专利名称：牙科收缩装置及其制造方法
技术领域：
本发明涉及牙科收缩装置，其制造方法及其用途。更具体地，本发明涉及一种牙科收缩装置，具有纱线形状，包括合股纤维，所述合股纤维包含含海藻酸盐的化合物。
背景技术：
线绳可用于从预备牙排龈。在此方面，使用适当的牙科器材，例如Heinemarm压舌板将排龈线压在齿龈组织和预备牙边缘之间(该区域通常也称为牙沟)。为了获得足够的齿龈组织的垂直和水平收缩，通常需要将数个排龈线长度压入牙沟中以能够制得精细牙印模。有关排龈线的背景描述可参见例如US 4，522，593。US 4，465，462公开了一种排龈线，该排龈线在其整个长度具有逐渐减小的直径， 并具有足以使该线绳能够围绕牙齿缠绕数次的长度。在一个优选的实施例中，线绳由编织的吸收材料(如棉)或吸收较差的材料(如丝绸)制得。线绳可选择性地用药物(如肾上腺素)浸渍。US 4，522，593公开了一种具有改进特性的排龈线，如具有纵向弹性且横向回弹力的排龈线。所述优点通过形成许多互锁环的特定针织方法而实现。可用于制造这种线绳的适当材料选自尼龙、线、纱、棉和人造纤维。US 4，321，038公开了一种用组织收缩材料如肾上腺素或氯化铝浸渍的柔性、多股、编织的吸收棉线。US 4，892，482公开了一种由用合适的治疗制剂浸渍的多股线制得的棉排龈线。该棉排龈线用增强股线如铜线进行增强，该增强股线提供给线绳可变形性。该棉排龈线的优点在于其易于弯曲，但能保持弯曲或变形状态。WO 2006/0(^939公开了一种包含根据空气旋流(air swirling)法制得的纱的收缩线。据描述，由于收缩线的制造设计，所述纱具有改进的吸收性。然而，所述纱未显示出另外的有益效果，诸如本征止血或在移除之后较低的出血风险。US 5，540, 588公开了一种在牙科取模和修复程序过程中用于置于牙齿和其相邻齿龈组织之间的排龈线(或带)，其包含如聚四氟乙烯的热塑性材料，从而使得该线绳耐破碎、耐撕裂并粘附至牙科修复和取模材料。然而，由于其聚合物结构，PTFE不能吸收体液， 特别是不能吸收组织损伤出血，因此不能提供成功取模所需的干燥且无血的牙沟。另一缺点是该排龈线不能用止血剂浸渍，因此不能用作同时收缩和止血的独立解决方案。US 4，871，311描述了一种改进的通过使用由超吸收溶胀材料制成的线绳使牙齿的制备极限线(pr印aration limit line)暴露并拉出(draining)的方法和一种改进的排龈线，所述超吸收溶胀材料由丙烯酸纤维制成，该丙烯酸纤维具有由聚丙烯腈的共聚物构成的皮，其中所述皮提供约30%的纤维重量。US 4，617，950通过用收敛剂凝胶涂布排龈线而提供了一种用于牙科治疗的收敛排龈线，所述收敛剂凝胶含有如硫酸铝钾的收敛剂盐和足以使得该盐溶液变硬以位于线绳上的主体剂(body agent) 0该凝胶涂布的排龈线适于被插入齿龈沟以实现齿龈组织的收缩。凝胶可涂布的排龈线可具有任何合适的结构，例如单丝、合股、编织、泡沫或针织结构， 并可从天然纤维、合成纤维或这些纤维的混合物制得。示例性的纤维包括棉、人造丝、丝绸、 尼龙、聚酯及类似物。US 6，375，461描述了一种包含止血、组织增强和收缩有效量的环己丙甲胺的排龈线，所述环己丙甲胺避免了与常用于传统排龈线中的肾上腺素的相关的副作用。该发明中的排龈线可包括本领域已知的任何排龈线，然而，基于本发明的商业化材料包括棉或人造纤维，如棉纤维、聚酰胺县委或聚酯纤维。WO 2005/122945公开了由两股或更多股线构造的排龈线，所述两股或更多股线互锁形成针织、编织、梭织或合股排龈线。至少一股或多股线由吸收材料制得，其它股线由耐降解材料如尼龙、聚酯、玻璃纤维或金属制得。所述吸收股线用活性试剂浸渍。耐降解股线通过活性试剂而耐降解。由于耐降解股线为排龈线的一部分，可将排龈线制得更坚固而不影响线绳的固有变形性。据描述，该排龈线的主要优点在于其可使用止血剂而适当地收缩齿龈，并同时也可防止由止血剂导致的降解。然而，该排龈线通过互锁两股或多股线形成，而至少一股线由吸收材料如棉制得。若使用类棉纤维，则排龈线表现出具枝杈 (brachiated)表面，其中小的纤维末端伸出主体。当伤口闭合时，这些纤维末端通常与周围组织一起生长，从而增加了随后移除排龈线时出血的风险。此外，当使用双线排龈技术时， 该线绳可粘附至已定位的引导线。US 4，232，688公开了一种牙科排龈线分配器。US 4，871，311描述了一种使用至少部分由溶胀材料制得的排龈线的收缩方法。通常，牙科排龈线有时难以被置入龈沟中。该程序也可是耗时的。在取印模之前移除排龈线也麻烦。凝血可附着至排龈线上，移除排龈线会再次打开伤口，从而导致出血。为了更便利的放置，已提出收缩糊剂。含有抗蒸发组分或原纤化纤维的非硬化收缩糊剂在例如US 2005/0008583和US 2005/028749中进行了描述。