一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜及其制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜及其制备方法，该膜包括生物降解聚合物和纳米银-纤维素纳米晶杂化材料，其质量比为3–99:1；其制备方法为：1）将纤维素原料加到甲酸-盐酸混酸水溶液中，反应得醛基化的纤维素纳米晶；然后将该醛基化的纤维素纳米晶加到0.01–3mol/L的银盐溶液中，反应得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料；2）将杂化材料与生物降解聚合物加到有机溶剂后，反应得透明均一的静电纺丝液；3）将上述纺丝液进行静电纺丝得抗菌医用敷料膜。本发明制备工艺简单，适合工业化批量生产；多功能性复合膜生物可降解、力学与热学性能优、透气性好、抗菌效果好，生物相容性好，细胞相容性好。
【专利说明】一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料 膜及其制备方法
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【技术领域】
[0002] 本发明属新型多功能性全生物降解复合膜及其制备领域，特别是涉及一种负载纳 米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜及其制备方法。
[0003]
【背景技术】
[0004] 随着全球气候变暖，以及城市化和全球化带来的人口流动的增加，使各种形式的 细菌感染变得越来越严重，抑制细菌的增加和繁殖也变得越来越重要。在临床上，为了控制 伤口上的细菌，防止感染，许多医用卫生材料在使用的同时加入抗生素或各种各样的抗菌 材料。虽然抗菌素起效迅速，但是抗生素和抗菌材料抗菌作用有限，而细菌的种类繁多，因 此含抗生素或抗菌材料的敷料的作用有限。而且长期使用会使细菌产生耐药性。使人们忙 于开发更多的抗菌材料。时至今日，一些细菌已很难杀灭。
[0005] 由于抗生素和抗菌材料的使用已进入瓶颈状态，人们又重新认识久为人知的抗菌 元素银。传统的银及其它一些氧化物材料具有一定的杀菌能力，是一种具有广谱抗菌性的 重金属。将其制备成纳米级的颗粒后，杀菌活性能成倍提高，且纳米级的颗粒更便于附着在 纤维素表面上，为创面提供稳定的动态活性银，即具有药物的缓释作用，不间断地作用于再 生细菌，从而具有持续杀菌的作用。
[0006] 以骨科手术所用的Acticoat (爱银康）银离子敷料为例，常采用人造聚酯为中间 层，然后通过蒸镀技术将纳米Ag沉积在聚酯材料上，但是蒸镀技术具有成本高、聚酯材料 不可生物降解等缺陷。与此同时，市场上此类抗菌材料在自然条件下降解速率缓慢，如今此 类抗菌材料已对环境造成一定污染，迫切需求一种可生物降解的替代品。
[0007] 近年来，生物可降解聚酯(如聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV)、聚乳酸（PLA)等)及其纤维 制品在生物医用材料、薄膜材料、一次性用品、包装材料及其敷料材料等方面有着广阔的应 用潜力。但是纯生物可降解聚酯因牵伸速率较低而导致高分子取向不完善，断裂强度与杨 氏模量降低。这就使得这类材料在对力学与热学性能有较高要求的场合的应用受到限制， 如用于骨或韧带组织支架材料CN102493021A ;CN101927033A)。目前已有研究者将纳米银 和纤维素纳米晶添加入生物降解聚酯中，结果表明：纤维素纳米晶可以增强基体的力学强 度，纳米银可以赋予复合材料的抗菌性（Fortunati E, Armentano I，Zhou Q, Iannonia A, Saino E, Visai L, Berglund LA, Kenny JM. Multifunctional bionanocomposite films of poly (lactic acid)，cellulose nanocrystals and silver nanoparticles. Carbohydrate Polymers 2012; 87:1596 - 1605)。然而，纳米银是直接添加到聚合物基体， 导致了纳米银与纤维素纳米晶缺乏有效结合，并且溶液浇注的复合薄膜材料难以阻隔细菌 的再次感染。纳米纤维膜材料不仅具有可控空隙结构（阻隔细菌或病毒)，而且具有与组织 较好的相容性。
[0003] Stevens等人发现，细胞能很好的在纳米材料表面生长（Stevens Μ M，George J H. Exploring and engineering the cell surface interface. Science, 2005， 310(5751) :1135-1138)。本发明所述的负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料是一种抗菌增 强的多功能性填料，其以生物可降解聚合物为基体，通过静电纺丝技术，制备出了力学强度 好，耐热性能好，生物相容性好，细胞相容性好的抗菌医用敷料维膜。有效地提供了细胞生 长多需要的纳米级支撑点，此外，本发明能有效地置于伤口表面，为细胞生长提供支点，可 以用作指导三维组织再生的环境。
[0009]
【发明内容】
[0010] 本发明所要解决的技术问题是提供一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的 抗菌医用敷料膜及其制备方法，该纤维膜为全生物降解产品，力学与热学性能优异，透气性 能好，抗菌效果好，应用前景广阔；该方法简单快捷、廉价高效，适合于工业化批量生产；所 用的纳米银-纤维素纳米晶杂化材料中纤维素纳米晶与纳米银结合牢固，并且表面带有酯 基利于与聚酯复合。
