligen纺织研究所的WEBTESTER抗磨损测量仪进行处理前和处理后(在50、150和300循环后)测定其粘合指数。
(这个装置模拟了编织操作中纱线所承受的作用。) 然后画出曲线，表示由于所受的作用(磨损)导致的浆经纱线的粘合力的损失情况。
在后面给出了试验物质的注有表示符号的曲线图。(

图1.图2) 各例的物质表示符号 1D 2F 3G 4I 5E 6- 7J 8H 9K 同样也可以把例1-5比作 -RHONE-POULENC生产的商品GEROLAS10的溶液(丙烯酸丁酯为基的“全丙烯树脂的”共聚物，即不衍生出不是丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸、甲基丙烯酸酯的单体，而且没有磺化聚酯链节)。
-RHONE-POULENC生产的商品GEROLVS30的溶液(由高比例的醋酸乙烯酯、丙烯酸丁酯和不饱和羧酸衍生的共聚物，其中没有磺化聚酯链节)。
-和RHONE-POULENC生产的商品GEROLPS20的溶液(水分散性的磺化聚酯)。
这些产品在曲线上表示的相对应的符号表示如下 产品表示符号 GEROLAS10C GEROLVS30B GEROLPS20A 本发明的产品或对照物质的相对应的曲线关系都在图1和图2中表示。
这些曲线的分析表明 -GEROLAS10(“全丙烯树脂的”共聚物)的性能明显比GEROLVS30(以醋酸乙烯酯为基的共聚物)要好。
-相反地，各自具有如下组成的例1和例9的产品却惊人地显示出相似的结果 MAA5 AA7AA5
PS207PS207 而人们早就预料到例9产品的性能很高，但是因丙烯酸酯的价格约是醋酸乙烯酯的三倍，所以可以立即看出例1产品比例9产品更具有优越性。
-当然，例8产品比例1产品的性能更好一些，然而，其中的丙烯酸丁酯和GEROLPS20的含量比例，显示出相对应其良好性能所付出的代价则是太高了。实际上，GEROLPS20至少是醋酸乙烯酯价格的10倍。
-例4产品有其优越性，因为其中的GEROLPS20的含量和丙烯酸丁酯的含量为某一合适的比例。
例7产品在粘合试验中显示出良好的性能，然而在工业上不实用，因为当初级经轴并纱时或暇岬南咧嵘煺故被岱⑸沉 经轴粘连) ? 例6产品没有经受住粘合试验，因为当要伸展线轴进行试验时，由于经轴粘连造成了浆经的纱线的单一股线的大量折断。
权利要求
1、由乙烯单体衍生的链节所接枝的新的磺化聚酯，其特征是它含有
-3-30份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的聚合物主链，
-100份重量的由单体组合物衍生的接枝物，该组合物组成如下
·5-13份重量的至少一种不饱和烯的羧酸。
·12-25份重量的丙烯酸丁酯或25-40份重量的不是不饱和烯的羧酸和羧酸的不饱和单烯酯所组成的不饱和烯的单体混合物，该混合物含有60-70%重量的丙烯酸丁酯，
·以及补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯。
2、新的接枝磺化聚酯，其特征在于它含有
-3-15份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的聚合物主链，
-100份重量的由单体组合物衍生的接枝物，该单体组合物的组成如下
·6-9份重量的至少一种不饱和烯羧酸，
·17-22份重量的丙烯酸丁酯或者30-35份重量的不是由不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯所组成的不饱和烯的单体的混合物，该混合物中含有60-70%重量的丙烯酸丁酯，
·与补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯。
3、根据权利要求1或2的新的接枝磺化聚酯，其特征在于它含有5-8份重量的由水分散性磺化聚酯所组成的聚合物主链。
4、原质的或水分散液状的新的接枝磺化聚酯，其特征在于把100份重量的单体组合物在介质中进行共聚反应，该组合物的组成如下
·5-13份重量的至少一种不饱和烯羧酸;
·12-25份重量的丙烯酸丁酯或25-40份重量的不是由不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯所组成的单体混合物，该混合物中含有60-70%重量的丙烯酸丁酯;
·和补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯，在反应过程中还有3-30份重量的水分散性磺化聚酯，然后除去其中的水份而制成的。
5、原质的或水分散液状的新的接枝磺化聚酯，其特征在于把100份重量的单体组合物在水介质下进行共聚反应，该组合物的组成如下
·6-9份重量的至少一种不饱和烯羧酸;
·17-22份重量的丙烯酸丁酯或30-35份重量的不是不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯、而是不饱和乙烯单体的混合物，该混合物中含有60-70%重量的丙烯酸丁酯;
·和补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯，在反应过程中还有3-15份重量的水分散性磺化聚酯，然后除去其中的水份而制成的。