US 5，362，495提及一种扩大龈沟而无出血或渗液的方法，其包括在龈沟内插入生物相容性糊剂形式的材料，该材料外用可注射，并在20°C下具有约13，000至30，000Pa*s测得的塑性粘度，其中所述材料由选自白粘土、海藻粉和其混合物的材料组成。US 2005/0069838公开了使用膨胀硅氧烷化合物或不同硅氧烷化合物的混合物收缩牙沟的牙科试剂盒和方法。然而，硅氧烷化合物具有无机和疏水性质，因此具有有限的与口腔组织的生物相容性，并具有流向潮湿组织和牙齿表面和潮湿区域(如龈沟)的缺点。WO 97/似907涉及一种卷曲(texturized)牙线，其由多个长丝束(有时也称为缆索(cable))组成。US 5，976，439描述了一种制备合股海藻酸盐绳的方法，该方法包括如下步骤 (a)将水溶性海藻酸盐的水溶液挤出至凝固浴；(b)使挤出的水溶性海藻酸盐与能够形成水不溶性海藻酸盐的阳离子源接触，从而制得水不溶性海藻酸盐长丝纤维的丝束；(C)将丝束的水不溶性海藻酸盐长丝纤维合股；和(d)将长丝纤维拉伸至它们原始长度的250%。 报道了 250N/g至350N/g的干拉伸强度或140N/g至150N/g的湿拉伸强度。根据US 5，976，439所述的方法制得的海藻酸盐绳可用作手术填充材料或用于龋齿伤口的处理。该专利提及通过改变喷丝头的相对旋转速度，可改变所得绳的强度和吸收性。该专利还提及了通过上述方法制得的高度合股的绳可用作排龈线，但通过上述方法制得的松散合股的绳是不利的，因为插入工具如压舌板或其类似物将穿过松散合股产品中的缝隙，从而使线绳在牙床周围的放置成问题。如上所述的贯穿线绳可导致不希望的组织损伤。然而，US 5，976，439描述了松散合股的线绳在吸收方面优于高度合股的线绳，即松散合股的线绳具有比高度合股的产品约两倍的吸收性。应当指出的是，在收缩之后具有干燥牙沟常常是成功的母印模的一个重要特征。因此，特别是在待满足的关于现代牙科材料的要求方面，仍然有改善的空间。
具体实施例方式理想地，需要一种材料，其易于插入牙沟和预备牙周围，可具有足够的吸收能力， 并同时具有足够的防止贯穿的结构完整性。此外，如可能，所述材料应具有止血作用，理想的是无需另外的可能是昂贵的化学浸渍。此外，如果材料能在收缩过程中略微膨胀，并能将其表面变化为对组织、牙科修复和印模材料基本上不粘附或仅略微粘附，可能是有利的。在一个实施例中，本发明的特征在于一种牙科收缩装置，所述牙科收缩装置具有纱线形状，包括合股纤维，所述合股短纤维由含海藻酸盐的组分制成，其中所述纤维的长度在约10至约200mm范围内和/或所述纤维细度为至少约1分特(dtex)。本发明的另一实施例涉及一种套件，所述套件包含本发明所述的牙科收缩装置， 和如下部件的至少一种印模材料和/或收缩盖。在又一实施例中，本发明的特征在于一种制造牙科收缩装置的方法，所述方法包括提供含海藻酸盐组分的短纤维以及合股所述短纤维的步骤，其中所述短纤维具有在约10 至约200mm范围内的长度，和/或其中所述的短纤维细度为至少约1分特；和根据该方法获得的牙科收缩装置。此外，本发明的特征在于包含合股短纤维的纱作为牙科收缩装置的用途，所述合股短纤维由含海藻酸盐的组分制得。本发明的另一实施例涉及由含海藻酸盐的组分制得的合股纱用于制备本发明所述牙科收缩装置的用途，该牙科收缩装置用于从至少一个牙齿的硬牙组织收缩软牙组织， 该收缩方法包括如下步骤将该牙科收缩装置置于至少一个牙齿的软牙组织和硬牙组织之间的牙沟中，使该牙科收缩装置置于牙沟中至少约1分钟，和从牙沟移除所述牙科收缩装置。在另一实施例中，本发明涉及包含所述的牙科收缩装置的包装装置或分配器。已发现本发明所述的牙科收缩装置满足了从业者的需要，特别是在吸收性、结构完整性或韧性平衡方面的需要。
图1和2示出了本发明中的牙科收缩装置的实施例。图3至6示出了使用本发明中的牙科收缩装置的典型收缩过程。在本发明的上下文中，“组合物”应理解为两种或更多种组分的混合物。本发明中，“牙科收缩装置”为在制备牙齿结构的牙科印模之前或在制备牙齿结构的牙科印模过程中，使从业者能够使软牙组织(例如齿龈)从硬牙组织(例如牙齿)收缩的装置。本发明中，“海藻酸盐”为海藻酸的盐。多年以来，海藻酸盐用于制备牙科印模。海藻酸盐通常作为粉末发货，并在水存在的情况下形成不可逆的水状胶体。海藻酸为含有脱氢-D-甘露糖醛酸和脱氢-L-古罗糖醛酸的生物共聚物。有时优选含海藻酸盐的材料，因为这些材料是可生物降解的，因此若所述材料保留在牙沟中时，降低了在处理过程中和处理之后感染的风险。海藻酸盐糊剂在牙沟中通常显示良好的流动性质(由于材料的亲水性质)。若非另外指出，本发明中，“分子量”总是意指Mw(重均分子量)，且各类聚合物的分子量可相对于确定分子量的标样通过凝胶渗透色谱法(GPC)确定。合适的测量方法是本领域的技术人员已知的。海藻酸盐的分子量通常通过相对于校正曲线测量确定溶液的粘度而确定。本发明所述的海藻酸盐的分子量基于由供应商所提供的信息。本发明中，“牙齿结构”为由牙医制得或准备制备的任何牙齿结构。其可以是单颗牙齿，或者是两颗或更多颗牙齿。与软牙组织(例如牙龈的)对比，牙齿结构也称为硬牙组