[0011] 本发明的一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜的制备方 法，包括： (1)将纤维素原料加入到甲酸-盐酸的混酸水溶液中，于40-90°C反应3-15 h，待反应 结束后，用去离子水水洗反应产物至中性，即得醛基化的纤维素纳米晶；然后将该醛基化的 纤维素纳米晶加入到〇. 01-3 mol/L的银盐溶液中，于5(T95°C反应1(Γ60 min，待自然冷却 后，用去离子水稀释反应产物，离心后冷冻干燥或真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂 化材料。
[0012] (2)将上述杂化材料与生物降解聚合物加入到有机溶剂后，升温至30 - 80°C，充分 搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中生物降解聚合物与纳米银-纤维素纳米晶杂化材 料在静电纺丝液中的质量分数之和为5 - 20%，生物降解聚合物与纳米银-纤维素纳米晶杂 化材料的质量比为3-99:1。
[0013] (3)用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压5-30KV、接 收距离为5 - 50cm、纺丝速度为0. 1 - 3ml/h，纺丝时间为1 - 12h，然后在室温下真空干燥 2 - 24h，即可得到负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0014] 所述步骤（1)中的纤维素原料为麻纤维、微晶纤维素、棉花、竹纤维、木浆中的一种 或几种。
[0015] 所述步骤（1)中的甲酸-盐酸混酸水溶液中甲酸与盐酸的体积比为2 - 9:1，配置 前甲酸的浓度为3 - 10 mol/L，配置前盐酸的浓度为1 - 10 mol/L。
[0016] 所述步骤（1)中纤维素原料与甲酸-盐酸混酸水溶液的固液比为1:10-80 g/mL。
[0017] 所述步骤（1)中，所述银盐溶液为硝酸银溶液、银氨溶液或氮化银溶液。
[0018] 所述步骤（1)中醛基化的纤维素纳米晶与银盐溶液的固液比为1:20 - 500 g/mL。
[0019] 所述步骤（1)中的纳米银-纤维素纳米晶杂化材料中纤维素纳米晶呈棒状或椭圆 状，其粒径为10 - 300 nm，纳米银的粒径为8 - 45 nm。
[0020] 所述步骤（2)中的生物降解聚合物为聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV)、聚乳酸（PLA)、聚 己内酯（PCL)或聚(乳酸-羟基乙酸）共聚物（PLGA)。
[0021] 所述步骤（2)中的有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋 喃、二氯甲烷、1，2 -氯乙烷、氯仿、丙酮、二乙二醇二甲醚或乙酸乙酯中的一种或几种。
[0022] 所述步骤（3)中的复合纤维膜纤维直径为20 nm- 800 nm，膜厚为100nm-2000 μ m。
[0023] 本发明将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料引入生物可降解聚酯中，由于杂化材料 表面酯基可以使其均一地分散在聚合物基体中，不仅可以显著改善其力学与热学性能，而 且其抗菌效果持久，所得的复合膜在抗菌一次性包装材料、创伤敷料展示出了迷人的前景。
[0024] 有益效果 本发明与现有技术相比具有以下显著特点： (1)本发明所采用的原料聚合物和纤维素纳米晶均为生物可降解材料，纳米银-纤维 素纳米晶杂化粒子及其抗菌医用敷料膜的制备过程简单、可控、快捷、高效，无需特别的昂 贵的设备，适合于该复合膜的大批量生产。
[0025] (2)本发明所制得的纳米银-纤维素纳米晶杂化材料中纳米银与纤维素纳米晶结 合牢固，并且表面带有酯基，有利于与疏水性生物可降解聚酯复合，有效地提高了纳米银与 纤维素纳米晶的协同增强效应，避免了先前纳米银与纤维素纳米晶结合作用弱，复合材料 的性能难以得到全面提高等缺陷。所得的抗菌医用敷料膜产品有较好的力学性能和热稳定 性，具有良好的生物相容性和细胞相容性，并且对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率都 高达100%，对细胞生长提供三维空间，可以提高细胞的繁殖速度。这种多功能性的全生物 可降解复合膜在多功能性包装材料、新型卫生用品湿性伤口敷料等领域具有广阔的应用前 旦 -5^ 〇
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【专利附图】
【附图说明】
[0027] 图1负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜的表面形貌图； 图2对照样(纤维素纳米晶)和负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜 对大肠杆菌（a)和金黄色葡萄球菌（b)的抑菌圈图片。
【具体实施方式】
[0028] 下面结合具体实施例，进一步阐述本发明。应理解，这些实施例仅用于说明本发明 而不用于限制本发明的范围。此外应理解，在阅读了本发明讲授的内容之后，本领域技术人 员可以对本发明作各种改动或修改，这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定 的范围。
