专利名称：长效牙齿增白剂及其配制方法
技术领域：
本发明涉及的是牙齿美容用品，特别是以有机高分子化合物为主配制而成的牙齿美容品。
由于某些生活习惯(长期过渡吸烟、喝浓茶、嚼槟榔等)、长期饮用高含氟水及服用某些药物(特别是四环素)造成牙齿呈灰、黄、紫、黑等颜色，对人极不美观。欲使这种牙齿变得美观，目前常用的方法有酸洗、漂白、烤瓷、牙面涂刷增白剂等方法。酸洗、漂白对浅色和表层颜色变化有效，但对牙体有损并易产生过敏；烤瓷牙对牙经过打磨后套上不锈钢套，再戴上烧制成的瓷质牙套而成，其色泽、强度都很好，但操作过程对牙损伤大，难度大、费用高。在牙齿表面涂刷由有机高分子化合物为主组成的增白剂是比较好的，对牙齿和口腔无任何损害，且对牙齿有一定保护作用，简便易行且花费较少。如US4032627提供的是以一种丙烯酸--丙烯酸酯共聚树脂组成的化妆组合物，分三次调合后涂在牙面上固化而成。CN ZL92109996.7是一种以丙烯酸酯及其聚合物为主的组合物，使用时涂在牙齿上固化而成。但其粘接强度、耐磨强度不高，因而使用寿命较短。
本发明是选用一种丙烯酸的接枝酯为主，配制成高粘接强度、高耐磨强度的长效牙齿表面修饰的增白剂。
本发明选用的基材树脂为丙烯酸环氧树脂。世界卫生组织的统计资料表明这种材料作为儿童防龋剂在人体上保留时间最长已达16年之久，且对人体无任何毒副作用。以这种树脂为基材的组合树脂在聚合固化过程中能与猪、牛、入骨和人牙本质中的胶原体发生接枝共聚反应，聚合后的树脂能牢固地粘接在骨质和牙面上。本发明选用的丙烯酸环氧树脂的结构式为
其中n＝1～10。这种树脂可由丙烯酸和环氧树脂在催化剂存在下制得。在极少量的有机过氧化物引发剂和还原促进剂(有机胺)存在下，这种树脂可以在常温下迅速产生交联反应而固化。配方中使用的溶剂是低分子量的丙烯酸酯和苯乙烯，其作用是在未反应前是溶剂，在反应中亦参入反应，避免一些现有技术中存在溶剂不参加反应的延缓固化的缺点。为了增强耐磨性能和调整颜色，配方中选用了SiO2、瓷粉、ZnO、TiO2及颜料。为了产生较长期贮存不变质，除了原料中不能含有能引起聚合反应的杂质外，配方中加少量的阻聚剂(对苯二酚)，并制成双组分的剂型，将促进剂与引发剂分别溶于两组分中，使用时现调配即可。本发明A、B两组分牙釉脂所含物及其重量百分组成为AB丙烯酸环氧树脂 30～50 68～85增强剂SiO230～60调色剂TiO20.5～1.0阻聚剂 0.02～0.08 0.02～0.08引发剂 0.5～3.0还原促进剂 0.8～5.0溶剂6～2511～28如若欲使牙釉脂涂刷层更加亮丽可在其上再涂一层增光脂，增光脂双组分的重量百分组成为C D丙烯酸环氧树脂 72～90 68～90阻聚剂 0.02～0.08 0.02～0.08引发剂 0.8～3.0还原促进剂 1.5～5.0溶剂7～258～28配方中的阻聚剂使用的是对苯二酚；引发剂是有机过氧化物，如过氧化苯甲酰、2，4--二氯过氧化苯甲酰等；还原促进剂为有机胺，如N，N--二甲基苯胺、二羟乙基对甲基苯胺、二乙烯三胺等；溶剂使用的是低分子量的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、异丙酯、乙二醇酯或二甲基SiO2丙烯酸乙二醇酯等，还使用芳香烯如苯乙烯等；SiO2与TiO2为超细粒度，SiO2(≤300目)亦可使用经过硅烷化处理的超细SiO2，TiO2粒度为≤400目。配制方法为A组分按序将阻聚剂、引发剂加入到溶剂中搅拌溶解；将增强剂和调色剂加到丙烯酸环氧树脂中，搅拌均匀后再将上述溶液加入，再搅拌均匀而成，为乳白色粘稠状胶液；B组分将阻聚剂、还原促进剂加到溶剂中搅拌溶解，而后加到丙烯酸环氧树脂中搅拌均匀而成，为略带微黄至无色半透明胶液，其粘度比A组分要小。分别装入可挤出的管中。增光脂亦是如此制备和包装。产品于低温下贮存1年以上，不分层、不产生沉淀，使用性能无明显变化。使用时从分别贮存牙釉脂A、B组份的贮管中挤出等量的A、B两组分在同一调脂匙内，在20S内调匀，涂刷在已清洗、酸蚀和干燥的牙齿表面，5min完成，然后剔牙缝，10～15min固化，涂层表面变硬；如需要，在牙釉脂涂刷后再涂一层增光脂，其调配和涂刷方法如牙釉脂，待固化后涂层坚硬、颜色洁白如玉，且具有珐琅光泽，十分美观。数拾例牙面美容者在用本发明产品涂刷处理后半至1年未见磨损或脱落。
