包括乳化的亲水性胶凝剂的乳剂形式的变色组合物的制作方法_4

文档序号:9307538阅读:来源:国知局
0g/mol至 5000000g/mol、甚至更加优选地在 100000g/mol至 1500000g/ mo1范围内的数均分子量。
[0262] 当所述共聚物是交联的时,所述交联剂可以选自通常被用于交联通过自由基聚合 反应得到的聚合物的具有烯属多不饱和官能团的化合物。作为交联剂,可以提及的是,例 如,二乙烯基苯、二烯丙基醚、一缩二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三乙二醇二 乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚,乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲基双丙烯酰胺、亚甲基双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、三聚 氰酸三烯丙基酯、马来酸二烯丙酯、四烯丙基乙二胺、四烯丙氧基乙烷、三羟甲基丙烷二烯 丙基醚、烯丙基(甲基)丙烯酸酯、糖系列的醇的烯丙基醚、或其他的多官能醇的烯丙基醚 或乙烯基醚、还可以是磷酸衍生物的和/或乙烯基磷酸衍生物的烯丙酯、以及这些化合物 的混合物。根据本发明的优选的实施方式,所述交联剂选自亚甲基双丙烯酰胺、甲基丙烯酸 烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。相对于所述聚合物,交联度通常在O.Olmol% 至10mol%,更特别在0. 2mol%至2mol%的范围内。
[0263] 可以被用在本发明的组合物中的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物可 以特别选自:
[0264] 1)丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰基-2-甲基丙磺酸的交联的阴离子型共 聚物,特别是W/0乳剂形式的阴离子型共聚物,例如由Seppic公司以商品名Sepigel305 出售(INCI名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7),或由Seppic公司以商 品名Simulgel600出售(INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六 烷/聚山梨醇酯80)的产品,
[0265] 2)(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚 物,特别是W/0乳剂形式的共聚物,例如由S印pic公司以商品名SimulgelNS出售(在聚山 梨醇酯60和鲨烯中的丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸钠/丙烯酸羟乙酯的共聚物,40%反相乳 剂)(INCI名称:丙烯酸羟乙酯/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/鲨烯/聚山梨醇酯60) 的产品,或由Seppic公司以商品名SimulgelEG出售(在异十六烧/水中的钠盐形式的丙 烯酸/丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物,45%反相乳剂)(INCI名称:丙烯酸钠/丙烯 酰胺基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80)的产品,
[0266] 3)2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸与乙烯基吡咯烷酮或乙烯基甲酰胺的共聚物,例 如由Clariant公司以商品名AristoflexAVC出售的产品,
[0267] 4)包含疏水性单元的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物,特别是包含如上文 所定义的通式(I)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元和至少一种通式(II)的疏水性单 元的共聚物
[0268]
[0269] 其中,n表示摩尔数,它是3至100、优选地3至50、更加优选地7至25范围内的 整数,&是氢或甲基,R2表示直链的或支链的烷基,所述烷基包含6个至30个碳原子、优选 地10个至22个碳原子、更加优选地14个至22个碳原子。