[0029] 实施例1 将麻纤维加入甲酸-盐酸溶液中，在48°C反应12h，其中微晶纤维素与混酸水溶液的固 液比为1:60 g/mL,混酸水溶液中甲酸（9 mol/L)与盐酸（5 mol/L)的体积比为6:1,待反应 结束后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维 素纳米晶加入0.03 mol/L的硝酸银溶液中，在85°C反应20 min，其中醛基化的纤维素纳米 晶与硝酸银溶液的固液比为1:100 g/mL，待反应结束后，用去离子水稀释反应产物，多次离 心去掉无机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料与聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV)加入到氯仿中，升温至 70°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PHBV与纳米银-纤维素纳米晶杂化材 料在混合液中的质量分数之和为9 %，PHBV与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的质量比为 9:1 ； 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压18KV、接收距离为 20cm、纺丝速度为0. 8ml/h，纺丝时间为4h，然后在室温下真空干燥10h，即可得到负载纳米 银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0030] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察(见图1)，发现纳米银-纤维素 纳米晶杂化材料良好的分散在PHBV基体中，纤维直径为650nm ;材料再经微控电子万能试 验机测得其抗拉强度较纯PHBV比提高了 90%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解 温度较纯PHBV比提高了 10°C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌 的抗菌率分别高达99. 5%和99. 9% (见图2)。
[0031] 实施例2 将微晶纤维素加入甲酸-盐酸溶液中，在70°C反应2 h，其中麻纤维与混酸水溶液的固 液比为1:50 g/mL,混酸水溶液中甲酸（5 mol/L)与盐酸（7 mol/L)的体积比为8:1,待反应 结束后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维 素纳米晶加入0.3 mol/L的硝酸银溶液中，在80°C反应35 min，其中醛基化的纤维素纳米 晶与银氨溶液的固液比为1:220 g/mL，待反应结束后，用去离子水稀释反应产物，多次离心 去掉无机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料加入到聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV)的N，N -二甲基甲 酰胺溶液中，升温至48°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PHBV与纳米银-纤 维素纳米晶杂化材料在混合液中的质量分数之和为10%，PHBV与纳米银-纤维素纳米晶杂 化材料的质量比为5:1 ; 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压16KV、接收距离为 18cm、纺丝速度为1. 0ml/h，纺丝时间为4h，然后在室温下真空干燥20h，即可得到负载纳米 银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0032] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察，发现纳米银-纤维素纳米晶 杂化材料较好的分散在PHBV基体中纤维直径为420nm ;材料再经微控电子万能试验机测得 其抗拉强度较纯PHBV比提高了 98%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解温度较纯 PHBV比提高了 18 °C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率 分别高达99. 6%和99. 8%。
[0033] 实施例3 将麻纤维加入甲酸-盐酸溶液中，在40°C反应8 h，其中竹纤维与混酸水溶液的固液比 为1:60 g/mL，混酸水溶液中甲酸（6 mol/L)与盐酸（4 mol/L)的体积比为8:1，待反应结束 后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维素纳 米晶加入0.08 mol/L的银氨溶液中，在78 °C反应51 min，其中醛基化的纤维素纳米晶与 银氨溶液的固液比为1:150 g/mL，待反应结束后，用去离子水稀释反应产物，多次离心去掉 无机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料加入到聚己内酯（PCL)的乙酸乙酯溶液中，升温至 48°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PCL与纳米银-纤维素纳米晶杂化材 料在混合液中的质量分数之和为20%，PCL与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的质量比为 99:1 ； 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压22KV、接收距离为 25cm、纺丝速度为0. 6ml/h，纺丝时间为5h，然后在室温下真空干燥16h，即可得到负载纳米 银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0034] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察，发现纳米银-纤维素纳米晶 杂化材料较好的分散在PCL基体中，纤维直径为340nm ;材料再经微控电子万能试验机测 得其抗拉强度较纯PCL比提高了 83%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解温度较纯 PCL比提高了 24 °C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率 分别高达99. 5%和99. 8%。