6、根据权利要求4或5的原质的或水分散液状的新的接枝磺化聚酯，其特征在于所进行的单体组合物的共聚反应过程中还有5-8份重量的水分散性磺化聚酯参与反应。
7、根据前述的任一个权利要求中的新的接枝磺化聚酯，其特征在于约直至10%重量的丙烯酸丁酯由甲基丙烯酸丁酯所代替。
8、根据前述的任一个权利要求中的新的接枝磺化聚酯，其特征在于丙烯酸丁酯与水分散性磺化聚酯的重量比例是在0.8-8.5之间。
9、根据权利要求8的新的接枝磺化聚酯，其特征在于丙烯酸丁酯与水分散性磺化聚酯的重量比例是在2.5-4之间。
10、根据前述的任一权利要求的新的接枝磺化聚酯，其特征在于其中的水分散性磺化聚酯的平均分子量为10，000-35，000，酸度指数小于5mgKOH/g，含硫量为0.8-2%重量。
11、根据前述的任一权利要求的新的接枝磺化聚酯，其特征在于其中的不饱和烯羧酸是丙烯酸和/或甲基丙烯酸与乙烯基乙酸酯的羧酸不饱和单烯酯。
12、根据前述的任一权利要求的新的接枝磺化聚酯，其中的不是不饱和烯羧酸和羧酸的不饱和单烯酯，而是与丙烯酸丁酯混合的不饱和单烯酯有C1-C20的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺或苯乙烯。
13、接枝磺化聚酯水分散液，其特征在于该水分散液含有10-60%重量的据权利要求1-3或7-12中任一权利要求中所述的新的接枝磺化聚酯。
14、接枝磺化聚酯水分散液，其特征在于该水分散液含有5-30%重量的据权利要求1-12中任一权利要求中所述的新的接枝磺化聚酯。
15、接枝磺化聚酯的制备方法，它通过把100份重量的单体组合物在水介质中进行共聚反应制取接枝磺化聚酯，该组合物组成如下
·5-13份重量的至少一种不饱和烯羧酸;
·12-25份重量的丙烯酸丁酯或25-40份重量的不是不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯的、不饱和烯单体的混合物，该混合物中含有60-70%重量的丙烯酸丁酯;和补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯，在上述反应中还有3-30份重量的水分散性磺化聚酯，然后除去水。
16、接枝磺化聚酯的制备方法，它通过把100份重量的单体组合物在水介质中进行共聚反应制取接枝磺化聚酯，该组合物的组成如下
·6-9份重量的至少一种不饱和烯羧酸;
·17-22份重量的丙烯酸丁酯或30-35份重量的不是不饱和烯羧酸与烯羧酸的不饱和单烯酯的、不饱和烯单体的混合物，该混合物中含有60-70%重量的丙烯酸丁酯;
·和补充成100份重量的至少一种羧酸的不饱和单烯酯，在上述反应中还有3-15份重量的水分散性磺化聚酯参与反应，然后除去水。
17、根据权利要求15或16的制备方法，其特征在于有5-8份重量的水分散性磺化聚酯参与上述的单体组合物的共聚化反应。
18、根据权利要求15-17中任一权利要求的制备方法，其特征在于直至10%重量的丙烯酸丁酯被甲基丙烯酸丁酯所代替。
19、根据权利要求15-18中任一权利要求的制备方法，其特征在于丙烯酸丁酯与水分散性磺化聚酯的重量比例在0.8-8.5之间。
20、根据权利要求18的制备方法，其特征在于丙烯酸丁酯与水分散性磺化聚酯的重量比例为2.5-4之间。
21、根据权利要求15-20中任一权利要求的制备方法，其特征在于水分散性磺化聚酯的平均分子量为10，000-35，000，酸度指数小于5mgKOH/g，硫含量是0.8-2%重量。
22、根据权利要求15-21中任一权利要求的制备方法，其特征在于不饱和烯羧酸是丙烯酸和/或甲基丙烯酸与乙烯基乙酸酯的羧酸不饱和单烯酯。
23、根据权利要求15-22中任一权利要求的制备方法，其特征在于，不是不饱和烯羧酸与羧酸的不饱和单烯酯，而是与丙烯酸丁酯混合的不饱和单烯酯有C1-C20烷基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯腈、丙烯酰胺或苯乙烯。
24、接枝磺化聚酯水溶液的制备方法，其中借助于一种碱性物质把权利要求1-12中的接枝磺化聚酯溶解于水中。
25、权利要求4-13中的接枝磺化聚酯的水分散液的用途，其用于浆经纱线和纺织纤维。
26、据权利要求14的接枝磺化聚酯的水溶液的用途，在于它用于浆经纱线和纺织纤维。
全文摘要
本发明涉及由乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯、其制备方法以及将它们同以浆经纺织纤维和纱线的用途。由乙烯单体衍生的链节所接枝的磺化聚酯含有由水分散性磺化聚酯所组成的主链聚合物和由单体组合物衍生的接枝物，单体组合物的组成为至少一种不饱和烯羰酸、丙烯酸丁酯或不饱和烯单体的混合物以及至少一种羧酸的不饱和单烯酯，接枝磺化聚酯的制备方法是把将单体组合物放在水介质中进行共聚化的反应。
文档编号C08F279/0GKN1037907SQ8910228
公开日1989年12月13日 申请日期1989年4月14日 优先权日1988年4月15日
发明者耶乌代·格拉道, 多米尼库·查莫特, 让-弗兰克斯·菲??申请人:寺弈伞げ祭士嘶?br>