专利名称：稳定型缓释维生素c制剂及其生产方法
技术领域：
本发明涉及一种稳定型缓释维生素C制剂，尤其是涉及一种用于水产饲料的稳定型缓释维生素C制剂，本发明还涉及该制剂的生产方法。
L-抗坏血酸俗称维生素C(Vc)是机体维持正常代谢和生理机能所必需的低分子化合物。随着畜牧和水产业的日益发展，畜禽、水产生产水平的大幅度提高，饲养方式的工厂化、集约化，它作为一种营养性的饲料添加剂，尤其在水产养殖业正在起着不可估量的作用。
大多数鱼虾和贝类不能生物合成Vc，必须从食物中摄取。鱼类、饲料中如缺乏Vc时，则发生厌食、生长缓慢、脊椎前凸或侧凸，鳍、表皮、肌肉出血，下颌糜烂，出血性眼球凸出等，并能发生烂鳃病、赤鳞病等。对虾饲料中缺乏Vc时，则生长缓慢、壳软、蜕壳频率降低、产生红体病、黑白斑病甚至造成大面积死亡。所以，Vc是水产饲料必须添加的维生素。
但是由于Vc受光、热、氧、湿度、金属元素等影响，在饲料加工和贮存过程中很易被破坏，失去生理活性。Vc是水溶性维生素，当加有Vc的饵料投入水中，Vc就会迅速溶解在水中，很快被氧化。因而保证摄入在生物学上可利用的足够数量的抗坏血酸是困难的。按照推荐值的加倍量增加常规类型的Vc不仅难以确切保证水产动物摄入可利用的足够数量的Vc，而且饲料价格昂贵，养殖成本高，且存在潜在的污染。
为此，世界各国都在寻求开发稳定型Vc。国内外的研究成果表明，使Vc稳定的主要方法有①用乙基纤维素或脂肪等包被Vc；②用化学方法制成Vc的衍生物。使用乙基纤维素包复Vc的技术已有十多年的历史，但是乙基纤维素包被大大降低了流动性而没有改善Vc的稳定性。据资料介绍[Feed International，1991，(10)6-10]，乙基纤维素包被的Vc在芯粒的突出部位(如边缘、转折点等处)包衣层的厚度相当薄，极易发生包衣层破裂，使蕊料暴露，而且在粉碎加工过程中，包膜更易破裂，在饲料挤压成型后Vc的保留率不到40％。包复Vc由于晶体有棱角，在包被时棱角处不易完全包复，故在水溶液中仍能很快溶解。
脂肪包被最早用于改善抗坏血酸的稳定性，但是任何高温处理(制粒、挤压、蒸煮)都会融化脂肪。且晶体会再次暴露而发生氧化作用，脂肪也会被氧化，随之就通过自动氧化和传递去氧化Vc[饲料工业，1999，(3)34-36]。
用化学合成的抗坏血酸衍生物，合成的工艺条件较苛刻，设备投资较大，生产成本较高。
本发明的目的在于提供一种既具稳定性又具缓释性的稳定型缓释维生素C制剂，该制剂可用于家畜、家禽，特别是水生动物的补充饲料。
本发明的另一目的是提供该稳定型缓释维生素C制剂的生产方法。
本发明的解决方案是采用特殊配方和工艺，研制了一种稳定型缓释维生素C制剂，它由结晶维生素C或粉状维生素C、溶剂和高分子胶体材料组成，以高分子胶体材料为骨架，并以高分子胶体材料为包合剂，对维生素C进行包合、制粒、干燥制成的亲水凝胶制剂，维生素C与高分子胶体材料的重量之比为1∶0.02-0.2。该制剂遇水性介质，与水性介质交界处的胶体由于水合作用而呈凝胶状，周围形成一道稠厚的凝胶屏障，十分有效地避免了外部因素对Vc的影响，也阻碍了Vc的很快溶失。
本发明的维生素C与高分子胶体材料的优选之比为1∶0.02-0.2。
本发明的稳定型缓释维生素C制剂可以是颗粒状或粉末状。
本发明的生产方法是①将维生素C和高分子胶体材料在高效混合器中充分混合搅拌，使维生素C粘附于高分子胶体材料；②将高分子胶体材料溶于溶剂中制成胶体溶液；③将胶体溶液滴加入混合器中，对维生素C进行包合，制成微粒，然后置于烘箱中烘干。
本发明在高效混合器中加入溶剂与粘附在高分子胶体材料上的维生素C混合均匀，用造粒机制粒，烘干，然后用胶体溶液喷在制成的微粒上，边喷边干燥。
本发明的高分子胶体材料选自羟丙基纤维素、羧甲基纤维素及其钠盐、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺等合成或半合成的胶体材料，也可选自海藻酸钠、明胶、琼脂、阿拉伯胶、黄芪胶等天然材料。本发明采用的维生素C是L-抗坏血酸，或是抗坏血酸的金属阳离子盐，或是与下述酸生产的酯以及这些酯的衍生物，如磷酸、乙酸、硫酸、脂肪酸等。
本发明的溶剂为乙醇、水，或其它有机溶剂。