本发明具有的特点为(1)产品配方合理、制作简单。使用丙烯酸环氧树脂为聚合基材、丙烯酸酯既为溶剂又是聚合单体、将能引起反应的引发剂和还原促进剂分别存放而组成的双组份剂型，加之数种辅料构成的这种产品，存放时长期不变质，使用时能迅速反应；(2)使用效果好粘接强度高，耐磨，使用后不损伤牙齿，洁白无瑕的牙面能保持相当长的时间；(3)使用简单，医疗部门可使用，美容院亦可使用。
实例1长效牙齿增白剂制造。牙釉脂和增光脂双组份各生产1000g，所用原料量(g)为牙釉脂增光脂丙烯酸环氧树脂 500 900SiO2粒度≤300目300TiO2粒度≤400目8A 对苯二酚0.5 C 0.5过氧化苯甲酰15.5 15.5甲基丙烯酸甲酯 176 84.0丙烯酸环氧树脂 850 850对苯二酚0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 37.5 D 37.5甲基丙烯酸甲酯 112 112其中丙烯酸环氧树脂的结构式中n＝10的树脂。其制备方法是丙烯酸与环氧树脂618按比例在催化剂三苯基磷存在下于110～120℃下反应制成。
牙釉脂的配制方法是C组分将对苯二酚和过氧化苯甲酰先后加到甲基丙烯酸甲酯中，搅拌使其溶解待用；将SiO2、TiO2加到丙烯酸环氧树脂中，充分搅拌使其均匀悬浮其中，然后再将对苯二酚、过氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯溶液加入，搅拌均匀而成；D组分将对苯二酚、N，N--二甲基苯胺先后加到甲基丙烯酸甲酯中，搅拌使其溶解，再将其加到丙烯酸环氧树脂中，搅拌均匀而成。增光脂配制方法相同，将牙釉脂的A、B组分分别分装在10ml注射器中，将增光脂的C、D组分分别分装在5ml注射器中，牙釉脂A呈乳白色较为粘稠的胶液，其他组分均为几近无色半透明胶液，粘度较小。每盒包装为4支分别装有牙釉脂、增光脂的双组分注射器、清洗液、酒精及毛刷、调釉匙。
实例2配制长效牙齿增白剂，牙釉脂增光脂双组分各制1kg的原料用量(g)为牙釉脂 增光脂丙烯酸环氧树脂 400 800SiO2粒度≤300目500TiO2粒度≤400目6A 对苯二酚0.8 C 0.82.4--二氯过氧化苯甲酰 10 10甲基丙烯酸乙酯 83.2 189.2丙烯酸环氧树脂 750 750对苯二酚10 10B 二乙烯三胺 24 D 24甲基丙烯酸乙酯 216 216其中丙烯酸环氧树脂为结构式中n＝3树脂。配制按实例1的方法进行。
实例3长效牙齿增白剂配制。牙釉脂、增光脂双组分各配制1kg，使用原料重量为(g)为
牙釉脂 增光脂丙烯酸环氧树脂360 850SiO2粒度≤300目 540TiO2粒度≤400目 10A 对苯二酚 0.5C0.5过氧化苯甲酰 14.514.5甲基丙烯酸甲酯75.0135丙烯酸环氧树脂765 765对苯二酚 0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 33.5 D33.5甲基丙烯酸甲酯201 201其中丙烯酸环氧树脂为结构式中n＝1.5的树脂。配制方法如实例1。
实例4牙釉脂、增光脂的双组分各制备1kg，其原料用量(g)为牙釉脂 增光脂丙烯酸环氧树脂480 750SiO2粒度≤目 400TiO2粒度≤目 15A 对苯二酚 0.4C 0.4过氧化苯甲酰 2525甲基丙烯酸甲酯79.6 225.6丙烯酸环氧树脂800 850对苯二酚 0.4 0.4B 二羟乙基苯胺 60.0 D 60.4甲基丙烯酸乙二醇酯139.6 89.2其中丙烯酸环氧树脂为结构式中n＝4的树脂。制备方法如实例1。
实例5以上制备的牙釉脂、增光脂均存放在一年无沉淀、不分层，使用性能无变化。现举使用例如下某女，28岁，因幼时患病大量多次服用四环素以消除炎症，现满口牙呈灰黑色。现用本发明之产品进行牙美容。
