由聚合物结构化呈刚性的不转移组合物的制作方法

专利名称：：由聚合物结构化呈刚性的不转移组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及护理皮肤和/或治疗皮肤和/或给皮肤化妆的组合物，其中包括人类的头皮和/或口唇，该组合物包括含有挥发性溶剂，且被特定聚合物结构化的液态脂肪相。此组合物特别呈化妆棒形，更特殊呈口红的形式，使用此种口红会形成显著的、光亮的、不转移的沉积。
背景技术：
：在化妆和皮肤类的产品中，通常会遇到结构化的液体脂肪相，即凝胶化和/或硬化的液体脂肪相，对于固态组合物尤其是这种情况，比如除臭剂、香脂和口红、抗黑眼圈(anti-cerne)产品和浇注粉底。此结构是借助于蜡和/或填料而得到的。不幸的是，这些蜡和填料倾向于使组合物表面粗糙而失去光泽，这总是不希望的，特别是对于口红更是如此，实际上，女士们总是在寻求能够涂出越来越光亮薄膜的棒状口红。在本发明中，“液体脂肪相”意味着在环境温度(25℃)和大气压(760mmHg)下是液态的脂肪相，由一种或几种一般彼此相容的在环境温度下是液体的脂肪体组成，这些脂肪相也叫做油。液体脂肪相的结构化特别能够限制其固体组合物尤其在湿热地区的渗出，而且还在沉积到皮肤或口唇上以后，限制此脂肪相在皱纹和细线(ridules)上的迁移，对于口红或眼影就特别追求这一点。实际上，液体脂肪相严重的迁移，特别是当它含有有色物质时，会在口唇和眼睛周围导致很难看的效果，特别是会把皱纹和细线给突出出来。女士们经常把这种迁移看作是传统口红或眼膏(或眼影)的主要缺陷。亮度基本上与液体脂肪相的种类有关。这样，就能够尽量降低组合物中蜡和填料的含量，以增加口红的亮度，但这时液体脂肪相的迁移要增加。换句话说，制造具有适当硬度而在环境温度下不渗出的棒所必需的蜡和填料的含量会对沉积层的亮度构成限制。本申请人发现，含蜡棒的亮度损失与这些化合物的各向异性晶体结构有关。因此就设想制造降低蜡和/或填料含量的棒。再有，当把化妆或护理组合物涂在皮肤、睫毛或口唇上时，大部分都具有转移的缺点，即至少一部分会沉淀出来，在与它们可能接触的某些载体上留下痕迹，特别是在玻璃、杯子、香烟、衣服或皮肤上。接着，所涂薄膜的不算太强的牢度就须要定时地补涂这种组合物，特别是粉底或口红。而且当前，使用者希望经过尽可能短的时间来美化其包括嘴唇在内的面部和身体。另外，特别在衬衣领口上显现的这些令人无法接受的痕迹可能会使某些妇女不再使用这些化妆品。许多年以来，化妆师们就对“无转移”的口红组合物有兴趣，近年来又对“无转移”的粉底组合物有了兴趣。比如，资生堂公司(Shiseido)在其专利申请JP-A-61-65809中就设想了一种“无转移”口红液体组合物，该组合物含有硅树脂(呈三维网状)、具有环状聚硅氧烷链的挥发性硅油和粉末化填料。同样，Noevier公司在文献JP-A-62-61911中叙述了“无转移”的口红、眼线和粉底，它们都含有一种或几种与一种或几种烃类蜡结合使用的挥发性聚硅氧烷。虽然这些组合物具有改善了的“无转移”性能，但其缺点是在硅油蒸发以后，在嘴唇上留下一层膜，此膜在一定时间内会有不舒适的感觉(干涸和牵拉的感觉)，一定数量的妇女就会排斥这种类型的口红。另外，沉积的膜是没有光泽的。另外，Procter&Gamble公司在其专利申请WO-A-96/40044中构思了一种具有“无转移”性能的口红组合物，该组合物含有互不相容的挥发性油和全氟聚醚类不挥发性油。在此申请书中，还叙述了由于预先把油相分散在基质当中而使亮度有所改善，以及当将此产品涂在载体上时，此油相会发生分离并在如此沉积的薄膜表面上迁移。这个系统的缺点是必须将油相很好地分散在基质中，并可能产生与油相和基质必须有低相容性有关的产品稳定性问题(在包装中组合物分离)。另外，含氟油的缺点是太难处理，特别要在无水介质中进行配方，这样就限制了可以进行工业制造的化妆品的范围。Revlon公司也在文献US-A-5,837,223中设想将含氟的Guerbet酯与甲硅烷氧基硅酸酯树脂和挥发性溶剂如环状硅油一起使用。甲硅烷氧基硅酸酯树脂的存在还产生令人不舒服的无光膜。另外，含氟油的存在，使化妆品的配制更刺手。在专利US-A-5,849,275中，Revlon公司还设想将含氟聚合物与挥发性溶剂如环状硅油一起使用。在那里，含氟化合物的存在也使化妆品的配合更加困难。在Oréal公司的申请书EP-A-775483，叙述了液体口红组合物，该组合物含有连续的水相介质，其中含有能够在嘴唇上形成“不转移”的光亮连续膜的聚合物分散液。不幸的是，这些组合物在嘴唇上形成的膜不断地移动，不舒服而且给人一种牵拉的感觉。另外，在这种组合物中很难引入颜料而不破坏其稳定性。在Oréal公司的申请书EP-A-0749746，叙述了液体口红组合物，该组合物含有用聚合物稳定剂使表面稳定化的聚合物颗粒的分散液。这些组合物的缺点是，只能含有少量已知在传统组合物中会给沉积的膜带来亮度的极性油。特别是，大量(至少5％)极性油的存在会导致颗粒的絮凝，因此该组合物随时间是不稳定的。因此就需要一种组合物，它不具有上述的缺点。而特别具有明显的“不转移”性能，即使当受到压力或摩擦时也是如此，还具有时间稳定性、光亮的外观，以及在其涂上的时期，不会使皮肤或嘴唇随着时间变得干燥等。再有，此组合物是随时间稳定的，容易制造而且容易加入颜料。本发明的目的刚好是一种能够克服上述缺点的护理组合物和/或化妆组合物和/或治疗皮肤和/或颜面嘴唇和/或指甲的组合物。本发明人意外地发现，与一种或几种挥发性溶剂一起使用特定的聚合物就能够得到一种棒，将其涂在嘴唇上会产生一层具有明显化妆性能的膜。特别是，此膜是光亮的、柔韧的、舒适的，而且是“不转移”的。