基于有机硅的共聚物树脂粉末、制备方法和化妆品的制作方法
【专利说明】
[0001] 相关申请的夺叉引用
[0002] 本非临时申请在美国法典第35卷第119节（a)款下要求2013年11月1日于日 本提交的第2013-228283号的专利申请的优先权，所述专利申请的全部内容通过引用并入 本文。
技术领域
[0003] 本发明涉及基于有机硅的共聚物树脂粉末，其可被配制在化妆品组合物中以赋予 滑爽性、软触感和拒水性；制备所述粉末的方法；和包含所述粉末的化妆品。
【背景技术】
[0004] 从过去以来，将粉末形式的基于有机硅和丙烯酸系的合成树脂用于各种化妆品， 如毛发护理产品、美容化妆品和防晒化妆品，因为它们在皮肤或毛发的表面上形成均匀的 涂层以使皮肤或毛发保持湿润和光滑或赋予拒水性和耐水性。
[0005] 例如，JP-A H07-196815公开了有机硅细颗粒和JP-A 2001-151626公开了丙烯酸 系树脂细颗粒。因为它们据称是非凝聚的和良好分散的并且赋予软触感，所以它们适合配 制在化妆品中。仍然存在对于更佳的性能的粉末状树脂的需求。
[0006] 如本领域已知的，已试图使能够赋予滑爽性和拒水性的有机娃组分与能够赋予相 容性、皮肤粘附和软触感的丙烯酸系组分共聚。得到的树脂粉末可用于化妆品应用。例如 JP-A H03-162442和JP-A H04-342513公开了包含通过将有机硅接枝聚合至丙烯酸系骨架 而获得的粉末状树脂的化妆品组合物。仍然留下了滑爽性和触感的改进的空间。
[0007] 虽然通过将丙烯酸系组分接枝聚合至有机硅骨架而获得的树脂也是已知的，但是 发现很少用于化妆品中。在化妆品应用中，预期基于有机硅骨架的有机硅-丙烯酸系共聚 物树脂在滑爽性和触感方面优于基于丙烯酸系骨架的那些树脂。JP-A H05-078681公开了 基于有机硅组分且具有与所述有机硅组分共聚的丙烯酸系组分的粉末状树脂。该树脂粉末 用于工业领域。然而其出于以下原因不适合化妆品用途。其通过环状硅氧烷的开环聚合而 合成，而这是平衡反应。因此乳液聚合之后的乳液不仅包含聚硅氧烷，而且包含5至10重 量％的残留的环状硅氧烷。在所述乳液的储存或使用期间，所述环状硅氧烷将会挥发掉，不 利地影响物理稳定性和触感。环状硅氧烷的量可以通过将所述乳液干燥成粉末来减少，然 而问题仍然没有解决。因此，期望减少残留的环状硅氧烷的量，从而可将乳液用于化妆品应 用。
[0008] 在这种情况下，希望获得有机硅-丙烯酸系共聚物树脂，其在化妆品应用中是可 接受的并且具有改善的性质，包括可涂展性、轻柔的质感和软触感。
[0009] 引用列表
[0010] 专利文献 I JP-A HO7-I968I5
[0011] 专利文献 2 JP-A 2001-151626
[0012] 专利文献 3 JP-A H〇 3_l62442
[0013] 专利文献 4 JP-A H04-342513
[0014] 专利文献 5 JP-A H05-078681
[0015] 发明简沭
[0016] 本发明的目的在于提供可用于化妆品中以赋予滑爽性和软触感的有机硅-丙烯 酸系共聚物树脂粉末；用于制备所述粉末的方法；和包含所述粉末的化妆品。
[0017] 本发明人已成功开发可被用于化妆品中的有机硅-丙烯酸系共聚物树脂粉末。
[0018] 在一方面，本发明提供基于有机硅的共聚物树脂粉末，其通过以下步骤制备：
[0019] 将由（al)环状有机硅氧烷在（a3)酸催化剂和（a4)阴离子型表面活性剂存在下 开环获得的硅氧烷低聚物与（a2)具有烷氧基和可聚合双键的硅烷偶联剂反应，以获得（A) 每分子包含至少2个与硅键接的羟基的线性或支化的有机聚硅氧烷，
[0020] 使100重量份的所述（A)线性或支化的有机聚硅氧烷与1至899重量份的（B)烯 属不饱和单体共聚，以形成共聚物作为核，和
[0021] 向所述共聚物进一步聚合1至899重量份的另外的烯属不饱和单体作为壳，条件 是组分⑶和（C)的总量为2至900重量份，
[0022] 所述粉末包含最多〇. 3重量％的所述环状有机娃氧烧和最多1重量％的所述阴尚 子型表面活性剂。
[0023] 在优选的实施方案中，所述硅氧烷低聚物具有通式（1):
[0024]
【主权项】