幺口
/Ν ο本发明中，“止血剂”为能够将出血减少至一定量和/或使得血液凝结的试剂。本发明中，“牙科用组合物”是可以用在牙科领域的任何组合物。在这个方面，组合物应该对患者健康是无害的并且不含能够从组合物迁移出的危险的和有毒的组分。本发明中，“牙科印模材料”为用于制造包括齿龈的牙齿结构的印模的材料。牙科印模材料通常被施用至牙科印模托盘。牙科印模材料可基于不同的化学物质并通过各种化学反应进行交联，其包括加成固化和缩合固化将材料。典型的例子包括硅氧烷基印模材料 (例如VPS材料)和聚醚基印模材料及其混合物。单位“特克斯(tex)”指纤维细度，且定义为1000米(m)纱的纤维的重量(以克 (g)计)；该数字越小，则纱越细。例如，3分特的纤维细度意指IOOOm的纱具有30g的重量； 分特意指十分之一-特克斯，且千特意指千-特克斯。本发明中，若组分或材料能够发生尺寸和体积的增加(x-，y-和/或Z-方向)，则该组分或材料的特征为“可膨胀”。这可通过使组分或材料与能够迁移到该组分或材料中的另一物质(例如流体)接触而发生。若装置可在一个方向(χ-或y_方向)或两个方向(χ-和y_方向)上改变其径向形状，则该装置的特征为“可径向膨胀”。因此，仅在一个方向上的形状的膨胀也落入术语 “可径向膨胀”之内。本发明中，“流体”应特别包括生物流体(包括渗出物)，例如在患者口内存在的液体，如唾液和血液或两者的混合物。所述液体主要由水组成。本发明中，若试剂在与流体接触时能够从周围吸收一定量的流体，则该试剂的特征为“吸收性的”。这通常伴随吸收物质的尺寸和体积增加。取决于所选的试剂，有时也伴随表面特性的变化。例如，试剂的表面可变得更光滑或凝胶状。本发明中，当人工或借助另一装置或利用重力施加外力时，若材料或物质的三维形状可改变，则该材料或物质的特征为“柔性的”。本发明中，若根据从业者的需要有可能在所有方向上弯曲线绳而无需过度负载，则该线绳的特征为“柔性的”。本发明中，“软化剂”为可加入组合物或材料以降低硬度的试剂或添加剂。相比于不包含软化剂的组合物或材料，这可伴随更光滑的表面。软化剂的添加可导致光滑表面，特别是加入极大量(例如相对于收缩装置的重量超过约IOwt. )时。本发明中，术语“基本上不”应理解为某种(有时不可避免的)作用通常不发生， 或者仅以最小量发生，其中该作用不会影响待实现的总体结果。本发明中，若可固化组合物的固化在给定规格内发生，可固化组合物的固化行为 “未被不利影响”。认为对给定物理参数(如粘度、工作时间或固化时间)的小偏差(例如在约5至10%范围内)是无害的，若例如加入添加剂或固化与其他材料或物质(例如在收缩装置的存在下)结合发生，则可能发生所述偏差。本发明中，“环境条件”意指本发明的组合物在存储和/或处理过程中一般经受的条件。环境条件可例如为约900至约IlOOmbar的压力、约-10至约60°C的温度和约10至约100%的相对湿度。在实验室中，通常将环境条件调节至约23°C和约1013mbar。本申请中，“一种”、“该”、“至少一种”和“一种或多种”可互换使用。术语“包括” 或“包含”及其变型形式在说明书和权利要求书中出现时并没有限制意义。本申请中以端点值表达的数值范围包括该范围内的所有数值(比如，1到5包含1、1. 5、2、2. 75,3,3. 80、 4、5等)。术语“纱”意指可用于簇绒、编织中的连续纤维股，其可为纺短纤维或连续长丝。术语“长丝”意指被挤出，然后转化为纱纤维、短纤维或丝束(未破损纤维股)的纤维。术语“合股长丝纱”(德文为“Zwirn”)意指由长丝制得的纱。合股长丝纱通常具有高拉伸强度(如缆车的缆索)。术语“短纤维”意指从连续长丝短切至各种长度的纤维(通常具有短的长度)。在用于织物用途之前，短纤维通常需要被进一步加工(例如纺)为纱。术语“合股短纤维纱”意指由短纤维制得的纱。合股短纤维纱具有比合股长丝纱 (如针织羊毛)更开放的结构。
具体实施例方式已发现本发明的牙科收缩装置如同线绳一样易于插入牙沟。通过将牙科收缩装置施用至牙沟和/或压入牙沟，可达到齿龈机械收缩的目的。根据一个实施例，本发明中的牙科收缩装置具有一定范围内的拉伸强度，该范围内的拉伸强度使得该牙科收缩装置易于从牙沟移除。此外，根据一个实施例，由于海藻酸盐的凝胶化和吸收水，所述牙科收缩装置可改变其表面。海藻酸盐的凝胶化通常导致光滑紧密的表面以及初始结构的略微膨胀。光滑凝胶化的表面通常表现出不粘附凝血、牙科修复印模材料和组织的行为。这与现有技术的排龈线相反，并有利于从牙沟易于移除。光滑表面可防止固化组合物粘附至可能存在于牙沟中的凝血。当移除收缩组合物时，粘附常常导致不希望的伤口打开和出血。本发明的牙科收缩组合物的一些实施例对可能存在于口腔的潮湿环境中的流体是稳固的，所述组合物在口腔中固化(例如牙科收缩装置于唾液中不溶化)。