此外，此组合物随时间是稳定的，在环境温度下不会渗出。所谓“稳定的”，指的是一种在环境温度下至少两个月，甚至于直至9个月都不渗出的组合物。本发明不仅适用于嘴唇的化妆品，如口红、唇彩和唇笔，而且还应用于皮肤的护理和/或治疗产品，这里包括头皮、颜面、身体和嘴唇，特别象颜面皮肤或嘴唇防晒的棒状产品，应用于皮肤化妆品，无论是颜面还是人体，如任选是浇注的棒状或杯状粉底、抗黑眼圈(anti-cerne)的产品、眼膏和短期的彩绘产品、应用于身体卫生产品，如除臭剂，特别是除臭棒、香波和在香波后使用的产品，应用于眼睛化妆品，如眼线、笔和更专门呈饼状睫毛膏，以及应用于角质纤维如头发和眉毛的护理产品。更准确地说，本发明的目的是一种结构化的组合物，该组合物含有至少一个包括至少一种挥发性溶剂的液体脂肪相，该液体脂肪相被至少一种重均分子量低于或等于100000的聚合物结构化，该聚合物包括a)具有被提供了至少一个杂原子的烃类重复链节的聚合物骨架，和b)至少一个任选地被官能化的侧脂肪链和/或末端脂肪链，它具有6～120个碳原子并与这些烃类链节相连，该液体脂肪相和该聚合物形成了一种生理可接受的介质。所谓“至少一个脂肪链”指的是一个或几个侧脂肪链、一个或几个末端脂肪链，或者这些链的组合形式。本发明的组合物最好不含有具有硅氧硅酸根形式的硅树脂或者三甲基化的二氧化硅，以保留该组合物的舒适性能。本发明的组合物可以呈膏状、固体状、具有或多或少粘性的乳脂状。它还可以是油包水型或水包油型乳液、硬的或软的无水凝胶。它特别呈浇注棒或杯的形式，更专门呈无水硬凝胶的形式，特别是无水棒的形式。更专门地，它具有半透明或透明的硬凝胶的形式，液体脂肪相形成连续相。油的凝胶化是能够根据使用的含杂原子的聚合物种类而调节的，能够得到棍形或棒形的硬结构。当这些棍着色时，在涂抹它们之后能够得到光亮的、着色均匀的、特别在与挥发性溶剂蒸发后形成的膜相接触的涂抹载体上不转移的沉积物，而且该色彩随时间的表现特别良好。本发明组合物的聚合物结构剂是一种在环境温度下(25℃)和大气压(760mmHg)下不变形的固体。能够使组合物发生结构化而不会使其变得不透明。所谓“官能化的链”在本发明的范围内指的是含有一个或几个官能团或活性基团的烷基链，其特别选自羟基、醚基、氧亚烷基或聚氧亚烷基、羧酸基、胺基、卤素(其中是含氟的或全氟的基团)、酯基、硅氧烷基团或聚硅氧烷基团等。另外，一个或几个脂肪链的氢原子能够被氟原子至少部分取代。所谓“聚合物”在本发明的范围内指的是具有至少两个重复链节，优选具有三个相同链节的化合物。所谓“烃类重复链节”在本发明的范围内指的是一种含有2～80个碳原子，优选含有2～60个碳原子的链节，上面带有氢原子，任选地带有氧原子，它们可以是线形的、支化的或环状的，是饱和的或不饱和的。这些链节还在聚合物骨架里包括一个或几个非侧链的任何杂原子。这些杂原子选自氮原子、硫原子、磷原子和它们的结合使用，而更好是任选与一个或几个氧原子一起存在的氮原子。这些链节优选含有至少一个特别是非侧链的氮原子。这些链节最好还包括一个羰基。这些具有杂原子的链节特别是形成聚酰胺类骨架的酰胺链节、形成聚氨酯、聚脲和/或聚脲-聚氨酯骨架的氨基甲酸酯和/或脲链节。这些链节优选是酰胺链节。侧链最好与聚合物骨架的至少一个杂原子直接相连。当重复链节是脲链节时，端部链不经氨酯链节与聚脲的骨架相连。在烃类链节之间，该聚合物能够包括聚硅氧烷链节或氧亚烷基链节。另外，相对于杂原子和脂肪链的总数，本发明组合物的聚合物最好含有40～98％的脂肪链，更好是50～95％。具有杂原子的链节的种类和含量都与液体脂肪相的种类有关，特别与脂肪相的种类类似。比如，带有杂原子的链节的极性越大，而且在聚合物中的含量是高的，这相当于存在着几个杂原子，那么此聚合物与极性油的亲和性就越大。相反，具有杂原子的链节的极性越小，甚至是无极性的，那么聚合物就与非极性油越亲和。脂肪链通过连接基团与聚合物骨架相连，此连接基团可以是一个简单的键、脲基、氨酯基、酯基、醚基、胺基、硫醚基、硫代酯基、硫脲基、硫代氨酯基或它们的结合形式。连接基团优选是酯基。本发明的另一个目的是含有至少一个含有至少一种挥发性溶剂的液体脂肪相的结构化组合物，该液体脂肪相被至少一种重均分子量小于或等于100000的聚酰胺结构化，该聚酰胺包括a)具有酰胺重复链节的聚合物骨架，和b)与这些酰胺链节相连并具有6～120个碳原子的任选地至少一个任选官能化的侧脂肪链和/或末端脂肪链，该液体脂肪相和聚合物形成生理可接受的介质。侧脂肪链优选与酰胺链节的至少一个氮原子相连。具体说，此聚酰胺的脂肪链占酰胺链节和脂肪链总数的40～98％，更好是占50～95％。作为在本发明中使用的优选聚合物结构剂，可以举出由具有6～120个碳原子，特别是12～120个碳原子，更好是12～68个碳原子的侧脂肪链和/或末端脂肪链支化的聚酰胺，此末端脂肪链通过酯基与聚酰胺骨架相连。这些聚合物优选是由具有至少32个碳原子(特别是具有32～44个碳原子)的二元羧酸和至少具有2个碳原子(特别是具有2～36个碳原子)的二胺之间的缩聚得到的聚合物。此二元酸优选是至少具有16个碳原子的脂肪酸的二聚体，比如油酸、亚油酸、亚麻酸。此二胺优选是乙二胺、己二胺、六亚甲基二胺、苯二胺、亚乙基三胺，更好是乙二胺。对于含有一个或两个羧酸端基的聚合物，最好通过至少具有4个碳原子，优选10～36个碳原子，更好是12～24个碳原子，再好是16～24个碳原子，比如18个碳原子的单醇进行酯化。更特殊地，这些聚合物是在文献UnionCamp.公司的US-A-5,783,657中叙述的那些。