先进行刷牙、清垢、戴张口器、酸蚀、干燥、塞棉条，同时在调脂匙内挤出等量(各均1ml)牙釉脂A、B组分20S混匀，用小毛刷将其仔细均匀地涂刷在处理好并干燥的牙面上，5min内涂完，约6min时用不锈钢片塞插涂刷过的牙缝，轻轻左右摇动挤压两侧涂层，使涂层园滑地紧贴两边牙面。在另一调脂匙内挤出等量(约0.5g)增光脂C、D双组分，调匀后如涂牙釉脂的方法再涂上增光脂，5min内涂完，不锈钢片剔牙缝。15min固化，表面变硬、光滑，颜色洁白如玉，晶莹而有亮光。至今半年未见磨损和脱落。
某男，30岁，四环素牙，仅涂本发明牙釉脂。固化后表面洁白、坚硬、至今半年未见磨损和脱落。
权利要求
1.一种牙齿增白剂，为用于牙面涂刷的以高分子化合物为主的组合物，含有丙烯酸酯类树脂、聚合引发剂，还原促进剂、阻聚剂及辅料，其特征为是分别存放的双组分的牙釉脂A组分是乳白色粘稠的胶液；B组分为略带微黄至无色半透明胶液，其所含物及其重量百分组成为AB丙烯酸环氧树脂30～50 68～85SiO230～60TiO20.5～1.0阻聚剂0.02～0.08 0.02～0.08引发剂0.5～3.0还原促进剂 0.8～5.0溶剂 6～2511～28其中丙烯酸环氧树脂的结构式为
其中n＝1～10阻聚剂使用的是对苯二酚；引发剂为有机过氧化物，为过氧化苯甲酰或2，4--二氯过氧化苯甲酰；还原促进剂为N，N--二甲基苯胺、二羟基对甲基苯胺或二乙烯三胺；溶剂使用甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、异丙酯、乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯或苯乙烯；SiO2、TiO2为超细粒度。
2.如权利要求1所述的牙齿增白剂，其特征为还有分别存放的双组分的增光脂，均为略带微黄至无色的半透明胶液，其所含物及其重量百分组成为C D丙烯酸环氧树脂 72～90 68～90阻聚剂 0.02～0.08 0.02～0.08引发剂 0.8～3.0还原促进剂 1.5～5.0溶 剂 7～25 8～28
3.如权利要求1所述的牙齿增白剂，其特征为所用的SiO2是经过硅烷化处理过的、粒度≤300目的SiO2；TiO2粒度≤400目。
4.如权利要求1、2牙齿增白剂的配制方法，其特征为牙釉脂、增光脂所用原料及重量百分配方为牙釉脂 增光脂丙烯酸环氧脂30～50 72～90SiO230～60A TiO20.5～1.0 C对苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08引发剂 0.5～3.0 0.8～3.0溶剂6～25 7～25丙烯酸环氧树脂 68～85 68～90对苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08B 还原促进剂 0.8～5.0 D 1.5～5.0溶剂11～28 11～28其配制方法A组分为将对苯二酚、引发剂加到溶剂中溶解，再将SiO2、TiO2加到丙烯酸环氧树脂中搅匀后再将上溶夜加入搅匀；B组分为将对苯二酚，还原促进剂加到溶剂中溶解后加到丙烯酸环氧树脂中搅匀而成；C、D组分与B组分配制方法相同。
5.如权利要求1所述牙齿增白剂的使用方法，其特征为从分别贮存牙釉脂A、B组份的贮管中挤出等量的A、B两组份在同一调脂匙内，20s内调匀，涂在已经清洗、酸蚀和干燥的牙齿表面，5min完成，然后用不锈钢片剔牙缝，10～15min固化。
6.如权利要求4所述牙齿增白剂的使用方法，其特征为在涂完牙釉脂后可在涂层外再用相同的方法调配和涂上增光脂，使其表面增加光亮。
全文摘要
一种牙齿增白剂,是以丙烯酸环氧树脂、SiO
文档编号A61K6/083GK1188640SQ9710504
公开日1998年7月29日 申请日期1997年1月18日 优先权日1997年1月18日
发明者吴沈梁, 曹吉信 申请人:中外合资大连信伟科技开发有限公司