[0035] 实施例4 将棉花加入甲酸-盐酸溶液中，在45°C反应6 h，其中棉花与混酸水溶液的固液比为 1:60 g/mL，混酸水溶液中甲酸（7 mol/L)与盐酸（4 mol/L)的体积比为5:1，待反应结束 后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维素纳 米晶加入3 mol/L的硝酸银溶液中，在92 °C反应15 min，其中醛基化的纤维素纳米晶与硝 酸银溶液的固液比为1:350 g/mL，待反应结束后，用去离子水稀释反应产物，多次离心去掉 无机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料加入到聚己内酯（PCL)的二氯甲烷溶液中，升温至 45°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PCL与纳米银-纤维素纳米晶杂化材 料在混合液中的质量分数之和为12%，PCL与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的质量比为 18:1 ； 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压28KV、接收距离为 35cm、纺丝速度为0. 4ml/h，纺丝时间为6h，然后在室温下真空干燥18h，即可得到负载纳米 银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0036] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察，发现纳米银-纤维素纳米晶 杂化材料良好的分散在PCL基体中，纤维直径为300nm ;材料再经微控电子万能试验机测 得其抗拉强度较纯PCL比提高了 93%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解温度较纯 PCL比提高了 21°C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率 分别高达99. 9%和99. 8%。
[0037] 实施例5 将竹纤维加入甲酸-盐酸溶液中，在70 °C反应8 h，其中竹纤维与混酸水溶液的固液 比为1:60 g/mL，混酸水溶液中甲酸（3 mol/L)与盐酸（8 mol/L)的体积比为4:1，待反应结 束后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维素 纳米晶加入2 mol/L的银氨溶液中，在80°C反应45 min，其中醛基化的纤维素纳米晶与银 氨溶液的固液比为1:300 g/mL，待反应结束后，用去离子水稀释反应产物，多次离心去掉无 机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料加入到聚(乳酸-羟基乙酸)共聚物（PLGA)的丙酮 溶液中，升温至65°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PLGA与纳米银-纤维素 纳米晶杂化材料在混合液中的质量分数之和为7%，PLGA与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料 的质量比为49:1 ; 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压25KV、接收距离为 24cm、纺丝速度为1. 2ml/h，纺丝时间为2. 5h，然后在室温下真空干燥18h，即可得到负载纳 米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0038] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察，发现纳米银-纤维素纳米晶 杂化材料良好的分散在PLGA基体中，纤维直径为540nm ;材料再经微控电子万能试验机测 得其抗拉强度较纯PLGA比提高了 54%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解温度较 纯PLGA比提高了 13 °C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌 率分别高达99. 0%和99. 2%。