由于存在于牙科收缩装置中的海藻酸盐组分的性质，牙科收缩装置本身可在一定程度上表现出止血性能。该性能有助于在制备牙齿或牙残桩时止血，而通常在制备牙齿或牙残桩时不能防止出血。如果需要，可将收敛剂掺入配方中。止血剂的添加有时协助收缩过程。本发明的含海藻酸盐的牙科收缩装置通常表现出本领域已知的海藻酸盐伤口敷料的特征。可使用的海藻酸盐通常为无毒的、非致敏的和非过敏原性的材料，其具有被活体良好吸收的特性。当组合物的残余物(固化或未固化的)保留于牙沟中时，可能是有利的。 海藻酸盐有时被称为可生物相容的，这意味着其在活组织中不产生有毒的、有害的或免疫响应，和/或海藻酸盐被称为可生物降解的，这意味着材料的残余物可被活体吸收或降解。取决于所选的配方，本发明的牙科收缩装置可满足如下特征的至少一种a)该牙科收缩装置是生物相容的。b)该牙科收缩装置可以线状形式提供。c)该牙科收缩装置具有足够的拉伸强度，理想地能以一体从牙沟移除。d)该牙科收缩装置可具有至少一定程度的固有或本征的止血特性而无需另外的
化学浸渍。e)该牙科收缩装置可具有高吸收性以及同时具有高结构完整性，以有助于防止在施用过程中的贯穿。特别地，如果待治疗的患者化学敏感，则特征d)是有益的。本发明的牙科收缩装置通常由合股海藻酸盐短纤维纱制得。不希望界定在特定的理论，认为由于该方法，牙科收缩装置的结构完整性可得以充分保持。进一步认为结构完整性有助于将牙科收缩装置施用至牙沟中，例如通过使用压舌板施用至牙沟中。由于纱的合股纤维结构，最终线状结构的体积比通过使用扁平长丝制得的线绳大得多。合股纤维的纱通常表现出比合股长丝的纱更高的吸收性。具有高吸收性的收缩装置常常是有益的，特别是若吸收伴随有纱的略微膨胀。这通常不仅得到所需的干燥牙沟，也能获得更好的收缩。不希望界定于特定的理论，假定合股纤维的纱的更好的吸收性是由比扁平长丝的纱更开放的结构造成。开放结构意指其含有空洞和通道。由于可更快获得通常存在于海藻酸盐中的钙离子，开放结构还可对止血具有有利影响。合股长丝的纱通常具有独特的强度产生机制。由于纤维的靠近、平行和螺旋排列， 破坏合股结构所需的力同时加强了该合股结构。合股长丝的纱有时也称为绳索，并可用作牙线，如WO 97/42907中的描述。WO 96/14453 (也作为US 5，976，439公布)中制得的海藻酸盐绳具有类似的结构。与此相比，本发明所用的合股短纤维的纱具有较不理想的螺旋结构，因此通常表现出强度较小，特别是当纤维缓慢转化为凝胶时。然而，令人惊讶地发现，包括含海藻酸盐组分的合股纤维的纱很耐用，足以承受在施用至牙沟的随后过程中所产生的动作和力。在一个实施例中，牙科收缩装置表现出至少约150N/g，或至少约200N/g，或至少约270N/g的拉伸强度(湿)，所述拉伸强度根据实验部分中描述的“拉伸强度的测量”方法测得。在另一实施例中，牙科收缩装置的特征在于如下特征或参数的至少一个 约0至约50wt.-%,或约1至约40wt.-%,或约5至约30wt. 的纤维含水量， 以牙科收缩装置的重量计， 约2至约15wt. ，或约3至约IOwt. 的纤维钙含量，以纤维重量计， 约30至约80wt. ，或约40至约60wt. 的古罗糖醛酸，以纤维重量计，和/ 或·膨胀值至多约400 %，或至多约300 %，或至多约250 %，以干燥纤维的体积计， 以干燥纤维的直径计。膨胀值可使用测量显微镜确定。当在无负载下浸泡于去离子水中约Imin时，收缩装置的可用溶剂(例如唾液、渗出物、水)吸收率可达到约140wt. 以上，或甚至约300wt. 以上，以收缩装置的干吸收
剂重量计。在一个实施例中，收缩装置能够吸收至多约lmL，或至多约0. 5mL，或至多约0. 2mL 的液体。在一个实施例中，牙科收缩装置可由仅包含含海藻酸盐的化合物的纱组成，即该牙科收缩装置为合股海藻酸盐短纤维的纱。根据另一实施例，牙科收缩装置包含至少两部分A和B，其中部分A包含支撑元件， 部分B包含含海藻酸盐的组分。通常，装置的部分A的支撑元件的材料具有与部分B的含海藻酸盐的组分不同的几何性质和/或物理性质和/或化学性质，例如形状、弹性、硬度、孔体积和/或吸收性。支撑元件通常提供牙科收缩装置的稳定性和/或完整性。对支撑元件的形状和/ 或结构不作特别限制。可用的结构包括线绳、长丝或线材。这同样适用于化学性质。支撑元件可主要基于有机材料(包括例如棉、甲壳质、多糖，如纤维素)和/或合成材料和/或可挤出塑料或材料(包括例如聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚丙烯)和/或无机材料(包括例如 Ag、Au、Cu、Co、Cr、Mo金属或合金)或那些材料的组合或混合物。具有两个不同部分的收缩装置可通过用第二部分覆盖第一部分制得，所述第二部分可为与第一部分的材料不同的材料的层。可将第二部分固定或粘结至第二部分，例如通过使用粘合剂或通过层合两个材料的方法。如果需要，可连接另外的材料层。在一个具体的实施例中，一个部分包含织物材料(例如织造或非织造织物)，如棉布。在另一实施例中，一个部分包含化学性质与另一部分相同但具有不同物理性质的材料， 所述物理性质例如纤维长度、膨胀性能或孔体积。根据另一实施例，牙科收缩装置的至少两个部分以芯壳结构或并列型构造进行设置。也有可能将一个部分卷绕、盘绕或缠绕在另一部分周围。一个实施例示于图1(干燥状
