C红色7号钙色淀、D&C红色7号 钙/锶色淀、D&C红色7号锆色淀、D&C红色8号钠色淀、D&C红色9号铝色淀、D&C红色9 号钡色淀、D&C红色9号钡/锶色淀、D&C红色9号锆色淀、D&C红色10号钠色淀、D&C红色 19号铝色淀、D&C红色19号钡色淀、D&C红色19号锆色淀、D&C红色21号铝色淀、D&C红 色21号锆色淀、D&C红色22号铝色淀、D&C红色27号铝色淀、D&C红色27号铝/钛/锆色 淀、D&C红色27号钡色淀、D&C红色27号钙色淀、D&C红色27号锆色淀、D&C红色28号铝 色淀、D&C红色28号钠色淀、D&C红色30号色淀、D&C红色31号钙色淀、D&C红色33号铝 色淀、D&C红色34号钙色淀、D&C红色36号色淀、D&C红色40号铝色淀、D&C蓝色1号铝色 淀、D&C绿色3号铝色淀、D&C橙色4号铝色淀、D&C橙色5号铝色淀、D&C橙色5号锆色淀、 D&C橙色10号铝色淀、D&C橙色17号钡色淀、D&C黄色5号铝色淀、D&C黄色5号锆色淀、 D&C黄色6号铝色淀、D&C黄色7号锆色淀、D&C黄色10号铝色淀、FD&C蓝色1号铝色淀、 FD&C红色4号铝色淀、FD&C红色40号铝色淀、FD&C黄色5号铝色淀、FD&C黄色6号铝色 淀。
[0183] 对应于先前所提到的这些有机着色剂中的每一种有机着色剂的化学材料在由 ((TheCosmetic,Toiletry,andFragranceAssociation》出版的称作〈〈International CosmeticIngredientDictionnaryandHandbook》（版本 1997、第 371 页至 386 页以及第 524页至528页）的书中提到，该书的内容通过引用方式并入本发明的说明书中。
[0184] 根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红和酸性着色剂的钠、钾、钙、钡、铝、锆、 锶、钛的水不溶性盐，例如，偶氮着色剂、蒽醌着色剂、靛蓝着色剂、氧杂蒽着色剂、芘着色 剂、喹啉着色剂、三苯基甲烷着色剂、荧烷着色剂（考虑到这些着色剂可包括至少一个羧酸 基或者磺酸基）；及其混合物。
[0185] 根据优选的实施方式，色淀选自：胭脂虫红和钠、钙、铝的水不溶性盐，及其混合 物。
[0186] 作为包含胭脂红的色淀，可提到商品编号：CARMINC0VALACW3508、 CL0IS0NNERED424C以及CHR0MA-LITEMAGENTACL4505。
[0187] 水不溶性铝盐优选地选自FDC黄色5号铝色淀、FDC蓝色1号铝色淀、FDC红色40 号铝色淀、FDC红色30号铝色淀、FDC绿色5号铝色淀、及其混合物。作为包含这样的无机 色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZAFIREFLYC91-1211、INTENZAAZUREALLURE C91-1251、INTENZATHINKPINKC91-1236。
[0188] 优选地，水不溶性钙盐选自红色7号钙色淀。作为包含这种无机色淀的化合物， 可尤其提到商品编号：INTENZAMAGENTITUDEC91-1234、INTENZAHAUTEPINKC91-1232、 INTENZARAZZLEDROSEC91-1231、INTENZAAMETHYSTFORCEC91-7231、INTENZAPLUSH PLUMC91-7441、INTENZAELECTRIC⑶RALC91-1233、FL0RAS0MES-J0J0BA-SMS-10% CELLINIRED-NATURAL及其混合物。
[0189] 优选地，水不溶性钠盐选自红色6号钠色淀和红色28号钠色淀、及其混合物。作 为包含这种无机色淀的化合物，可尤其提到商品编号：INTENZAMANGOTANGOC91-1221和 INTENZANITR0PINKC91-1235。
[0190] 在优选的实施方式中，着色剂为无机着色剂。