[0270] 在这些共聚物中,所述的通式(I)的AMPS单元通常占80mol%至99mol%、优选地 85mol%至99mol%,以及所述的通式(II)的单元通常占lmol%至20mol%、优选地lmol% 至 15mo1 %。
[0271] 作为包含疏水性单元的AMPS共聚物,可以特别地提及:由Clariant公司以名称 AristoflexLNC出售的AMPS和甲基丙烯酸乙氧基化的(:12-(:14烷基酯的共聚物(由Genapol LA-070和AMPS获得的非交联的共聚物)(INCI名称:丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/月桂醇聚 醚-7甲基丙稀酸酯的共聚物)、由Clariant公司以名称AristoflexHMS出售的AMPS和 甲基丙烯酸乙氧基化的十八烷基酯的共聚物(25个E0)(与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联 的共聚物,由GenapolT-250和AMPS获得)(INCI名称:丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇 聚醚25甲基丙稀酸酯交联聚合物)、以及由Clariant公司以名称AristoflexSNC出售的 AMPS与甲基丙烯酸乙氧基化的(:16-(:18烷基酯的共聚物(INCI名称:丙烯酰基二甲基牛磺酸 铵/硬脂醇聚醚-8甲基丙烯酸酯共聚物),由GenapolT-080和AMPS获得的非交联的共聚 物。
[0272] 根据优选的实施方式,所述的本发明的组合物至少包括选自以下物质的2-丙烯 酰胺基-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚物:
[0273]-丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联的阴离子共聚 物,特别是W/0乳剂形式的那些物质,例如由S印pic公司以商品名S印igel305出售(INCI 名称:聚丙稀酰胺/C13-14异链烷烃/月桂醇聚醚-7),或由Seppic公司以商品名Simulgel 600出售(INCI名称:丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇 酯80)的那些物质,
[0274]-包含疏水性单元的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的共聚物,特别是包括如上文 所定义的具有通式(I)的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸单元和至少一种具有通式(II)的 疏水性单元的共聚物
[0275]
[0276] 其中,n表示摩尔数,它是3至100、优选地3至50、更加优选地7至25范围内的整 数,&是氢或甲基原子团,R2表示直链的或支链的烷基,所述烷基包含6个至30个碳原子、 优选地10个至22个碳原子、更加优选地14个至22个碳原子,以及它们的混合物。
[0277] 根据本发明优选的实施方式,所述共聚物选自聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月 桂醇聚醚-7)、丙烯酰胺/丙烯酰基二甲基牛磺酸钠共聚物/异十六烷/聚山梨醇酯80、丙 烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚25甲基丙烯酸酯交联聚合物以及它们的混合物。
[0278] 在优选的实施方式中,所述组合物至少包括AMPS和乙氧基化的甲基丙烯酸十八 烷基酯的共聚物(25个E0)(与三羟甲基丙烷三丙烯酸酯交联的共聚物,由GenapolT250 和AMPS获得)(INCI名称:丙烯酰基二甲基牛磺酸铵/硬脂醇聚醚25甲基丙烯酸酯交联聚 合物),由Clariant公司以名称AristoflexHMS出售。
[0279] 在另一个优选的实施方式中,所述组合物至少包括丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺 与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联的阴离子共聚物,特别为W/0乳剂形式,例如由 S印pic公司以商品名S印igel305出售(INCI名称:聚丙烯酰胺/C13-14异链烷烃/月桂 醇聚醚-7)的共聚物。
[0280] 相对于所述组合物的总重量,本发明的组合物中的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 共聚物的量,以活性物质计,可以在按重量计〇. 1 %至8%、优选地按重量计0. 2%至6%、更 好地0. 2%至5%、优选地按重量计0. 5%至3%的范围内。