10态)和图2(湿润或潮湿状态)。在另一实施例中，牙科收缩装置具有所谓的“基体原纤”型结构。在剖面中，在第二组分的基体中存在一种组分的区域(“海岛型纤维”)。对于本发明，这意味着包含海藻酸盐的合股纤维包含于其他纤维的基体中，所述其他纤维例如包含可挤出聚合物(如尼龙、聚酯、聚丙烯和/或聚苯乙烯)的纤维。该结构和其他合适的结构描述于Handbook of Fiber Science and Technology ；vol. Ill,High Technology Fibers, Part D,Bicomponent Fiber,T. F. Cooke，第M7-280页中，其中与纤维结构相关的内容以引用方式并入本申请。在一个实施例中，收缩装置包含由外部吸收部分(壳)包围的内部柔性部分(芯) 或者内部吸收部分(包含例如含海藻酸盐的组分)和外部非吸收部分(例如金属线、线绳或长丝)。所述含海藻酸盐的组分可以以至少约10Wt.-%或至少约20Wt.-%或至少约 30wt. 的含量存在于牙科收缩装置中，以牙科收缩装置的总重量计。所述含海藻酸盐的组分可以以至多约100wt.-%或至多约80Wt.-%或至多约 40wt.-%的含量存在于牙科收缩装置中。因此，待使用的含海藻酸盐的组分的适用的范围包括约IOwt. 至约IOOwt. -%，或约20wt. 至约80wt. -%，或约30wt. 至约 60wt. _%，以牙科收缩装置的总重量计。如果存在，与IOOwt. 的差值归因于部分B的支撑元件。也不特别限制牙科收缩装置的确切形状，只要能够实现所预期的用途。然而，已发现某些几何形状和/或结构可使得收缩装置易于被置于牙沟中，尤其是与施用工具(如压舌板)结合。所述的收缩装置通常如同线绳一样成形，并优选性质上是柔性的。与糊剂不同，可采用标准程序(例如借助钳子)从牙沟移除线绳。在施用至牙沟之前，所述牙科收缩装置可为至多约IOcm长。然而，例如如果仅需要收缩小的牙沟区域，可优选甚至更短的收缩装置，如约lcm。通常，所述收缩装置具有在约 1至约15cm，或约5至约10cm，或约2至约5cm范围内的长度。不特别限制收缩装置(在施用至牙沟中之前)的直径，但其通常在约0.1至约 2mm,或约0. 2至约Imm范围内。在其他实施例中，所述收缩装置的直径不超过约1. 5mm或约1. 0或约0. 5mm。本发明的牙科收缩装置中的纤维也可用如上定义的纤维细度单位“特克斯(tex)，， 进行表征。通常，可使用的纤维具有至少约1分特或至少约1. 5分特或至少约2分特的纤维细度。不存在特定的上限，然而，纤维细度通常低于约10分特或低于约8分特或低于约 5分特。因此，适用的范围包括约1分特至约10分特，或约1. 5分特至约8分特，或约2分特至约5分特。在另一实施例中，线状收缩装置可为卷绕的或盘绕的，具有重叠末端或开口端。因此，所述收缩装置可具有开放或闭合环状结构，然而，收缩装置的前端和后端不固定在一起。与闭合环或圈相反，如上所述预成形的收缩装置在使用中更具柔性，并使得该装置比非预成形的收缩装置(特别是如果收缩装置具有更刚性的形态)更便利地被置于牙齿结构周围和待处理的牙沟中。海藻酸盐为存在于褐海藻中的天然存在的多糖。当收集并加工海藻时，海藻酸被转化为钙盐和钠盐的混合物。海藻酸钙或者海藻酸钙/海藻酸钠的纤维可用作纤维-凝胶 (fiber-gel)或收缩敷料的基础。当与伤口渗出物接触时，海藻酸盐材料可进行离子交换。在伤口渗出物中存在的钠离子极易溶并与通常存在于海藻酸盐材料中的钙离子进行交换。当用溶剂、唾液或伤口渗出物饱和含海藻酸盐的材料时，含海藻酸盐的材料转化为柔性贴合的亲水性凝胶。海藻酸盐纤维可吸收其本身重量的至多约20倍的伤口渗出物。纤维-凝胶基质可提供潮湿的伤口愈合环境以及高度贴合的非粘附敷料。不特别限制可用于本发明的牙科收缩装置的海藻酸盐的化学性质，然而，海藻酸盐通常为含有脱氢-D-甘露糖醛酸和脱氢-L-古罗糖醛酸的生物共聚物。优选天然可得的水凝胶基材料。合适的海藻酸盐为来自藻类的海藻酸盐。优选来自极北海带(Laminaria hyperborea)藻类的海藻酸盐。特别适用的是来自极北海带杆的海藻酸盐和来自狭叶巨藻 (Lessonia trabeculata)的海藻酸盐。也可使用具有高古罗糖醛酸含量的合成海藻酸盐。 优选的这些海藻酸的盐为钠盐和钾盐。特别优选钾盐。发现可用于本发明的特别优选的一类海藻酸盐具有相当高的古罗糖醛酸含量 (例如古罗糖醛酸单元的含量为约50wt. 以上)。