[0191] 在优选的实施方式中，着色剂为金属氧化物。这种金属氧化物优选地选自铁氧化 物、钛氧化物、及其混合物。
[0192] 本发明的变色组合物可以包括两种以上的着色剂的混合物，着色剂被单独地封装 在微囊中和/或着色剂的一种或多种共混物被封装在多层微囊中。
[0193] 根据该特定的实施方式，微囊的各个层可以包含至少一种特定的着色剂或者着色 剂的特定共混物。
[0194] 根据该特定的实施方式，本发明的变色组合物包括两个或更多个的具有不同颜色 的本发明的微囊。
[0195] 本领域技术人员知道如何选择着色剂以及着色剂的组合，以产生所需的颜色效应 或颜色变化。
[0196]如先前所述，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛和/或铁氧化 物、优选地至少二氧化钛。
[0197] 在优选的实施方式中，本发明的微囊在其涂层中优选地至少包含二氧化钛和铁氧 化物。
[0198] 根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含二氧化钛、且更优选地作为唯一的着 色剂。
[0199] 根据特定的实施方式，根据本发明的组合物是非着色的，"非着色的"或"未着色 的"组合物，指透明的或白色的组合物。
[0200] 根据优选的实施方式，根据本发明的组合物包括未着色的微囊，S卩，外层是白色的 或透明的，当所述外层是透明的时，所述可视的内层是白色的。出于本发明的目的，术语"透 明的组合物"指使波长750nm的光的至少40%透射而不使其散射的组合物，即其中光的散 射角小于5°、更好地约0°的组合物。
[0201] 所述透明的组合物可透射波长750nm的光的至少50%、尤其至少60%、尤其至少 70%〇
[0202] 根据下列方案，利用来自Varian公司的Cary300扫描UV-可见分光光度计进行 透射测量：
[0203]-将组合物倒入边长10mm的方形的分光光度计样品池中；
[0204]-然后，在20°C下，在恒温调节的室内，保持组合物的样品24小时；
[0205]-然后，在分光光度计上，通过扫描700nm至800nm的波长，测量透过组合物的样品 的光，以透射模式进行该测量；
[0206] -然后，确定以750nm的波长透过组合物的样品的光的百分比。
[0207] 所述透明的组合物，当它们被放置成相距0. 01m而面对在一张白纸上绘制的直径 2_粗的黑线时，允许该线被看到；相反，不透明的组合物，S卩非透明的组合物，不允许该线 被看到。
[0208] 根据特定的实施方式，所述微囊的外层包含有机颜料或铁氧化物。
[0209] 相对于微囊的总重量，着色剂以按重量计20%至90%、优选地按重量计30%至 80 %、更优选地按重量计50 %至75 %的量存在。
[0210] 在特定的实施方式中，微囊包含选自铁氧化物、钛氧化物、及其混合物的金属氧化 物，相对于所述微囊的总重量，金属氧化物以按重量计20%至90%、优选地按重量计30% 至85 %、更优选地按重量计50 %至85 %的量存在。
[0211] 特别地，相对于所述微囊的总重量，钛氧化物可以以按重量计28%至80%、优选 地按重量计30 %至75%、更优选地按重量计30 %至50 %存在。
[0212] 在特定的实施方式中，相对于所述微囊的总重量，根据本发明的微囊包括按重量 计50 %至80%、特别地按重量计55 %至70%、更特别地按重量计55%至65 %的量的二氧 化钛。
[0213]特别地，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物可以以按重量计5%至75%、优选地 按重量计8%至65%存在。在特定的实施方式中，相对于所述微囊的总重量，铁氧化物以按 重量计高于15%、优选地按重量计高于30%、特别是按重量计40%至65%的量存在。
[0214] 在优选的实施方式中，在至少一个层中，优选地在各个层中，着色剂为主要的组 分，即按重量计占层的至少40 %、优选地按重量计占层的至少75 %、更优选地按重量计占 层的至少95%。
