牙科用调节组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及在利用牙科用粘接性组合物将矫正材料、窝沟封闭材料、修复材料、牙 冠材料、赝复材料（prostheticmaterial)、粧核筑造材料（corebuild-upmaterial)、根 管材料等牙科用材料粘接到牙面时，在应用牙科用粘接性组合物前的牙面处理中使用的牙 科用调节组合物。详细而言，涉及对于粘接矫正材料、窝沟封闭材料等时成为被粘对象的未 磨削牙釉质，或者对于粘接修复材料、牙冠材料、赝复材料、粧核筑造材料、根管材料等时成 为被粘对象的窝洞形成后的牙釉质和牙本质均可以使用的牙科用调节组合物。进一步详细 而言，涉及一种牙科用调节组合物，其特征在于，利用本发明的牙科用调节组合物处理过的 牙面（未磨削牙釉质、或者窝洞形成后的牙釉质和牙本质）以脱钙引起的损伤少、粘接性能 提尚的方式而尚功能化。
【背景技术】
[0002] 以往在将矫正材料、窝沟封闭材料等牙科用材料粘接到未磨削牙釉质时，进行以 下的粘接术式：用酸蚀材料对未磨削牙釉质进行涂布/水洗/干燥，对如此进行了酸处理的 牙釉质面压接或填塞牙科用材料的粘接术式。在使用了酸蚀材料的该粘接术式中，通过酸 蚀材料引起的牙釉质的脱钙而形成粗制面，利用基于牙科用材料的渗透和固化的宏观的机 械嵌合来体现粘接性能。酸蚀材料通常为液体，因此在涂布工序中具有良好的操作性。然 而，酸蚀材料由于流动性高而具有也会流动、渗透到目标部位以外这样的缺点。因此，也指 出了在酸蚀材料流动到目标部位以外时，因脱钙部分的露出而诱发继发龋等的问题。
[0003] 进而也指出了，将酸蚀材料应用到窝洞形成后的牙本质时，牙本质中的有机成分 (胶原）变性，或者空气干燥时胶原收缩而引起粘接强度的降低。
[0004] 除了在利用酸蚀材料的酸处理之后应用牙科用粘接性组合物使牙面和牙科用材 料粘接的常规方法以外，近年来还提出了在不进行利用酸蚀材料的酸处理的条件下应用牙 科用粘接性组合物来使牙面和牙科用材料粘接的粘接方法。此时所使用的牙科用粘接性组 合物通过配混分子内具有酸性基团的粘接性单体（以下：酸性单体），由此能够同时进行使 牙面脱钙的酸处理以及使单体渗透的预处理。像这样，使用具有同时进行酸处理和预处理 的自酸蚀功能的牙科用粘接性组合物。
[0005] 使用上述具有自酸蚀功能的牙科用粘接性组合物时，不存在过度的牙釉质的脱 钙、牙本质的胶原变性等问题，操作也简便，因此市场上出现大量的产品种类。
[0006] 近年来，由于患者、牙科医生的予防意识的提高，开始在牙科医院里对牙面进行氟 涂布、在家中刷牙时使用含氟牙膏，确认到牙面的耐酸性提高的倾向。像这样，在牙面的耐 酸性提高时，仅应用具有自酸蚀功能的牙科用粘接性组合物时，担心粘接强度降低。尤其在 将未磨削牙釉质作为被粘对象的窝沟封闭材料、矫正材料中，仅应用具有自酸蚀功能的牙 科用粘接性组合物时，会使脱钙作用变得不充分，粘接性的降低成为严重的问题。
[0007] 基于这样的背景，以下提出了通过降低酸度来减少脱钙导致的对牙面的损伤的酸 蚀材料。
[0008] 例如，专利文献1中提出了如下技术：利用包含有机羧酸和磷酸铁的水溶液的牙 科用前处理剂，使位于窝洞形成后的牙本质表面的牙本质肩栓（dentinalplug)部分地残 留，减少对牙髓的刺激。另外，专利文献2中提出了如下技术：利用使分子中具有羧基的分 子量为1000~500000的高分子化合物溶解于以水、醇或它们的混合物为主体的溶剂而构 成的牙科用酸处理剂，抑制窝洞形成后对牙本质的过度的脱钙，来降低牙髓损害性。但是， 在这些技术中虽然使酸度减弱并且减少了对牙本质的损伤，但存在对未磨削牙釉质或窝洞 形成后的牙釉质的粘接性不充分的课题。