具有高的古罗糖醛酸单元含量的海藻酸盐被发现可形成比具有低的古罗糖醛酸含量的海藻酸盐更强的凝胶。允许形成强凝胶 (例如具有高拉伸强度的凝胶)的组合物是有利的。可使用的海藻酸盐的古罗糖醛酸含量可为约30wt.-%以上，或约50wt.-%以上， 或约60wt.-%以上，以干燥形式的海藻酸盐的重量计。海藻酸盐的古罗糖醛酸含量可高达约80wt. 或约75wt. -%，以干燥形式的海藻酸盐的重量计。发现有用的范围为约50至约80wt. -%，或约60至约75wt. 之间，以干燥形式的海藻酸盐的重量计。不特别限制海藻酸盐的分子量(Mw)，但其通常在约200，000至约400，OOOg/mol之间，或约250，000至约；350，000g/mol之间，或约200，000至约300，000g/mol之间的范围内。所述牙科收缩装置可包含选自网构建剂(network builder)、染色剂、止血剂、防蒸发剂、调味剂、粘度调节剂、防腐剂、表面活性剂和其混合物的一种或多种添加剂。不需要存在一种或多种添加剂，但如果存在一种或多种这些添加剂，这些添加剂通常以不负面影响牙科收缩装置的所需性质的量存在。因此，所述添加剂可以至少约 0. Olwt. 或至少约Iwt. 的量存在，以牙科收缩装置的总重量计。所述添加剂可以至多约50wt._%，或至少至多约20wt._%，或至少至多约 15wt. 的量存在，以干燥形式的牙科收缩装置的总重量计。通常，那些试剂或添加剂可以以约0. Olwt. 至约25wt. - %，或约0. Olwt. - %至约20wt. -%，或约0. Iwt. 至约15wt. 的量存在，以干燥形式的牙科收缩装置的总重量计。如果需要，在一个实施例中，牙科收缩装置可含有网构建剂作为添加剂以提高机械强度。如果存在网构建剂，其通常包含于上述部分A中，并充当支撑元件。另外的网可由特制的有机化合物或其他天然化合物构建，所述有机化合物或其他天然化合物如聚醚、聚乙烯醇衍生物、多轮烷、纤维素衍生物、壳聚糖衍生物、环糊精、来自透明质酸的衍生物、聚丙烯酰胺或聚甲基丙烯酰胺、含反应性(例如可聚合的)残基的化合物。
网构建剂可能完全不存在，但可以至多约25wt._%或至多约50wt._%的量存在，以牙科收缩装置的总重量计。如果网构建剂存在，其通常以至少约或至少约 IOwt. 的量存在，以牙科收缩装置总重量计。在另一实施例中，所述牙科收缩装置具有颜色，该颜色可允许在患者口中容易检测(特别是相比于口腔组织和/或牙质)以及控制在处理之后是否所有的收缩装置的残余物已从牙沟移除。例如，蓝、绿或紫颜色可能是合适的。然而，考虑到一些新的印模技术，例如数字扫描，可优选其他颜色。一些技术优选对扫描仪器较不可见的颜色，例如红色或白色。可以通过将着色剂或颜料(有机和无机的)掺入组合物中而获得收缩装置的着色。可以使用的着色剂的例子包括氧化铁红3395、Bayferrox 920 Z Yellow、 Neazopon Blue 807 (酞菁铜基染料)或 Helio Fast Yellow ER。在又一实施例中，所述牙科收缩装置可包含一种或多种止血剂。可用于协助止血的止血剂(有时也称为收敛剂)包括但不限于铁的氧化物、铁的氯化物或硫酸盐(例如硫酸铁、碱式硫酸铁、氯化铁)、铝(例如硫酸铝钾、硫酸铝铵、硫酸铝、水合氯化铝、醋酸铝)和锌、多酚、鞣花酸、高锰酸盐(例如高锰酸钾)、硝酸银和过氧化氢和它们的混合物。优选的一类止血剂包括铝的化合物。可有助于止血作用的合适的生物聚合物和多糖包括纤维素、纤维素衍生物、胶质、 淀粉、淀粉衍生物、胶原、海藻酸盐、甲壳质、壳聚糖或透明质酸。物理有效的止血药包括植生沸石或矿物沸石、微孔多糖球、高岭土和硅藻土。可有助于止血作用的药物包括肾上腺素(adrenaline)、肾上腺素(印in印hrine)、 环己丙甲胺、肾上腺色素缩氨脲没食子酸酯(adrenochrom-monosemicarbazone propylgallat)、氨甲环酸、酚磺乙胺、巴曲酶、凝血酶、纤维蛋白敷料。如果存在止血剂，则该止血剂通常以约0. Olwt. 至约25wt. 的量，或以约 0. Iwt. 至约15wt. 的量，或以约0. 5wt. 至约5wt. 的量存在，以干燥形式的牙科收缩装置的总重量计。在又一实施例中，本发明的特征在于一种套件，该套件包括作为部件(I)的本发明中描述的牙科收缩装置，以及如下部件(II、III和/或IV)中的至少一种 印模材料， 收缩盖和/或 收敛剂。在化学性质和特性方面，并不特别限制可与牙科收缩装置联合使用的印模材料。发现含聚醚部分或硅氧烷部分的印模材料是可用的。含聚醚部分的印模材料的例子在US 6，383，279、US 2002/0156149和US 2005/02503871中给出。市售材料例如以品牌 Impregum (3M ESPE)销售的材料。所述套件还可包括附件，如收缩盖。收缩盖可用于将收缩材料保持在适当位置， 直至取印模或将可固化或固化的牙科收缩组合物推入牙沟中。