[0215] 在优选的实施方式中，二氧化钛层的平均厚度为5ym至150ym。
[0216] 基于脂的材料
[0217] 所述内层和/或外层还可以有利地包括至少一种基于脂的材料。
[0218] 根据本发明的特定的实施方式，这种基于脂的材料可具有两亲的性能，即具有非 极性部分和极性部分。
[0219] 这种基于脂的材料可包括至少一个或多个C12_C22的脂肪酸链，例如，选自硬脂酸、 棕榈酸、油酸、亚油酸、亚麻酸等的脂肪酸链及其混合物。优选地，这些脂肪酸链被氢化。最 终，这些脂肪酸链可以是基于脂的材料的非极性部分。
[0220] 这种基于脂的材料优选地选自磷脂。这些磷脂优选地选自磷酰基甘油 (phosphoacylglycerol)，更优选地选自卵磷脂，尤其是氢化卵磷脂。
[0221] 基于脂的材料按重量计可以占微囊的0.05 %至5%、尤其按重量计占微囊的 0? 1% 至 1%〇
[0222] 通过在不同硬度和/或水溶性的微囊中组合三种以上的化合物（例如：糖醇、聚合 物、基于脂的材料），可以调节着色剂封装的微囊在皮肤上破裂所需的时间，使得通过改变 施加到皮肤上的方法或强度，可以调节优选的着色图案或色阶图案。
[0223] 因此，根据优选的实施方式，多层涂层至少包含作为聚合物的淀粉以及至少一种 基于脂的材料，所述基于脂的材料优选卵磷脂。
[0224] 根据有利的实施方式，根据本发明的微囊包括至少一种单糖或其衍生物以及至少 一种多糖或其衍生物。
[0225] 根据优选的实施方式，所述微囊包括包含单糖衍生物的芯部和包含多糖（或其衍 生物）的涂层，该多糖包括一种类型的糖或多种类型的糖、优选多种类型的糖。
[0226] 根据更优选的实施方式，所述微囊包括：包含单糖多元醇（优选地选自甘露糖醇、 赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇）的芯部；以及涂层，所述涂层包含包括作为糖的至少一个或 多个D-葡萄糖单元的多糖（或其衍生物）。
[0227] 根据优选的实施方式，所述微囊包括在不同层中的三种或多于三种的着色剂。
[0228] 根据优选的实施方式，所述微囊还包括基于脂的材料，所述基于脂的材料选自磷 月旨、有利地选自磷酰基甘油、尤其选自卵磷脂。
[0229] 在特定的实施方式中，所述微囊包含甘露醇、淀粉聚合物和基于脂的材料。
[0230] 参照图1，根据优选的实施方式，本发明有利地提供一种变色微囊，其尺寸以微囊 的直径计为10ym至800ym、优选地50ym至600ym、更优选地60ym至250ym，包括：
[0231] i)芯部（A)，优选地尺寸以直径计为500nm至150ym，优选地不含任何着色剂，包 括至少一个有机芯部，所述有机芯部优选地选自至少一种糖醇、优选单糖-多元醇，有利地 选自甘露糖醇、赤藓糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物；
[0232] ii)围绕所述芯部的一个第一层（B)，包括：
[0233]-至少一种着色剂，优选一种或多种铁氧化物，和
[0234] _选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物 的粘结剂；
[0235]iii)围绕所述第一层⑶的一个第二层（C)，优选具有5ym至500ym的厚度，包 括：
[0236] _二氧化钛颗粒，和
[0237] _选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物 的粘结剂；
[0238]iv)可选的，围绕所述第二层（C)的一个第三层（D)，包括：
[0239]-至少一种着色剂，和
[0240] _选自至少一种聚合物、至少一种基于脂的材料及其混合物、优选地选自其混合物 的粘结剂；
[0241]V)可选的，围绕所述第三层（D)(如果有第三层的话）或者围绕所述第二层（C)的 一个第四层（E)，包括：