[0039] 实施例6 将木浆加入甲酸-盐酸溶液中，在55°C反应15 h，其中木浆与混酸水溶液的固液比为 1:80 g/mL，混酸水溶液中甲酸（8 mol/L)与盐酸（6 mol/L)的体积比为9:1，待反应结束 后，去离子水水洗反应产物至中性，可得醛基化的纤维素纳米晶；再将该醛基化的纤维素纳 米晶加入〇. 5 mol/L的硝酸银溶液中，在60°C反应40 min，其中醛基化的纤维素纳米晶与 硝酸银溶液的固液比为1:180 g/mL，待自然冷却后，用去离子水稀释反应产物，多次离心去 掉无机离子，再将分散液真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米晶杂化材料； 将纳米银-纤维素纳米晶杂化材料加入到聚乳酸（PLA)的氯仿-N，N -二甲基甲酰胺 溶液中，升温至65°C，充分搅拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中PLA与纳米银-纤维素纳 米晶杂化材料在混合液中的质量分数之和为16%，PLA与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的 质量比为5:1，氯仿与N，N-二甲基甲酰胺的质量比为3:1 ; 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压30KV、接收距离为 30cm、纺丝速度为1. 2ml/h，纺丝时间为3h，然后在室温下真空干燥12h，即可得到负载纳米 银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
[0040] 抗菌医用敷料膜的表面形貌经扫描电镜（SEM)观察，发现纳米银-纤维素纳米晶 杂化材料良好的分散在PLA基体中，纤维直径为400nm ;材料再经微控电子万能试验机测 得其抗拉强度较纯PLA比提高了 89%，材料再经热重分析仪测试后，其最大热降解温度较纯 PLA比提高了 28°C，产品再经抗菌实验后，发现其对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌率分 别高达100%和100%。
【权利要求】
1. 一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜，其组成包括：生物降 解聚合物和纳米银-纤维素纳米晶杂化材料，其中生物降解聚合物与纳米银-纤维素纳米 晶杂化材料的质量比为3 - 99:1。
2. 根据权利要求1所述的一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料 膜，其特征在于：所述的生物降解聚合物为聚羟基丁酸戊酸酯、聚乳酸、聚己内酯或聚(乳 酸-羟基乙酸）共聚物。
3. 根据权利要求1所述的一种负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料 膜，其特征在于：所述的纳米银-纤维素纳米晶杂化材料中纤维素纳米晶呈棒状或椭圆状， 其粒径为10 - 300 nm，纳米银的粒径为8 - 45 nm。
4. 一种如权利要求1所述的负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜的 制备方法，包括： (1) 将纤维素原料加入到甲酸-盐酸的混酸水溶液中，于40 - 90°C反应2 - 15 h，待反 应结束后，用去离子水水洗反应产物至中性，得醛基化的纤维素纳米晶；然后将该醛基化的 纤维素纳米晶加入到〇. 01-3 mol/L的银盐溶液中，于50 - 95°C反应10-60 min，待自然 冷却后，用去离子水稀释反应产物，离心后冷冻干燥或真空干燥，即得纳米银-纤维素纳米 晶杂化材料； (2) 将上述杂化材料与生物降解聚合物加入到有机溶剂后，升温至30 - 80°C，充分搅 拌，得到透明均一的静电纺丝液，其中生物降解聚合物与纳米银-纤维素纳米晶杂化材料 在静电纺丝液中的质量分数之和为5 - 20%，生物降解聚合物与纳米银-纤维素纳米晶杂化 材料的质量比为3-99:1 ; (3) 用注射器抽取上述纺丝液进行静电纺丝，纺丝参数为工作电压5 - 30KV、接收距离 为5 - 50cm、纺丝速度为0. 1 - 3ml/h，纺丝时间为1 - 12h，然后在室温下真空干燥2 - 24h， 即得负载纳米银-纤维素纳米晶杂化材料的抗菌医用敷料膜。
5. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述纤维素原料为麻纤 维、微晶纤维素、棉花、竹纤维、木浆中的一种或几种。
6. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，纤维素原料与所述甲 酸-盐酸混酸水溶液的固液比为1:10 - 80 g/mL ;所采用的甲酸-盐酸混酸水溶液中甲酸 与盐酸的体积比为2-9:1，配置前甲酸的浓度为3-10 mol/L，配置前盐酸的浓度为1 - 10 mol/L〇
7. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述银盐溶液为硝酸银 溶液、银氨溶液或氮化银溶液。
8. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（1)中，所述醛基化的纤维素纳 米晶与银盐溶液的固液比为1:20 - 500 g/mL。
9. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（2)中，所述有机溶剂为N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、四氢呋喃、二氯甲烷、1，2-氯乙烷、氯仿、丙酮、二乙 二醇二甲醚或乙酸乙酯中的一种或几种。
10. 根据权利要求4所述的制备方法，其特征在于：步骤（3)中，所述抗菌医用敷料膜的 纤维直径为20 nm - 800 nm，膜厚为100nm - 2000 μ m。
【文档编号】A61L15/28GK104153120SQ201410291338
【公开日】2014年11月19日 申请日期:2014年6月26日 优先权日:2014年6月26日
【发明者】余厚咏, 张冬子, 李志刚, 陈国印, 杨兴远, 陈旺平 申请人:浙江理工大学