收缩盖可由柔性、组织友好的材料(例如棉)制成。然而，其他材料也是可用的。如果合适，也可使用临时修复体(temporary restoration)作为收缩盖。市售收缩盖例如以品牌Comprecap (ColMne ffhaledent)销售。在又一实施例中，本发明的特征在于一种制造牙科收缩装置的方法，所述方法包括提供含海藻酸盐的组分的纤维，和合股所述纤维；其中所述纤维具有约10至约200mm 的长度，和/或其中所述纤维的细度为至少约1分特。更具体地讲，本发明涉及一种制造牙科收缩装置的方法，该方法包括如下步骤 提供含海藻酸盐的组分的纤维，所述纤维的长度在约10至约200mm或在约10 至约IOOmm范围内，和/或所述纤维细度在约1至约5分特范围内。 制备生条(carded sliver)，其为纤维的绳(例如通过使用梳理机)，并可选地将纤维丝束置于罐中。如果需要，可重复该过程直至获得良好平行放置的丝束。 优选通过使用拉延线条和拉伸并条机条子(通常牵伸约2至约7倍)，任选地合并两个或多个丝束(这可有助于补偿生条的厚度(通常牵伸并捻约2至约6倍)以达到可接受的均勻丝束尺寸。拉延通常进行2次。 用翼锭将条子转化为竹节花式纱线(通常牵伸约3至约10倍，旋转约30至约 IOOnT1)。 使用纺丝机纺织短纤维(例如环锭纺丝机；通常牵伸约3至约30倍；旋转约100 至约 IOOOm-1)。在一些情况中，理想的是使用螺旋式绕包纺丝机以用金属纱(例如覆盖银的铜单丝)卷绕短纤维纱。金属纱的直径可在约0. Olmm至约0. Imm范围内。本发明也涉及根据本发明描述的方法获得的牙科收缩装置。在又一实施例中，本发明涉及包含合股短纤维的纱作为牙科收缩装置的用途，所述合股短纤维包含含海藻酸盐的组分，所述纤维的长度在约10至约IOOmm范围内，和/或所述纤维细度在约1至约5分特范围内。在牙科实践中施用牙科收缩装置的典型方法包括如下步骤 将牙科收缩装置置于至少一个牙齿的软牙组织和硬牙组织之间的牙沟中， 使牙科收缩装置留在牙沟中至少约1分钟，·从牙沟移除牙科收缩装置。上述方法包括将牙科收缩装置置入、施用至或压入软牙组织和硬牙组织之间的牙沟中。在一些情况中，压缩盖或桥、临时冠或桥或者甚至第一印模可在收缩过程中用作一种附件。牙科收缩装置可在牙沟中保持几分钟(例如约1至约10或约2至约6min)以获得有效的机械收缩。优选在卫生条件下将本发明的牙科收缩装置提供给从业者。实现其的一个可能是在卫生条件下将收缩装置装入密封容器。因此，本发明也涉及包括本发明的牙科收缩装置(如果需要，为无菌形式)的包装装置或分配器。所述包装装置或分配器可具有用于接纳长度在约50至约3000mm或约100 至约2000mm范围内的牙科收缩装置以及接纳用于将牙科收缩装置切割成片或所需长度的切割工具的容器的形状。或者，所述包装装置或分配器可包含用于接纳长度通常在约10至约60mm范围内的单个(即用型)牙科收缩装置的焊室(welds)。容器可仅具有一个隔室或焊室。施用程序在图3至6中示出。图3 利用施用仪器(2)将牙科收缩装置(1)置于牙齿结构⑷的牙沟(3)中。图4 在充分收缩之后，可使用如钳子的仪器( 从牙沟移除具有光滑表面的略微膨胀的牙科收缩装置(1)。图5、6 相比于施用之前的牙沟(图5)，由于本发明的牙科收缩装置的施用，牙沟 (3)被扩大(图6)。在移除牙科收缩装置之后，可接着进行使用常规印模材料的取印模过程(未示出)。优选地，可将牙科收缩装置快速且容易地施用至牙沟并在自其固化之后移除(如果可能，以一片的形式移除)。由于含海藻酸盐的收缩装置的可生物相容性和表面性质(非粘附)可优选，如果可能，以一片的形式移除所述装置而不损坏牙沟。以下的实例用来说明本发明，而非限制本发明的范围。除非另外指明，所有的份数和百分比均按重量计。实例如果不另外指出，所有测试在环境条件(23°C ；50%湿度和室压)下进行。测量拉伸强度测定样品的干状态和湿状态的拉伸强度。为了评估湿拉伸强度，将样品储存于去离子水中30秒。测量使用通用测试机器(UPM Z020, Zwick)进行。在测试之前，将短纤维纱切割至120mm以获得IOOmm标距的片。测试速率为lOOmm/min，将力传感器校准最多至 5kN。纤维细度短纤维纱细度以特克斯给出，并可如下测定。测定特定长度的短纤维纱的重量。然后通过重量(g)除以长度(mm)计算以特克斯计的细度。制备方法海藻酸盐纤维丝束厚度为约IOmm的海藻酸盐纤维丝束购自Admedsol (UK)。长丝细度测定为约 3. 2分特。将丝束切割为47至50mm长的短纤维。为了稳定纺丝过程，手工切割并加入约 IOOmm的另外的短纤维。支撑长的短纤维的量为约10至15wt. -%。在一些情况中，使用直径为约0. 07mm的覆盖银的Cu-长丝纱(2wt.-% Ag)卷绕最终海藻酸盐短纤维纱。生条非织造抓绒宽度(Non-woven fleece width) :600mm ；以10m/min的传递速度由空气流压缩至7，6千特(ktex)的丝束细度。