这些聚合物中的每一种都特别满足如下的通式(I)其中，n表示酰胺链节的整数，其中酯基数占酯基和酰胺基总数的10～50％；R1在每种情况下都独立地是具有至少4个碳原子，优选具有4～24个碳原子的烷基或烯基；R2在每种情况下都独立地表示C4～C42的烃基，这时的条件是基团R2中有50％表示C30～C42的烃基；R3在每种情况下都独立地代表具有至少2个碳原子、氢原子和任选的一个或多个氧原子或氮原子的有机基团；而R4在每种情况下都独立地代表氢原子、C1～C10的烷基，或者是直接与R3、或直接与另一个R4相连的键，使得同时与R3及R4相连的氮原子构成由R4-N-R3所定义的杂环结构的一部分，同时有至少50％的R4表示氢原子。在通式(I)的特定情况下，在本发明的范围内的任选被官能化的末端脂肪链是与聚酰胺骨架的最后一个杂原子，在这里是氮原子相连的末端链。特别是，在本发明范围内构成末端脂肪链和/或侧脂肪链一部分的通式(I)的酯基，占酯基和酰胺基总数的15～40％，更好是20～35％。另外，n最好表示1～5的整数，更好是3～5。按照优选的方式，R1是C12～C22的烷基，优选是C16～C22的烷基。按照一种有利的方式，R2是C10～C42的烃基(烯基)。优选至少50％，更好有75％的R2是具有30～42个碳原子的基团。另一个R2是C4～C19，甚至是C4～C12的氢化基团。优选R3代表C2～C36的烃基或聚氧亚烷基基团，而R4代表氢原子。R3优选代表C2～C12的烃基。这些烃基可以是线形的、环状的或支化的，饱和的或不饱和的基团。另外，烷基和烯基可以是线形的或分支的，饱和的或不饱和的基团。按照一种有利的方式，本发明组合物的聚合物的重均分子量为1000～30000，优选2000～20000，更好是2000～10000。按照本发明，借助于一种或几种通式(I)的聚合物实现液体脂肪相的结构化。一般说来，通式(I)的聚合物呈聚合物混合物的形式，这些混合物还能够含有一种合成产物(相当于通式(I)中n等于0的化合物)，即二酯。作为在本发明组合物中可以使用的聚合物结构剂的例子，可以举出由BushBoakeAllen公司以商品名Uniclear80和Uniclear100的商品。它们分别以在矿物油中80％(活性物)凝胶和100％(活性物)的形式出售。它们的软化点为88～94℃。这些商品是C36的二元酸与乙二胺缩聚的共聚物的混合物，平均分子量大约为6000。由鲸蜡醇、硬脂醇或它们的混合物(也叫做鲸蜡硬脂醇)将残留酸端基酯化而得到酯基端基。作为在本发明中可以使用的聚合物结构剂，还可以举出由脂肪族二元羧酸和二元胺(包括具有2个以上的羰基和2个胺基的化合物)缩合得到的聚酰胺树脂，相邻的单一链节的羰基和胺基是通过酰胺键缩合在一起的。这类聚酰胺树脂特别是GeneralMills公司和Henkel公司以商品名Versamide出售的商品(Versamid930、744或1655)，或者OlinMathiesonChemical公司以商品名Onamid销售的商品，特别是OnamidS或C。这些树脂的重均分子量为6000～9000。对于这些聚酰胺的更多信息可以参考文献US-A-3,645,705和US-A-3,148,125。更专门地使用Versamid930或744。还可以使用UnionCamp公司以商品名Uni-Rez(2658、2931、2970、2621、2613、2624、2665、1554、2623、2662)销售的聚酰胺和Henkel公司以商品名Macromelt6212销售的产品。有关这些聚酰胺的更多信息可以参考文献US-A-5,500,209。本发明组合物的聚合物结构剂的软化点最好高于65℃，特别是高于70℃，能够达到190℃。优选的软化点在80～130℃之间，更好是在80～105℃之间。这些聚合物特别是非蜡状和/或非结晶的聚合物。此软化点低于已知聚合物结构剂的软化点，这使该聚合物更容易实现本发明的目的并限制液体脂肪相的劣质化。作为本发明目的的带脂肪链的聚合物，由于其具有脂肪链，在油(即与水不相容的液体化合物)里具有良好的溶解度，所以导致即使在聚合物含量很高(至少25％)时在宏观上也很均匀的组合物，这与不带脂肪链的聚合物正好相反。该聚合物最好与至少一种在环境温度下不挥发的液体两亲化合物一起使用，该化合物的亲水/亲油平衡值(HLB)低于12，特别是在1～8之间，优选在1～5之间。按照本发明，可以使用一种或几种两亲化合物。这些两亲化合物具有增强含杂环的聚合物结构剂性能的目的，使该聚合物容易使用并且改善棒的沉积能力。按照本发明，该组合物的硬度能够为20～800g，更好是20～900g，特别是20～600g，比如是150～450g。可以按照探针针入到所述组合物中的方法，特别是借助于装有高25mm，直径8mm硬橡皮圆柱体的结构分析仪(比如Rhéo公司的TA-XT2i型)测量此硬度。该测量在20℃下，在所述组合物的5个试样的中心进行。以初速度2毫米/秒(mm/sec)，然后0.5mm/sec，最后的速度为2mm/sec将该圆柱体放入到组合物的每个试样中，总的位移是1mm。硬度的测定值就是最大峰值。测量误差是±50g。还可以用所谓切割黄油丝的方法测量硬度，此方法包括切割8.1mm的口红棒并在20℃下用Indelco-Chatillon公司的DFGHS-2型测力机，以100毫米/分钟(mm/min)的位移速度进行测量。此测量表示为在这些条件下切割一块棒所必需的剪切力(表示为g)。按照此方法，本发明棒状组合物的硬度为30～150g，优选为30～120g，比如30～50g。本发明组合物的硬度使得该组合物能够自承重，并能够很容易地解离在皮肤和/或嘴唇和/或表皮性组织上形成满意的沉积层。另外，以这样的硬度，本发明的组合物还很好地抗冲击。按照本发明，棒状组合物呈可变形和柔软弹性固体的外式，在涂抹时赋予明显的弹性舒适感。而现有技术的棒状组合物就不具有此弹性和柔软的性能。