[0281] 在特定的实施方式中,本发明的组合物是0/W乳剂,并且相对于所述组合物的总 重量,所述2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸共聚物的量,以活性物质计,为按重量计0. 2%至 5 %,优选地按重量计0. 5 %至3 %,更加优选地0. 5 %至2 %。
[0282]b)C2-C9多元醇的C6-C10芳香醚
[0283] 有利地,相对于所述组合物的总重量,本发明的组合物包含按重量计0.5%至 1 %、优选地按重量计0. 6 %至1 %、更优选地按重量计0. 7 %至1 %的C2-C9多元醇的 C6-C10芳香醚。
[0284] 如下文示例所示,多元醇的芳香醚的存在是特别有利的,因为它显著地改善了乳 剂中的、更特别地水包油型乳剂中的包含一种或多种着色剂的微囊的稳定性。注意到在不 同温度下,在乳剂中存储两个月后,破裂的微囊显著下降。
[0285] 有利地,所述的多元醇的芳香醚为单醚。
[0286] 有利地,它选自乙二醇单苯醚(或苯氧乙醇)、乙二醇二苯醚、乙二醇单苄醚、丙二 醇单苯醚、丙二醇单苄醚、二甘醇单苯醚、二甘醇单苄醚、二丙二醇单苯醚和二丙二醇单苄 醚及其混合物。
[0287] 更特别地,它是乙二醇单苯醚(或苯氧乙醇)。
[0288] 因此,根据优选的实施方式,本发明的组合物是水包油乳剂,并且包含作为稳定系 统的、至少一种丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺与2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸的交联的阴离子 共聚物和至少一种C2-C9多元醇的C6-C10芳香醚、优选地乙二醇单苯醚(或苯氧乙醇),更 优选地以相对于所述组合物的总重量,按重量计0. 5 %至1 %的含量,更优选地以相对于所 述组合物的总重量,按重量计0. 6%至1%。
[0289] 根据本发明的组合物可以包括一种或多种另外的聚合物。在特定的实施方式中, 所述的一种或多种另外的聚合物是亲水性聚合物。
[0290] 这种亲水性聚合物可溶于或可分散于水或醇化合物中,所述醇化合物特别选自于 低级醇、二醇、多元醇。
[0291] 所述一种或多种亲水性聚合物可以选自下述聚合物:
[0292] _丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其盐和酯,特别是:由AlliedColloid 公司以名称VersicolF或VersicolK出售的产品;由Ciba-Geigy公司以名称Ultrahold 8出售的产品;以及SynthalenK类型的聚丙烯酸,和聚丙烯酸的盐,特别是钠盐(对应于 INCI名称丙烯酸钠共聚物),更特别是交联的聚丙烯酸钠(对应于INCI名称丙烯酸钠共聚 物(和)辛酸甘油三酯/癸酸甘油三酯),由公司以名称LuvigelEM出售;
[0293]-丙稀酸和丙稀酰胺的共聚物,由Hercules公司以其钠盐的形式以名称Reten出 售,由Vanderbilt公司以名称DarvanNo. 7出售的聚甲基丙稀酸钠,由Henkel公司以名称 HydagenF出售的聚羟基羧酸的钠盐;
[0294]-聚丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物,优选地改性的或未改性的羧基乙烯基聚合物; 根据本发明的特别优选的共聚物为卡波姆实施例的丙烯酸酯/c1(]-c3。-烷基丙烯酸酯共聚 物(INCI名称:丙烯酸酯/C1(] 3。烷基丙烯酸酯交联聚合物),例如由Lubrizol公司以商品 名PemulenTRl、PemulenTR2、卡波普1382和卡波普ETD2020出售的产品,甚至更优选的 PemulenTR-2;
[0295]-烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物及其衍生物,特别是它们的盐和它们的酯, 例如来自EvonikDegussa商品名为EUDRAGITRSP0的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯和低含 量的具有季铵基的甲基丙烯酸酯的共聚物;
[0296] -AMPS均聚物(被氨水部分中和的并且高度交联的聚丙烯酰胺基甲基丙磺酸),由 Clariant公司出售;
[0297]-多糖及衍生物,例如:
[0298]-阴离子的、阳离子的、两性的或非离子的几丁质聚合物或壳聚糖聚合物;
[0299]-纤维素聚合物和衍生物,优选地除了烷基纤维素外,选自羟乙基纤维素、羟丙基 纤维素、羟甲基纤维素、乙基羟乙基纤维素和羧甲基纤维素,以及季铵化的纤维素衍生物; 在优选的实施方式中,所述纤维素聚合物是羧甲基纤维素;