拉伸可保持在3.0%。并条机条子(第一道)单个丝束细度7. 2千特；牵伸并捻D = 3次，离开的丝束细度5. 2千特；牵伸4. 15 倍；拉伸丝束进料0，99 ；离开的拉伸丝束1. 02 ；主牵伸区域77mm ；传递速度15. 6m/min。并条机条子(第二道)单个丝束细度5. 2千特；牵伸并捻D = 5次；离开的丝束细度4. 8千特；牵伸5. 42 倍；拉伸丝束进料0，99 ；离开的拉伸丝束1. 02 ；主牵伸区域46mm ；传递速度20. 4m/min。预纺纱丝束细度4. 8千特；离开的预纺短纤维纱细度555特克斯；牵伸8. 65倍；旋转/合股71m—1 ；传递速度7. 6m/min ；翼锭旋转速度MOmirT1。
环锭纺丝机纱1 预纺短纤维纱细度555特克斯；离开的短纤维纱细度30-50特克斯；牵伸 18. 5倍；旋转/合股654ΠΓ1 ；传递速度10. 4m/min ；环锭旋转速度θδΟΟπ ιΓ1 ；厚度约0. 5mm。纱2 预纺短纤维纱细度555特克斯；离开的短纤维纱细度目标为30_60特克斯 (ζ)。然后在IZ和IS方向，例如使用螺旋包线机用银卷绕；牵伸18. 5倍；旋转/合股700ΠΓ1 ； 传递速度8. 5m/min ；锭子旋转速度51 SOmirT1。该方法的结果示于图1。实例1 测定如上所述的纱的机械性质。测试结果示于下面的表1中。表 权利要求
1.一种牙科收缩装置，具有纱线形状，包括合股纤维，所述合股短纤维由含海藻酸盐的组分制得，其中所述短纤维的长度在约10至约200mm范围内和/或其中所述短纤维细度为至少约1分特。
2.根据权利要求1所述的牙科收缩装置，其满足如下特征/参数中的至少一个 以牙科收缩装置的重量计，约0至约50wt. 的短纤维含水量， 以纤维重量计，约2至约15wt. 的短纤维钙含量， 以短纤维重量计，约30至约80wt. 的古罗糖醛酸含量，和/或 以干燥短纤维体积计，至多约400%的膨胀值。
3.根据前述权利要求任一项所述的牙科收缩装置，其包括至少两个部分A和B，部分A 包含支撑元件，部分B包含含海藻酸盐的组分。
4.根据权利要求3所述的牙科收缩装置，其中以如下结构设置所述至少两个部分芯壳结构、并列型结构、部分A围绕部分B合股的结构，或者这些可能性的彼此的组合。
5.根据权利要求3或4所述的牙科收缩装置，其中所述支撑元件包含选自棉、甲壳质、 多糖、可挤出塑料、金属、金属合金和那些材料的组合或混合物的材料。
6.根据前述权利要求任一项所述的牙科收缩装置，其中所述含海藻酸盐的组分包含选自如下的海藻酸盐极北海带杆、极北海带叶、狭叶巨藻、掌状海带、巨藻MP、巨藻LN、泡叶藻、海带、海洋巨藻、褐藻、细菌海藻酸盐和它们的混合物或组合。
7.根据前述权利要求任一项所述的牙科收缩装置，其包含如下组分中的至少一种选自着色剂、止血剂、抗蒸发剂、调味剂、表面活性剂、防腐剂、聚合物、交联体系和它们的混合物或组合的添加剂。
8.一种套件，其包含作为一个部件的根据前述任一项权利要求所述的牙科收缩装置， 以及如下部件中的至少一种 印模材料， 收缩盖和/或眷收敛剂。
9.一种制造牙科收缩装置的方法，其包括如下步骤 提供含海藻酸盐的组分的短纤维，所述短纤维的长度在约10至约200mm范围内，和 /或所述短纤维细度为至少约1分特，和 合股所述短纤维。
10.一种根据权利要求9所述的方法获得的牙科收缩装置。
11.包含合股短纤维的纱用于制备牙科收缩装置的用途，所述合股短纤维包含含海藻酸盐的组分，所述短纤维的长度在约10至约200mm范围内和/或所述短纤维细度为至少约 1分特。
12.根据权利要求11所述的用途，其中所述牙科收缩装置用于从至少一个牙齿的硬牙组织收缩软牙组织，所述过程包括如下步骤〇将所述牙科收缩装置置于至少一个牙齿的软牙组织和硬牙组织之间的牙沟中， 〇使所述牙科收缩装置留在牙沟中至少约30秒，和 〇从牙沟移除所述牙科收缩装置。
13.包含于包装装置或分配器中的前述权利要求任一项所述的牙科收缩装置，〇所述包装装置或分配器具有用于接纳长度为至多约an的所述牙科收缩装置和可选的用于接收切割工具的容器的形状，或者〇包含用于接纳长度在约1至约15cm范围内的单个(即用型)牙科收缩装置的焊室。
全文摘要
本发明涉及具有包含合股短纤维的纱的形状的牙科收缩装置，该合股短纤维包含含海藻酸盐的组分，其中所述短纤维的长度在约10至约200mm范围内和/或其中该短纤维细度为至少约1分特。本发明也涉及制备这种装置的方法以及所述装置在收缩牙组织的方法中的用途。
文档编号A61C9/00GK102209505SQ200980145013
公开日2011年10月5日 申请日期2009年9月25日 优先权日2008年10月2日
发明者A·R·毛尔, C·许尔特, R·F·皮兹, R·格吕茨, R·汉佩, T·克勒特克 申请人:3M创新有限公司