在本发明组合物中可以使用的一种或多种两亲化合物含有与极性部分相连的亲脂部分，此亲脂部分含有至少8个碳原子，特别是18～32个碳原子，更好是18～28个碳原子的碳链。这个或这些两亲化合物的极性部分优选是选自具有1～12个羟基的醇和多元醇、包括至少2个氧亚烷基链节和具有0～20个氧亚丙基和/或0～20个氧亚乙基的聚氧亚烷基的化合物残基。特别是，该两亲化合物是选自羟基硬脂酸、油酸、异硬脂酸的甘油酯、缩水山梨糖醇酯或甲基葡萄糖酯，或者是C12～C26的支化脂肪醇，如辛基二十碳醇及其混合物。在这些酯中，优选单酯和单酯与二酯的混合物。两亲化合物与含杂环聚合物的比例是根据所希望的凝胶的硬度并按照其设想的特定用途来选择。聚合物和两亲化合物各自的量应该使得能够得到可崩解的棒(stickdélitable)。实际上，聚合物的量占该组合物总重量的0.5～80wt％，更好是5～40wt％。如果存在的话，实际上两亲化合物的量占组合物总重量的0.1～35wt％，更好是1～15wt％。组合物的液体脂肪相最好含有大于30％，更好是大于40％的具有与含杂原子链节亲合性(近似化学结构)的液体油，更好是50～100％。特别是，液体脂肪相被含有大量，即高于液体脂肪相总重量的30wt％，更好是40wt％和更好是50～100％极性液体油或混合油，更具体是烃类油的聚酰胺类骨架结构化。“烃类油”一词在本发明的范围内指的是主要含有碳原子和氮原子的油，这些油任选地含有酯基、醚基、酸基或醇基。对于被含有含硅部分骨架的聚合物结构化的液体脂肪相，相对于液体脂肪相的总重量，此脂肪相优选含有液体脂肪相总重量的大于30％，更好是大于40％的，更好是50～100％的含硅液体油或其混合油。对于被烃类非极性聚合物结构化的液体脂肪相，此脂肪相优选含有相对于液体脂肪相总重量的大于30％，更好是大于40wt％，更好是50-100％的液体非极性油或其混合油。本发明的极性油具体是—含有大量由脂肪酸酯和甘油构成的甘油三酸酯的烃类植物油，其中的脂肪酸可具有C4～C24的链长，这些链可以是线形的或支化的，饱和的或不饱和的；这些油特别是麦芽、玉米、向日葵、乳油木、蓖麻、甜杏仁、夏威夷坚果、杏仁、大豆、棉籽、首蓿、罂粟、小南瓜、芝麻、南瓜籽、油菜籽、油梨、榛子、葡萄籽或黑茶藨子、月见草、稷、大麦、昆诺阿藜、橄榄、黑麦、红花、石栗、西番莲、麝香蔷薇等的油；或者是辛酸/癸酸的三酸甘油酯，如StearineriesDubois公司的产品或DynamitNobel公司以商品名Miglyol810、812和818销售的产品；—通式为R5COOR6的合成油或合成酯，其中R5表示含有1～40个碳原子的线形或支化脂肪酸残基，R6表示含有1～40个碳原子特别是支化的烃链，条件是R5+R6≥10，比如象Purcellin油(辛酸鲸蜡硬脂酯)、异壬酸异壬酯、苯甲酸C12～C15醇酯、肉豆蔻酸异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、异硬脂酸的异硬脂酸酯、辛酸、癸酸或亚油酸的醇或多元醇酯；羟基酯，如异硬脂基乳酸酯、二异硬脂基苹果酸酯；以及季戊四醇的酯；—具有10～40个碳原子的合成醚；—具有C8～C26的脂肪醇，如油醇；—具有C8～C26的脂肪酸，如油酸；—它们的混合物。本发明的极性油特别是含硅的油，比如挥发性的或非挥发性的，线形的或环状的，在环境温度下是液体的聚二甲基硅氧烷(PDMS)、含有2～24个碳原子在含硅链侧链或末端的烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷；含苯基的聚硅氧烷，如苯基三甲基硅氧烷、苯基二甲基聚硅氧烷、苯基三甲基甲硅氧基二苯基硅氧烷、二苯基二甲基聚硅氧烷、二苯基甲基二苯基三硅氧烷、2-苯基乙基三甲基甲硅氧基硅酸盐；合成来源或矿物来源的线形或支化的烃，如挥发性或非挥发性的石蜡油及其衍生物、凡士林、液体羊毛脂、聚壬烯、氢化聚异丁烯，如parléam和角鲨烯，以及它们的混合物。优选被结构化的油，更特别是被聚酰胺，更具体被通式(I)的化合物或聚氨酯或聚脲或聚脲-氨酯结构化的油，其优选是非极性油，更具体是来源于矿物或合成的烃类油或混合油，它们特别选自链烷烃，如parléam油、异石蜡烃，如异十二烷和角鲨烷和它们的混合物。这些油最好与一种或多种含苯基的硅油结合使用。液体脂肪相优选含有至少一种非挥发性油，该油特别选自矿物源的烃类油，植物油或合成油、合成的酯或醚、硅油和它们的混合物。实际上，全部液体脂肪相占组合物总重量的3～99.5wt％，特别是5～99.5wt％，优选20～75wt％。本发明组合物的液体脂肪相还含有至少一种挥发性溶剂，即一种或多种挥发性溶剂。“挥发性溶剂”一词在本发明的范围内指的是在环境温度下和在大气压下，在与皮肤或嘴唇接触时在1小时内能够蒸发的各种非水介质。本发明的一种或多种挥发性溶剂是有机溶剂，特别是在环境温度下是液体，而且在环境温度和大气压下蒸汽压不是0，而特别是10-3～300mmHg(0.13Pa～40000Pa)，优选高于0.03mmHg(3.9Pa)的挥发性化妆油。本发明的挥发性溶剂优选是化妆油，从容易使用的观点看，它们选自没有闪点的油、闪点在40～100℃的油和它们的混合物。另外，它们在大气压下的沸点最好低于220℃，更好是低于210℃，尤其是在110～210℃之间。按照本发明，这些挥发性溶剂特别是使组合物容易涂布在皮肤、嘴唇和表皮性组织上。这些溶剂可以是烃类溶剂、任选含有侧链的或在含硅链末端的烷基或烷氧基的含硅溶剂，或者是这些溶剂的混合物。这些溶剂优选不是至少有7个碳原子的单醇。