1. 基于有机硅的共聚物树脂粉末，其通过以下步骤制备： 将由（al)环状有机硅氧烷在（a3)酸催化剂和（a4)阴离子型表面活性剂存在下开环 获得的硅氧烷低聚物与（a2)具有烷氧基和可聚合双键的硅烷偶联剂反应，以获得（A)每分 子包含至少2个与硅键接的羟基的线性或支化的有机聚硅氧烷， 使100重量份的所述（A)线性或支化的有机聚硅氧烷与1至899重量份的（B)烯属不 饱和单体共聚，以形成共聚物作为核，和 向所述共聚物进一步聚合1至899重量份的另外的烯属不饱和单体作为壳，条件是组 分⑶和（C)的总量为2至900重量份， 所述粉末包含最多〇. 3重量％的所述环状有机硅氧烷和最多1重量％的所述阴离子型 表面活性剂。
2. 权利要求1的基于有机硅的共聚物树脂粉末，其中所述硅氧烷低聚物具有通式（1):
⑴ 其中R各自独立地为经取代的或未取代的烷基或C6-C2(l芳基；X各自独立地为 经取代的或未取代的Q-C%烷基、C6-C2(l芳基、Q-C%烷氧基或羟基；Y各自独立地为基团X 或-[O-Si⑴2]e-X;X和Y中的至少两个为羟基；a为0至1，000的数；b为100至10, 000 的正数；和c为1至1，000的正数。
3. 权利要求1的基于有机硅的共聚物树脂粉末，其中烯属不饱和单体（B)为（甲基） 丙烯酸酯，和所述另外的烯属不饱和单体（C)包括至少一种具有式（3)的甲基丙烯酸酯： H2C=CH(CH3)COOR3 (3) 其中R3为至少3个碳原子的烷基。
4. 包含权利要求1的基于有机硅的共聚物树脂粉末的化妆品组合物。
5. 用于制备基于有机硅的共聚物树脂粉末的方法，包括如下步骤： 在水中将由（al)环状有机硅氧烷在（a3)酸催化剂和（a4)阴离子型表面活性剂存在 下开环获得的硅氧烷低聚物与（a2)具有烷氧基和可聚合双键的硅烷偶联剂反应，以获得 (A)每分子包含至少2个与硅键接的羟基的线性或支化的有机聚硅氧烷的乳液， 使100重量份的所述（A)线性或支化的有机聚硅氧烷与1至899重量份的（B)烯属不 饱和单体共聚，以形成共聚物作为核，和 向所述共聚物进一步聚合1至899重量份的另外的烯属不饱和单体（C)作为壳，由此 生成基于有机硅的共聚物树脂乳液，条件是组分（B)和（C)的总量为2至900重量份， 干燥所述基于有机硅的共聚物树脂乳液， 用有机溶剂洗涤，和 再次干燥成粉末形式以获得包含最多〇. 3重量％的所述环状有机硅氧烷和最多1重 量％的所述阴离子型表面活性剂的所述基于有机硅的共聚物树脂粉末。
6. 权利要求5的方法，其中所述开环和聚合步骤包括在水中使用所述阴离子型表面活 性剂（a4)乳化和分散所述环状有机硅氧烷（al)和所述硅烷偶联剂（a2)，向其中添加所述 酸催化剂（a3)，和进行聚合反应，由此形成所述线性或支化的有机聚硅氧烷。
7. 权利要求5的方法，其中所述开环和聚合步骤处于55至85°C的温度。
8. 权利要求7的方法，其中所述开环聚合步骤处于65至75°C的温度。
9. 权利要求5的方法，其中相对于每100重量份的所述环状有机硅氧烷（al)，使用 0. 01至20重量份的所述硅烷偶联剂（a2)。
10. 权利要求5的方法，其中相对于每100重量份的所述环状有机硅氧烷（al)，使用 0. 01至10重量份的所述酸催化剂（a3)。
11. 权利要求5的方法，其中相对于每100重量份的所述环状有机硅氧烷（al)，使用 0. 1至20重量份的所述阴离子型表面活性剂（a4)。
12. 权利要求5的方法，其中所述烯属不饱和单体（B)为（甲基）丙烯酸酯，和所述另 外的烯属不饱和单体（C)包括至少一种具有至少4个碳原子的酯部分（COOR部分）的甲基 丙烯酸酯。
13. 权利要求5的方法，其中所述洗涤步骤使用至少一种选自醇溶剂和烃溶剂的有机 溶剂。
【专利摘要】通过如下制备基于有机硅的共聚物树脂粉末：将由(a1)环状有机硅氧烷在(a3)酸催化剂和(a4)阴离子型表面活性剂存在下开环获得的硅氧烷低聚物与(a2)具有烷氧基和可聚合双键的硅烷偶联剂反应，以获得(A)每分子包含至少2个与硅键接的羟基的线性或支化的有机聚硅氧烷，使所述(A)线性或支化的有机聚硅氧烷与(B)烯属不饱和单体共聚，以形成共聚物作为核，和向所述共聚物进一步聚合另外的烯属不饱和单体作为壳，所述粉末包含最多0.3重量％的所述环状有机硅氧烷和最多1重量％的所述阴离子型表面活性剂。
【IPC分类】A61K8-02, A61Q19-00, A61K8-895, A61Q17-04, A61Q5-00
【公开号】CN104606075
【申请号】CN201410601764
【发明人】渡边健太郎, 山本昭
【申请人】日信化学工业株式会社
【公开日】2015年5月13日
【申请日】2014年10月31日
【公告号】EP2868672A1, US20150125500