[0242]-至少一种形成壁的聚合物，优选地选自：多糖，如纤维素衍生物、尤其纤维素醚 和纤维素酯；（聚）（烷基）（甲基）丙烯酸及其衍生物，尤其是（聚）（烷基）（甲基）丙烯 酸酯及其衍生物；以及优选地烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物。
[0243] 在优选的实施方式中，所述聚合物是选自淀粉及其衍生物的亲水性聚合物，特别 是玉米淀粉。
[0244] 作为商业上可购买的用于本发明的组合物中的微囊的实例，可涉及由Korea ParticleTechnologyKPT以下列商品名生产的微囊：
[0245]-来自KPT的Magic50-BW0105:具有60目至200目粒径的包含甘露醇、氧化铁 红、氧化铁黄、氧化铁黑、氢化卵磷脂、二氧化钛、玉蜀黍（玉米）淀粉的淡灰色球形微囊。
[0246] 在根据本发明的组合物中，适合本发明的微囊优选地在高温下、例如大于或等于 40°C的温度下是稳定的，例如在45°C的烘箱中可稳定1个月、更好地2个月、更好地3个月； 或者在60°C的烘箱中可稳定15天。
[0247] 在优选的实施方式中，根据本发明的微囊呈现出合适的软化动力学。
[0248] 优选地，在与配方中的其他化合物接触后至少三小时时，微囊的硬度有利地为5 克至50克、更优选地6克至20克、更优选地7克至10克。这种硬度与用于制备包括这种 微囊的化妆组合物的工业方法一致。
[0249] 软化动力学和硬度的这样的值允许不仅提供审美的微囊、而且提供总体审美的组 合物。
[0250] 特别地，所述组合物可根据摩擦的强度引起不同的明暗或色阶。组合物可有利地 呈现出在CIE实验室系统1976中测量的高的色度C*。
[0251] 稳定系统
[0252] 如先前所述，根据本发明，包含一种或多种可释放的着色剂的微囊的稳定性是通 过使用至少一种选自2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的乳化的亲水性的胶凝剂和至 少一种C2-C9多元醇的C6-C10芳香醚实现的。
[0253]a)乳化的亲水性胶凝剂
[0254] 例如，相对于所述组合物的总重量，本发明的组合物中的2-丙烯酰胺基-2-甲基 丙磺酸共聚物的量以活性物质计，可以在按重量计〇. 1%至8%、优选地按重量计0. 2%至 6%、更好地按重量计0. 2%至5%的范围内。
[0255] 出于本专利说明书的目的，术语"亲水性试剂"是指下述试剂、特别为（共）聚合 物，即能够与水或醇化合物（特别地选自低级醇、二醇、多元醇）形成氢键的试剂。特别地 涉及能够形成0-H键、N-H键和S-H键的聚合物。
[0256] 所述的根据本发明的乳剂包含一种或多种2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物。
[0257] 在本发明中，表述"包括2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元的共聚物"（AMPS)用 于指交联的和非交联的共聚物。
[0258] 也就是说，根据本发明所使用的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物是交联的或 非交联的。
[0259] 它们是水溶性的或水分散性的或遇水可膨胀的共聚物。
[0260] 优选地，根据本发明所用的AMPS共聚物可以是部分地或全部地被无机碱（氢氧 化钠、氢氧化钾、氨水）或有机碱中和，所述的有机碱为，例如单乙醇胺、双乙醇胺或三乙醇 胺、氨基甲基丙二醇、N-甲基葡糖胺或碱性氨基酸（例如精氨酸和赖氨酸）以及这些化合 物的混合物。它们通常是中和的。在本发明中，术语"中和的"用于指已经被全部地中和或 几乎被全部地中和，也就是说至少90 %被中和的聚合物。
[0261] 在本发明的组合物中所使用的AMPS共聚物通常具有在1000g/mol至20000000g/ mol、优选地在 2000