作为可以在本发明中使用的挥发性溶剂，可以举出在环境温度下粘度低于8cSt，特别是具有2～7个硅原子的线形或环状硅油，这些硅油任选地含有1～10个碳原子的烷基或烷氧基。作为在本发明中可以使用的挥发性硅油，可以特别举出八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷、十二甲基环六硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷、七甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷、十甲基四硅氧烷、十二甲基五硅氧烷和它们的混合物。作为可以在本发明中使用的其它挥发性溶剂，可以举出具有8～16个碳原子的挥发性烃类油和它们的混合物，特别是C8～C16的支化链烷，如C8～C16的，特别是C8～C13的异烷烃(也称作异链烷烃)、异癸烷、异十六碳烷，比如商品名为IsoparsL、E、H、G或Permetyls销售的油类、C8～C16的分支酯类，如新戊酸异己酯和它们的混合物。挥发性溶剂优选自除了IsoparM以外的具有8～16个碳原子的烃类挥发性油和它们的混合物。还能够使用含氟的挥发性溶剂。优选使用异十二碳烷(Permetyls99A)、C8～C16的异石蜡烃(IsoparsL、E、H)、它们的混合物，任选地与十甲基四硅氧烷或与环五硅氧烷一起使用。相对于组合物的总重量，这些挥发性油的质量含量为3～99.5％，特别是5～97.5％，优选为10～75％，更好是15～45％。一般说来，使用的挥发性溶剂的量是足够得到不转移性能的量。专业人员将根据所寻求的不转移性能的大小而采用此量。另外，本发明的组合物能够含有在有关领域中经常使用的各种添加剂，它们特别选自着色剂、抗氧剂、基础油、防腐剂、香精、填料、蜡、在环境温度下的糊状产品、中和剂、脂溶性或可在介质中分散的聚合物、对皮肤具有生物作用的化妆或皮肤病用活性物，比如湿润剂、润肤剂、维生素、必须脂肪酸、防晒剂、分散剂如聚(12-羟基硬脂酸)和它们的混合物。在组合物中这些添加剂的量占组合物总重量的0～20wt％(特别是0.01～20wt％)，更好是0.01～10wt％。该组合物最好含有至少一种具有生物作用的化妆或皮肤病用活性物。作为添加剂，本发明的组合物还可以含有主要包括被水相增稠剂或凝胶剂和任选的与水相混容化合物增稠或凝胶化的水相。当然，专业人员将注意选择任选的补充添加剂，和/或使其用量不会或基本不会使本发明组合物的有益性能因所设想的添加而发生改变。本发明组合物可以呈皮肤病用带色组合物的形式或者角质物如皮肤、嘴唇或表皮性组织护理组合物的形式、防晒组合物或身体卫生组合物的形式，特别是棒状除臭剂或卸妆产品的形式。该组合物特别被用作皮肤、表皮性组织或嘴唇的护理基础物(嘴唇香脂、嘴唇防冷剂和/或防晒剂和/或防风剂、皮肤、指甲或头发护理霜)。本发明组合物还可以呈皮肤化妆产品的形式，特别是着色的产品，具体有任选具有护理或治疗性能的粉底、胭脂、脂粉或眼膏、抗黑眼圈产品、眼线、身体化妆产品；任选具有护理或治疗性能的嘴唇化妆品如口红；表皮性组织如指甲、睫毛的化妆品，特别呈笔状睫毛、眉毛或头发膏。本发明组合物优选是一种化妆品。当然，本发明组合物在化妆或皮肤病治疗上是可以接受的，即含有生理可接受的能够涂在人类皮肤、表皮性组织或嘴唇上的无毒介质。在化妆上可接受的意思在本发明的范围内指的是在外观、气味、味道和触感都是使人舒适的。该组合物最好含有至少一种化妆活性物和/或皮肤治疗活性物和/或至少一种着色材料。由于至少一种挥发性溶剂和至少一种如前面所定义的重均分子量1000～30000的聚合物一起使用，就得到了在组合物中存在着活性物和着色材料的捕获体，能够在挥发性溶剂蒸发后将它们保持在其所涂抹的位置，即嘴唇、皮肤或表皮性组织如角质纤维处，并限制它们转移或重新沉积到它们所涂抹处以外的其他载体上。本发明的着色材料可以选自亲脂着色剂、亲水着色剂、颜料和在化妆组合物或皮肤治疗组合物经常使用的珠光质，以及它们的混合物。这些着色材料的含量一般占组合物总重量的0.01～50wt％，优选5～30wt％，如果它们存在的话，更好是8～20wt％。脂溶性着色剂是比如苏丹红、DC红17、DC绿6、β-胡萝卜素、大豆油、苏丹棕、DC黄11、DC紫2、DC橙5、喹啉黄、胭脂树红等。它们的含量占组合物重量的0.1～20wt％，更好占0.1～6wt％。颜料可以是白色的或有色的、是无机的或有机的、包衣的或未包衣的。在无机颜料中可以举出任选进行表面处理的二氧化钛或氧化锌、氧化锆或氧化铈以及氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。在有机颜料当中，能够举出碳黑、D&C型颜料和基于介壳虫胭脂红的清漆，钡、锶、钙、铝。如果存在，颜料的含量占组合物总重量的0.1～50wt％，更好占2～30wt％。珠光颜料可以选自白色珠光颜料，如覆盖了钛或氧氯化铋的云母、有色的珠光质颜料，如含有氧化铁的钛云母，特别是含有铁蓝或氧化铬的钛云母、含有沉淀类有机颜料的钛云母以及基于氧氯化铋的珠光颜料。如果它们存在的话，其含量占组合物总重量的0.1～20wt％，更好占0.1～15wt％。该组合物可以任选地含有一种或多种蜡，以改善呈棒状的结构化，尽管没有蜡存在也能得到这种刚性的形状。在本发明的意义上，蜡是在环境温度下(25℃)呈固体的亲脂性脂肪族化合物，具有可逆的固态/液态的改变，熔点高于45℃，更好高于55℃，可以直至200℃。在固态下具有各向异性的组织。其结晶尺寸使得晶体会使光线衍射和/或漫射，赋予组合物或多或少不透明的浑浊外观。在将蜡加热到其熔点时，就能够让其与油混溶，形成微观均匀的混合物，但将混合物的温度恢复到环境温度时，就得到混合物油中蜡的重新结晶。