[0300] _最终改性的淀粉聚合物和衍生物;在优选的实施方式中,所述淀粉聚合物为天 然淀粉;
[0301] -可选地天然来源的改性的聚合物,例如半乳甘露聚糖及其衍生物,例如魔芋胶、 吉兰糖胶、刺槐豆胶、胡芦巴胶、刺梧桐树胶、黄蓍胶,阿拉伯树胶、金合欢树胶、瓜尔胶、羟 丙基瓜尔胶、经甲基羧酸钠基团改性的羟丙基瓜尔胶(JaguarXC97-1,Rhodia)、瓜尔胶羟 丙基三甲基氯化铵、以及黄原胶衍生物;
[0302] -海藻酸盐和角叉菜胶;
[0303] _甘油氨基聚糖,玻尿酸及其衍生物;
[0304] _黏多糖,例如玻尿酸和软骨胶硫酸盐,及其混合物物;
[0305] _乙烯基聚合物,例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和马来酸酐的共聚物、醋 酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和醋酸乙烯酯的共聚物;乙烯基吡咯烷酮和 己内酰胺的共聚物;聚乙烯醇;
[0306] 及其混合物。
[0307]
[0308] 优选地,本发明所述的微囊需要与包括水的水相接触。
[0309] 相对于所述组合物的重量,所述水相优选地以按重量计至少3%、优选地按重量计 至少5%、更优选地按重量计至少8%、以及有利地按重量计至少10%的量存在。
[0310] 有利地,相对于所述组合物的重量,水以按重量计至少20%、优选地按重量计至少 30 %、更优选地按重量计至少40 %的量存在。相对于所述组合物的重量,水通常以按重量计 20 %至90 %、优选地按重量计30 %至85 %、更优选地按重量计40 %至80 %的量存在。
[0311] 有利地,相对于所述组合物的总重量,水相以按重量计30%至99%、优选地40% 至95 %、更优选地50 %至90 %的含量存在。
[0312] 该水相对于给予本发明的微囊可变形性和/或改善本发明的微囊的可变形性是 特别有利的。
[0313] 有利地,该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用,而不使微囊破裂。微囊在 被置于该水相中时不是无活动的,它们膨胀:其直径随微囊的可选的软化而显著增加;或 者微囊显著软化而直径不增加,它们当施加到皮肤上时变得更有延展性且更易于破裂。
[0314] 用于根据本发明的组合物中的水相能够对微囊的软化动力学起作用,更特定地, 其允许得到软化动力学和硬度之间的良好平衡。
[0315] 因此,以合适的方式,所述水相对于软化适于本发明的微囊是特别有利的,原因是 所述水相对于所述微囊的软化动力学起作用。
[0316] 有利地,该水相作为对于微囊的膨胀剂或软化剂而作用,优选地不使微囊破裂或 不引起着色剂泄露。
[0317] 有利地,所述水相包括水溶性溶剂。
[0318] 在本发明中,术语"水溶性溶剂"表示在室温下是液体的且与水混溶的化合物(在 大气压且在25°C下,按重量计,与水的混溶性大于50% )。
[0319] 可用在本发明的组合物中的水溶性溶剂也可以是挥发性的。
[0320] 正如所说,本发明的组合物包含水相,所述水相包括水和至少一种选自多元醇、特 别是二醇、c2-cs的单醇及其混合物的化合物。它还可以包括C4的酮和c2-c4的醛。
[0321] 本发明的组合物包含如上限定的微囊和水相,该水相包括水和至少一种选自多元 醇、二醇、c2-cs的单醇及其混合物的化合物。优选地,该水相包括水和至少一种选自多元醇、 二醇及其混合物的化合物。
[0322] 相对于本发明的组合物的总重量,该组合物将通常包括按重量计3%至50%、优 选地按重量计5%至45%、更优选地按重量计10%至45%的量的至少一种选自多元醇、二 醇、C2-Cs的单醇、及其混合物的化合物。
[0323] 在优选的实施方式中,适合于本发明的水相包括至少一种(:2_(:8的单醇。
[0324] 在另一优选的实施方式中,适合于本发明的水相包括至少一种多元醇、特别地为 二醇。
[0325] 单醇或低级醇
[0326] 适合用在本发明中的单醇或低级醇可以为直链的、支链的或环状的、饱和的或不 饱和的烷基类型的、仅携带一个-0H官能团的化合物。
[0327]有利地,(:2_(;的单醇为非环状的单醇,优选地它们为C2_C5的单醇、优选C2_C3的单 醇。
[0328] 有利地适合用于配制根据本发明的组合物的低级单醇为尤其包含2个至5个碳原 子的低级单醇,诸如乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、异丁醇,优选乙醇和
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