[0009] 另外，专利文献3中提出了如下技术：利用包含溶解含有磷酸盐的pH为3以下 的酸性水溶液的牙科用前处理剂，抑制脱钙后的牙本质表层的胶原的变性，防止胶原收缩 引起的粘接阻碍。然而，该技术存在如下问题：由于使用了对牙本质的渗透性高的低粘性 (viscidity)的酸性水溶液，因此脱钙部位不局限在牙本质表层而达到深部，其结果容易产 生对牙髓等的损害作用。
[0010] 另一方面，在专利文献4中公开了如下技术：通过在酸蚀材料中添加聚合催化剂， 由此促进酸处理后所使用的牙科用粘接性组合物的聚合反应，并且获得对牙釉质和牙本质 的高粘接强度。然而，专利文献4的发明也与专利文献3的发明同样，存在如下问题：由于其 为对牙本质渗透性高的低粘性的处理剂，因此脱钙部位不局限于牙本质表层而达到深部， 其结果容易产生对牙髓等的损害作用。同样地，对牙釉质使用时，也确认到变得容易过度脱 钙的问题。另外，在专利文献4的发明中根据所使用的聚合催化剂的种类不同而出现对牙 本质或牙釉质中任意者的粘接性显著降低的问题。
[0011] 现有技术文献
[0012] 专利文献
[0013]专利文献1:日本特开平5-163111公报
[0014]专利文献2:日本特开平5-246817公报
[0015]专利文献3:日本特开平10-81611公报
[0016]专利文献4:日本特许3505182公报
【发明内容】
[0017] 发明要解决的问题
[0018] 本发明要解决上述现有技术的问题，其课题在于提供一种牙科用调节组合物，其 抑制对牙面的过度脱钙，进而本发明的牙科用调节组合物中包含的聚合催化剂残留于牙面 上，由此提高牙科用粘接性组合物的聚合活性，从而提高牙科用材料对牙面的粘接性。
[0019] 用于解决问题的方案
[0020] 本发明人等为了解决上述问题而反复进行深入研究，结果发现通过如下牙科用调 节组合物能够解决上述问题，能够抑制对牙面的过度脱钙，从而完成本发明，即，所述牙科 用调节组合物为含有聚合催化剂、酸性化合物、水、和增稠材料的凝胶性状的牙科用调节组 合物，其pH(氢离子指数）为0. 1~0.9的范围内。
[0021] 另外，像本发明的牙科用调节组合物那样，即使在pH低、酸度高的情况下，该组合 物也为凝胶性状，由此能够使该组合物保持于目标部位的表层，能够使牙科用调节组合物 对牙面的渗透局限于表层，因此能够防止对牙髓等的损害作用。例如，即使是复杂形态的窝 洞内部的牙面，也能够保持本发明的牙科用调节组合物，因此能在目标部位进行充分的脱 钙，而不会发生酸性组合物流动和渗透到目标部位以外而诱发继发龋等的情况。
[0022] 另外，本发明的牙科用调节组合物显示出凝胶性状，由此能够使用注射器等对未 磨削牙釉质等涂布牙科用调节组合物，因此操作性也优异。
[0023] 发现，通过在牙科用调节组合物中添加聚合催化剂，由此即使在牙科用调节组合 物的水洗/去除之后，聚合催化剂也通过与牙面、窝洞表面的羟基磷灰石和胶原的相互作 用而残留于牙面、窝洞表面，并且通过残留的聚合催化剂而能够提高牙科用粘接性组合物 的聚合活性。
[0024] 另外发现，在优选的实施方式中，聚合催化剂使用巴比妥酸，由此带来对牙本质或 牙釉质均更加良好的粘接性。
[0025] 因此，本发明能够减少组合物流动到目标部位以外的情况，能够抑制对牙面的过 度脱钙，并且能够带来充分的脱钙作用。进而，可以得到一种牙科用调节组合物，其通过使 本发明的牙科用调节组合物中包含的聚合催化剂残留于牙面上，由此使牙科用粘接性组合 物的聚合活性提尚，从而提尚牙科用材料对牙面的粘接性。
[0026] 发明的效果
[0027] 由本发明人等可以提供一种牙科用调节组合物，其抑制对牙面的过度脱钙，进而 本发明的牙科用调节组合物中包含的聚合催化剂残留于牙面上，由此提高牙科用粘接性组 合物的聚合活性，从而提高牙科用材料对牙面的粘接性。
[0028] 另外，利用本申请发明的牙科用调节组合物，对于耐酸性得到提高的氟化的牙釉 质，可以提高粘接强度，对于牙本质，可以防止牙本质中的有机成分（胶原）变性以及空气