正是这种混合物中的重结晶能够降低所述混合物的光泽。因此，组合物最好含有少量或不含有蜡，特别是含有少于至少5％的蜡。在本申请的范围内，蜡一般是用在化妆和皮肤病治疗领域的物质；它特别是天然来源的，如蜂蜡、巴西棕榈蜡、小烛树蜡、小冠巴西棕蜡、木蜡、软木纤维或甘蔗纤维蜡、石蜡、褐煤蜡、微晶蜡、羊毛脂蜡、褐煤蜡(laciredeMontan)、地蜡、加氢蜡如加氢霍霍巴油，但也可以是合成来源的蜡，如来自乙烯聚合的聚乙烯蜡、由Fischer-Tropsch合成得到的蜡、在45℃下凝固的脂肪酸和甘油的酯、聚硅氧烷的蜡，如在45℃下凝固的烷基、烷氧基和/或聚二甲基硅氧烷的酯。温度的值特别是已知方法“动态扫描量热法”的值。有利地，本发明的组合物还含有至少一种脂溶性或可分散在介质中的聚合物，其重均分子量为500～1000000，更好是5000～15000。这种或这些脂溶性聚合物特别有助于增加粘度和/或改善薄膜的性能。这些脂溶性聚合物最好其软化点温度最高为30℃。作为在本发明中可以使用的脂溶性聚合物的例子，可以举出聚烯烃，特别是聚丁烯、聚(甲基)丙烯酸酯、具有C1～C8的线形或支化、饱和或不饱和烷基的烷基纤维素，如乙基纤维素和丙基纤维素、与脂肪相相容的聚硅氧烷聚合物以及乙烯基吡咯烷酮(VP)的共聚物和它们的混合物。优选使用乙烯基吡咯烷酮的共聚物、C2～C30，优选C3～C22烯烃的共聚物或者它们的组合。作为本发明可以使用的VP的例子，可以举出VP/醋酸乙烯共聚物、VP/甲基丙烯酸乙酯共聚物、丁基化的聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、VP/甲基丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物、VP/二十烯共聚物、VP/十六烯共聚物、VP/三十烯共聚物、VP/苯乙烯共聚物、VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。按照一种优选的方式，不仅是为了牢固的性能，也是为了触感和薄膜的耐久性，可以使用平均分子量7000～7500的PVP/己烯共聚物，或者平均分子量8000～9000的PVP/二十烯共聚物。本发明的脂溶性或可分散聚合物如果存在的话，最好的使用量是占组合物总重量的0.01～20wt％(活性物)，更好是1～10wt％。本发明组合物最好还含有至少一种在环境温度下是糊状的脂肪族化合物。在本发明的范围内，“糊状脂肪体”指的是熔点在20～55℃，优选在25～45℃，和/或在40℃下在装有60Hz下转动的移动件的ContravesTV或Rhéomat测定的粘度为0.1～40Pa·s(1～400泊)，优选0.5～25Pa·s的脂肪体。专业人员可以在移动件MS-r3和MS-r4中选择移动件，使得在其一般了解的基础上测量粘度，能够进行被测糊状化合物的测量。按照本发明，使用一种或多种糊状脂肪体。这些脂肪体优选是烃类化合物，任选是聚合形式的；它们还能够选自含硅化合物和/或含氟化合物；它能够呈烃类化合物和/或含硅化合物和/或含氟化合物混合物的形式。在不同糊状脂肪体混合物的情况下，优选使用烃类占主要比例的糊状化合物。在本发明组合物中能够使用的糊状化合物中，可以举出羊毛脂和羊毛脂衍生物，如乙酰羊毛脂或氧亚丙基化羊毛脂，其粘度为18～21Pa·s、优选19～20.5Pa·s，和/或熔点为30～55℃以及它们的混合物。还可以使用脂肪酸和脂肪醇的酯，特别是具有20～65个碳原子，熔点为20～35℃和/或在40℃下的粘度为0.1～40Pa·s的酯，如柠檬酸三异硬脂酯或鲸蜡酯、丙酸花生基酯、聚月桂酸乙烯酯、胆固醇的酯，如植物源的三酸甘油酯，如加氢植物油、粘性聚酯，如聚12-羟基硬脂酸和它们的混合物。作为植物三酸甘油酯，可以使用加氢蓖麻油的衍生物，如Rheox公司的THIXINR。还可以举出含硅的糊状脂肪体，比如具有8～24个碳原子烷基或烷氧基侧链的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，其熔点为20～55℃，如硬脂基聚二甲基硅氧烷，特别是DowCorning公司以商品名DC2503和DC25514销售的产品，以及它们的混合物。在组合物中如果存在糊状脂肪体的话，其含量相对于组合物的总重量，可以是0.1～60wt％，优选是1～45wt％，更优选是2～30wt％。可以通过在化妆品或皮肤病治疗领域已知的方法制造本发明的组合物。可以通过如下的方法制造组合物，此方法包括将聚合物加热到至少其软化点，在里面加入一种或几种两亲化合物、着色剂和各种添加剂，然后进行混合，直至得到透明清澈的溶液。这时，在降温以后，在得到的混合物中加入一种或几种挥发性溶剂。将得到的均匀混合物倒入可以作为口红模的适当的模具中或者直接倒入包装的制品(特别是小盒或容器)中。本发明的另一个目的是棒状口红，它含有至少一种连续的液体脂肪相，其中含有至少一种挥发性溶剂，该脂肪相被至少一种非蜡聚合物结构化，赋予组合物有弹性的可变形的固态外观，在没有蜡存在下，其强度为30～50g。此棒状口红组合物最好含有一种选自如前面所定义的在环境温度下是糊状的脂肪化合物、脂溶性聚合物及其混合物的添加剂。此非蜡聚合物优选是如前面所定义的其骨架含有带杂原子烃类链节的聚合物。本发明的再一个目的是为人类角质物，特别是皮肤、嘴唇和表皮性组织进行护理、化妆或治疗的化妆方法，该方法包括在角质物上涂布如前面所定义的尤其是化妆的组合物。