1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱及其制备方法，其结构通式为：其制备方法包括以下步骤：1)取A?mmol的1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮、Bmmol的取代肼，加入到C?mL无水乙醇中，其中A:B:C＝1：(1～1.3)：(15～25)，搅拌加热至回流6～7h，并使反应体系始终维持在弱酸性的条件下；2)反应结束后冷却、静置，再分离得到固体，将所得固体干燥后进行柱层析，再次干燥，即得1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱。本发明制备的1-苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱其共轭结构更好，是一种全新的查尔酮Schiff碱。本发明的制备方法操作简单且产率高。
【专利说明】1 -苯基-5-二茂铁基-1,3-戊二烯-5-酮缩取代肼Sch i ff 碱及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学合成领域，尤其涉及一种1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二 烯-5-酮缩取代肼Schiff碱及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 自1951年二茂铁被发现以来，它就受到了诸多化学工作者的亲睐。众所周知，二 茂铁本身具有较好的生物活性，譬如，抑菌、抗癌和低毒性，因此在医药领域具有举足轻重 的作用。同时又因其稳定性和特殊的夹心结构使其在材料、光电领域有较好的表现，由于二 茂铁本身具有较好的生物活性如若将其引入到其它具有生物活性的基团当中，则可使所得 二茂铁基化合物具有更好的生物活性，在抗癌、抑菌、抗病毒等方面的应用将得到进一步提 商。
[0003] 查尔酮及其衍生物是一种拥有多个反应活性中心的有机中间体，应用于光化学 反应、聚合反应、Michael加成反应及络合反应等化学反应中。此外，利用它特有的结构特 点，查尔酮及其衍生物还广泛应用于有机合成反应和药物合成反应中，表现出众多优良的 生物活性，如具有抗菌性、抗病毒性、消炎、除草等活性。
[0004] Schiff碱是羰基化合物与胺缩合形成的具有碳氮双键（C = N)的一类化合物。 Schiff碱类化合物及其配合物可应用于医药、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色、液晶等 诸多领域。含二茂铁基Schiff碱类化合物的研究是二茂铁衍生物研究的前沿，该类化合物 是利用含二茂铁基的羰基化合物或胺类，两者之间进行亲核-消除反应制备的新型结构， 拥有特殊的化学性质及广阔的应用空间。常用的合成Schiff碱的方法也是液相法，但其存 在反应时间长，后处理复杂等缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明目的在于克服现有技术中的问题，提供一种制备操作简单且产率高的 1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱及其制备方法。
[0006] 本发明Schiff碱的技术方案是：其结构通式如下式（1)所示：
[0007]
【权利要求】
1. 1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱，其特征在于：其结构 通式如下式（1)所示：
其中 R 包括-NH2、-SCH3、-SCH2Ph、-CH2CH 3、-CH2CH2CH3 或-CH2CH2CH2CH3。
2. 根据权利要求1所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱，其特征在于：所述1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱为黄色 固体。 3. 1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff碱的制备方法，其特征在 于：包括以下步骤： 1) 取A mmol的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮、Bmmol的取代肼，加入到C mL无水乙醇中，其中A:B:C= 1 :(1?1.3) :(15?25)，搅拌加热至回流6?7h，并使反应 体系始终维持在弱酸性的条件下； 2) 反应结束后冷却、静置，再分离得到固体，将所得固体干燥后进行柱层析，再次干燥， 即得1_苯基_5_二茂铁基-1，3-戊二烯_5_酮缩取代餅Schiff喊。
4. 根据权利要求3所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的制备方法，其特征在于：所述的取代肼结构式为NH2NHCS-R，其中取代基-R包括-nh2、-s CH 3、-SCH2Ph、-ch2ch3、-ch2ch 2ch3 或-ch2ch2ch2ch3。
5. 根据权利要求3或4所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中加热温度为78?82°C。
6. 根据权利要求5所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中反应进行〇.5h后开始向反应体系滴加浓盐酸调 节反应体系pH值至4?6。
7. 根据权利要求6所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中用TLC监测反应的进度，当取代肼的原料点消失 时表示原料完全反应；所述TLC的展开剂是体积比为1:3的乙酸乙酯与石油醚的混合溶剂。
8. 根据权利要求3所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中的分离方式为抽滤，并用无水乙醇多次洗涤得 到固体。
9. 根据权利要求3所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼Schiff 碱的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中以乙酸乙酯和石油醚的体积比为1 :3配置的淋 洗剂进行柱层析。
10. 根据权利要求3或9所述的1-苯基-5-二茂铁基-1，3-戊二烯-5-酮缩取代肼 Schiff碱的制备方法，其特征在于：所述固体经过柱层析后，蒸除溶剂并于50°C以下再次 干燥。
【文档编号】A61P31/00GK104119400SQ201410367336
【公开日】2014年10月29日 申请日期:2014年7月29日 优先权日:2014年7月29日
【发明者】刘玉婷, 宋思梦, 尹大伟, 殷艳佼, 刘蓓蓓, 杨阿宁, 王金玉, 吕博 申请人:陕西科技大学