本发明的重要特点是采用该特殊配方和工艺制成的稳定型缓释维生素C制剂在水中能缓慢溶出，减少了饵料投入水中Vc的溶失；在动物体内能缓慢释放，使动物机体血液内的Vc保持稳定的浓度，持续不断地参加体内氧化还原反应，避免产生峰谷现象；具有良好的包复性能，十分有效地避免了外部因素(如光、热、氧、湿度、金属元素等)对维生素C的影响，并由此能很好地保护Vc的生理活性；具有良好的流动性，可与饲料中其它成份均匀混合；采用的包被材料和制作工艺，能使Vc表面的包膜不被破坏，在与其它饲料混合时，加入条件不受限制；在饲料加工过程和饲料贮存过程中Vc保留率高。
饲料加工过程Vc保留试验实验设备为时产2吨颗粒饲料生产线，预混搅拌机为50kg容量，生产线搅拌机为500kg容量，制粒机调制室熟化温度为86℃。一个批号生产250kg颗粒饲料。采用高效液相色谱法检测饲料中抗坏血酸含量。结果如下表
注对照组为普通Vc饲料贮存的Vc破坏性试验在高温(37-40℃)、高湿(RH75％)，有金属离子(Fe)存在的恶劣条件下存放15天，进行了破坏性试验，采用高效液相色谱法检测饲料中抗坏血酸含量。结果如下表
注对照组为普通Vc水中释放度试验实验仪器ZRS-4智能型溶出仪、岛津Uv-260紫外分光光度计，测水中释放度，按95版中国药典释放度测定法的转蓝法转速每分钟50转，结果如下表
本发明生产的Vc制剂可用于家畜、家禽，特别是水生动物的补充饲料，具体用法按动物所需Vc的添加量的推荐值加入即可。
实施例1称取维生素C(医药级)1000克，加羟丙基纤维素50克，在高效混合器中混合20分钟；将羟丙基纤维素4克，溶解于50％乙醇溶液400毫升中，制成胶体溶液；将此胶体溶液滴加入混合器中，进行包合造粒，置50℃以下烘箱中烘干。得成品1000克。
实施例2称取维生素C(医药级)1000克，加羧甲基纤维素200克，在高效混合器中混合30分钟，加入70％乙醇溶液300毫升，继续混合10分钟，用造粒机制成60目的微粒，置60℃以下烘箱中烘干。得成品1140克。
实施例3称取维生素C(医药级)1000克，加海藻酸钠90克，置混合器中混合20分钟，加入60％乙醇溶液300毫升，继续混合15分钟，用造粒机制成60目的微粒，置烘箱中50℃以下烘干，置包衣锅中。将海藻酸钠10克，溶解于60％乙醇溶液1000毫升中制成胶体溶液，将此溶液喷入包衣锅中，边喷边干燥。得成品995克。
权利要求
1.一种稳定型缓释维生素C制剂，其特征是由维生素C、溶剂和和高分子胶体材料组成，以高分子胶体材料为骨架，并以高分子胶体材料为包合剂，对维生素C进行包合、制粒、干燥制成的制剂，维生素C与高分子胶体材料的重量之比为1∶0.02-0.2。
2.根据权利要求1所述的稳定型缓释维生素C制剂，其特征是维生素C与高分子胶体材料的优选重量之比为1∶0.05-0.1。
3.根据权利要求1所述的稳定型缓释维生素C制剂，其特征在于所述的制剂是颗粒状或粉末状。
4.根据权利要求1所述的稳定型缓释维生素C制剂的生产方法，该方法为①将维生素C和高分子胶体材料在高效混合器中混合，使维生素C粘附于高分子胶体材料；②将高分子胶体材料溶于溶剂中制成胶体溶液；③将胶体溶液滴加入高效混合器中，对粘附在高分子胶体材料上的维生素C进行包合，随后制粒，烘干。
5.根据权利要求4所述的稳定型缓释维生素C制剂的生产方法，其特征是在高效混合器中加入溶剂与粘附在高分子胶体材料上的维生素C混合均匀，再用造粒机制粒，烘干，然后用胶体溶液喷在制成的微粒上，边喷边干燥。
6.根据权利要求4、5所述的稳定型缓释维生素C制剂的生产方法，其特征是所述的高分子胶体材料选自羟丙基纤维素、羧甲基纤维素(钠)、聚乙烯吡咯烷酮、聚酰胺、海藻酸钠、明胶、琼脂、阿拉伯胶等。
7.根据权利要求4、5所述的稳定型缓释维生素C制剂的生产方法，其特征是所述的溶剂为乙醇、水，或其它有机溶剂。
全文摘要
本发明公开了一种稳定型缓释维生素C制剂及其生产方法,它由维生素C、溶剂和高分子胶体材料组成,维生素C与高分子胶体材料的重量之比为1∶0.02—0.2;维生素C微粉化后,以高分子胶体材料为骨架,并以该高分子胶体材料为包合剂进行包合,经制粒、干燥制成制剂。本发明配方和制作方法独特,既具稳定性又具缓释性。
文档编号A61K31/375GK1274580SQ9911372
公开日2000年11月29日 申请日期1999年5月20日 优先权日1999年5月20日
发明者付慧萍, 陈剑慧 申请人:杭州阳光文化用品有限公司