本发明还有一个目的是至少一种挥发性溶剂与至少一种重均分子量1000～30000的聚合物在化妆组合物中或者为制造生理可接受的组合物时的联合应用，该聚合物包括a)具有带至少一个杂原子的烃类重复链节的聚合骨架，和b)任选地至少一个任选地被官能化的侧脂肪链和/或末端的脂肪链，它具有12～120个碳原子并与此烃类链节相连，联合应用的目的是减轻涂布在角质物质上微量所述组合物的膜在与该膜相接触的载体上的转移和/或沉积，和/或增加所述膜的耐久性。另外，此膜是光亮的和/或舒适的。在下面的实施例中更详细地说明本发明，给出的百分比都是质量百分比。实施例1口红A相-Uniclear10018％—蓖麻油7％—氢化异链烷烃4％—异壬酸异壬酯4％—苯基三甲基甲硅氧基三硅氧烷8％—乙烯基吡咯烷酮/1-二十烯共聚物2％B相—颜料10％—氢化异链烷烃5％—液体羊毛脂5％—聚12-羟基硬脂酸2％C相—异十二碳烷25％—十甲基四硅氧烷10％借助于三缸研磨机研磨颜料相(B)，并加入到预先加热到100℃的油相A中，直至完全混合均匀。然后在升温到85℃的前面混合物中加入挥发相C。让全体物料接触10分钟，然后倒入口红模具中。得到的口红沉积出光亮的不可转移的膜。此口红被测试人员进行判断，其耐久性与在文献EP-A-847752的实施例1中叙述的现有技术的不转移口红完全一样，而不转移和不迁移性等相当，但比现有技术的口红更光亮，此已知的口红含有如下的成分PDMS(100Cst)8％氢化聚丁烯18％丙酸花生酯7.5％聚乙烯蜡16.5％颜料/珠光质11％异十二烷适量至100％—异壬酸异壬酯5％—苯基三甲基甲硅氧基三硅氧烷8％—乙烯基吡咯烷酮/1-二十烯共聚物2％B相—颜料10％—氢化异链烷烃5％—液体羊毛脂5％—聚12-羟基硬脂酸2％C相—异十二碳烷27％—十甲基四硅氧烷5％借助于三缸研磨机研磨颜料相(B)，并加入到预先加热到100℃的油相A中，直至完全混合均匀。然后在升温到85℃的前面混合物中加入挥发相C。让全体物料接触10分钟，然后倒入口红模具中。得到的口红沉积出光亮和不可转移的膜。此口红被测试人员进行判断，其耐久性与在文献EP-A-847752的实施例1中叙述的现有技术的不转移口红完全一样，而不转移和不迁移性相当，但比现有技术的口红更光亮。权利要求1.含有至少一种包括至少一种挥发性溶剂的液体脂肪相的结构化组合物，该脂肪相被至少一种重均分子量低于或等于100000的聚合物结构化，该聚合物包括a)具有带至少一个杂原子的烃类重复链节的聚合骨架，和b)至少一个任选地被官能化的侧脂肪链和/或末端脂肪链，它具有12～120个碳原子并与这些烃类链节相连，该液体脂肪相和该聚合物形成了生理可接受的介质。2.如此权利要求的组合物，其特征在于，该杂原子是氮。3.如权利要求1或2的组合物，其特征在于，带杂原子的链节是酰胺链节。4.如前面权利要求中之一的组合物，其特征在于，该脂肪链占带杂原子的链节和脂肪链总数的40～98％。5.如权利要求求中之一的组合物，其特征在于，该脂肪链占带杂原子的链节和脂肪链总数的50～95％。6.如前面权利要求中之一的组合物，其特征在于，该侧脂肪链直接与所述杂原子中的至少一个相连。7.含有至少一个包括至少一种挥发性溶剂的液体脂肪相的结构化组合物，该液体脂肪相被至少一种重均分子量为1000～30000的聚酰胺结构化，该聚酰胺包括a)具有酰胺重复链节的聚合骨架，和b)任选地至少一个任选地被官能化的侧脂肪链和/或末端的脂肪链，它具有12～120个碳原子并与这些酰胺链节相连，该液体脂肪相和该聚合物形成了生理可接受的介质。8.如前面权利要求中之一的组合物，其特征在于，该脂肪链占酰胺链节和脂肪链总数的40～98％。9.如权利要求7或8的组合物，其特征在于，该脂肪链占酰胺链节和脂肪链总数的50～95％。10.如权利要求7～9中之一的组合物，其特征在于，该侧脂肪链直接与酰胺链节的至少一个氮原子相连。11.如前面权利要求中之一的组合物，其特征在于，重均分子量为1000～30000，优选为2000～20000，更好是2000～10000。12.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该末端的脂肪链通过酯基与骨架相连。13.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该脂肪链具有12～120个碳原子，更好具有12～68个碳原子。14.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该聚合物选自下面的通式(I)聚合物和它们的混合物其中，n表示酰胺链节的数目，其中酯基数占酯基和酰胺基总数的10～50％；R1在每种情况下都独立地是具有至少4个碳原子的烷基或烯基；R2在每种情况下都独立地表示C4～C42的烃基，这时的条件是基团R2中有50％表示C30～C42的烃基；R3在每种情况下都独立地代表具有至少2个碳原子、氢原子和任选地一个或多个氧原子或氮原子的有机基团；而R4在每种情况下都独立地代表氢原子、C1～C10的烷基，或者是直接与R3、或直接与另一个R4相连的键，使得同时与R3及R4相连的氮原子构成由R4-N-R3所定义的杂环结构的一部分，同时有至少50％的R4表示氢原子。15.如前一权利要求的组合物，其特征在于，R1是C12～C22的烷基。16.如权利要求14或15中之一的组合物，其特征在于，R2是具有30～42个碳原子的基团。17.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该聚合物占组合物总重量的0.5～80％，更好占5～40％。18.如前面各权利要求中之一的组合物，其中的挥发性溶剂选自没有闪点的油类，闪点为40～100℃的油类，和它们的混合物。19.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该挥发性溶剂选自具有8～16个碳原子的烃类挥发油和它们的混合物。20.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该挥发性溶剂选自C8～C16的支化烷类、C8～C16的支化酯类和它们的混合物。21.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该挥发性溶剂选自C8～C16的、特别是C8～C13的异链烷烃、异十二碳烷和它们的混合物。22.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该挥发性溶剂的质量含量为3～99.5％，优选为10～75％，更好是15～45％。23.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该液体脂肪相还含有至少一种不挥发性油。24.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该液体脂肪相还含有至少一种非挥发性油，其选自矿物源、植物源或合成的烃类油、合成的酯或醚、聚硅氧烷油和它们的混合物。25.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该液体脂肪相含有占液体脂肪相总重量至少40％的非极性油，更好占该液体脂肪相总重量的50～100％。26.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，该液体脂肪相占组合物总重量的5～99％，更好占20～75％。27.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它构成了角质材料的护理和/或治疗和/或化妆的组合物。28.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它还含有至少一种着色剂。29.如权利要求26的组合物，其特征在于，该着色剂选自亲脂着色剂、亲水着色剂、颜料、珠光质和它们的混合物。30.如权利要求28或29的组合物，其特征在于，该着色剂的含量占组合物总重量的0.01～50％，优选占5～30％。31.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它含有至少一种添加剂，其选自水、抗氧剂、基础油、防腐剂、香精、填料、蜡、在环境温度下呈糊状的脂肪族化合物、中和剂、脂溶性或可分散在介质中的聚合物、化妆或皮肤病治疗的活性物、分散剂和它们的混合物。32.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它含有至少一种脂溶性或可分散在介质中的聚合物，该聚合物选自乙烯基吡咯烷酮的共聚物、C3～C22烯烃共聚物以及它们的组合。33.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它呈刚性的凝胶状，特别是无水的棒状。34.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它呈睫毛膏、眼线、粉底、口红、胭脂、除臭或卸妆产品、身体化妆品、眼膏或腮膏、抗黑眼圈产品、香波、护发素、防晒产品、颜面或身体护理产品的形式。35.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它构成了化妆品。36.如前面各权利要求中之一的组合物，其特征在于，它呈棒状，强度是30～150g。37.含有至少一个包括至少一种挥发性溶剂的液体连续脂肪相的棒状口红，该液体脂肪相被至少一种非蜡聚合物结构化，赋予该组合物以弹性的可变形固体的外形，在没有蜡存在下，其硬度为30～150g。38.如权利要求37的组合物，其特征在于，它还含有至少一种添加剂，其选自在环境温度下是糊状的脂肪族化合物、脂溶性聚合物和它们的混合物。39.人类角质物质的护理、化妆或治疗的化妆方法，该方法包括在该角质物质上涂布如前面各权利要求中之一的化妆组合物。40.至少一种挥发性溶剂与至少一种重均分子量1000～30000聚合物的组合物在化妆组合物中或者为制造生理可接受的组合物时的应用，该聚合物包括a)具有带至少一个杂原子的烃类重复链节的聚合骨架，和b)任选地至少一个任选地被官能化的侧脂肪链和/或末端脂肪链，它具有12～120个碳原子并与此烃类链节相连，应用的目的是减轻涂布在角质物质上少量所述组合物的膜在与该膜相接触的载体上的转移和/或沉积，和/或增加所述膜的耐久性，和/或降低其迁移性。41.如前一权利要求的应用，其特征在于该聚合物是一种含有带10～42个碳原子烃链的酯基端基的聚酰胺。42.如权利要求40或41的应用，其特征在于，该挥发性溶剂选自C8～C16，特别是C8～C13的异链烷烃、异十二烷和它们的混合物。全文摘要本发明涉及一种生理可接受的,特别是化妆可接受的组合物,它包括至少一个含至少一种挥发性溶剂的液体脂肪相,该脂肪相被至少一种重均分子量低于或等于100000的聚合物结构化,该聚合物包括a)具有带至少一个杂原子的烃类重复链节的聚合骨架,和b)任选地被官能化的任选至少一个侧链的和/或末端的脂肪链,它具有6～120个碳原子并与此烃类链节相连,该液体脂肪相和聚合物形成了生理可接受的介质。此组合物特别呈口红的棒状,涂布此棒会形成光亮的、对时间耐久性好且没有明显转移的沉积层。文档编号A61Q17/04GK1358084SQ01800089公开日2002年7月10日申请日期2001年1月24日优先权日2000年1月24日发明者V·菲拉里申请人:莱雅公司