专利名称：适用于对存在有残余洗涤剂的织物进行附加漂洗的调理组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及适于附加漂洗织物的调理组合物，尤其是涉及在用洗涤剂组合物洗涤织物后，适用于在手工漂洗织物期间以及用顶装式非自动洗衣机和自动洗衣机漂洗织物期间的组合物。本发明的组合物尤其适用于漂洗织物，所述织物已在用形成大量泡沫的洗涤剂组合物中洗涤过，并且一部分洗涤剂组合物随织物携带进漂洗过程中。
背景技术：
当今，洗涤的趋势是使用洗衣机，藉此衣物洗涤剂和软化组合物通过两个分开的隔室从洗衣机中释放出来，从而确保在洗涤过程中自动释放洗涤剂，并在漂洗过程中，通常是在最后的漂洗过程中释放软化组合物。
在大多数不发达国家，消费者的洗涤习惯是要么用非自动顶装式洗衣机(即，包括两个分开小室的设备，一个小室用于洗涤或漂洗，一个小室用于旋转)洗涤衣服，要么用水盆或水桶洗涤衣服。在水盆或水桶中的洗涤包括具有多重繁琐步骤的手工操作过程，该步骤是指浸湿织物、用洗涤剂洗涤、拧干和彻底的漂洗。同样地，在非自动顶装式洗衣机中，洗涤要求将织物与洗涤剂放进包含水的小室中，并要求提供搅拌。然后将织物从包含洗涤剂液体的小室中取出并放在旋转小室中，在旋转小室中旋转织物以除去大部分的洗涤剂和污垢。将洗涤剂液体从另一个小室中取出，并用新鲜的水代替。将织物转移回原来的小室中进行漂洗。为了使织物具有可接受的漂洗效果，人们常常将旋转和漂洗步骤重复几次。
用手洗涤和/或在非自动顶装式洗衣机中洗涤的独特情况是高洗涤剂/水比率和/或高织物/水比率。确实，用这种洗涤剂组合物处理过的织物通常将残余洗涤剂携带到漂洗步骤中。相对于现代化的(自动的)洗衣机而言，这个在用手洗涤和/或在非自动顶装式洗衣机中的洗涤中携带洗涤剂的问题甚至更严重，这是因为在洗涤和漂洗步骤之间的低旋转和/或拧干效率。
形成高泡沫的洗涤剂组合物的应用和手洗涤与非自动洗涤织物的影响范围通常并不局限于某些特定的地理区域。虽然某些地区可使用的现代化洗衣电器有限，因而非常流行手洗涤和非自动洗涤，但至少对某些种类的衣服而言对包括漂洗步骤的手洗涤的需求似乎是普遍的。例如，仍有许多衣服需要“用手洗涤”，尤其是那些由“精细织物”材料(即，丝绸)加工制造的衣服和那些包括“柔软纺织品”材料(即，羊毛编织的羊毛衫)的衣服。同样，“柔弱的”和“私人的”用品的洗涤也典型地需要用手洗涤，以防止其损坏。
普遍用于手洗涤和/或顶装式非自动洗衣机处理的常规洗涤剂产品是所谓的“高泡沫洗涤剂”。这些洗涤剂产品的一个通常的已知特征是搅拌时，在洗涤溶液中浮有大量的泡沫。消费者遇到的问题是这些泡沫的大部分被携带进漂洗液中，这就要求通过用水连续地漂洗和旋转/拧干来除去这些泡沫，这一过程极其麻烦。因此，用手漂洗织物和它的过量泡沫这一缺点是消费者所熟悉的。
织物调理组合物与这种洗涤剂组合物联合应用会引起另外的问题。确实，织物软化剂活性物质可以与存在于漂洗液中的残余洗涤剂表面活性剂(如，阴离子表面活性剂)相互作用。结果，就有低溶性的絮凝物漂浮在漂洗液中。据推测，絮凝物的存在是由水不溶性的软化剂化合物和/或软化剂化合物与阴离子洗涤剂液体的相互作用而引起的。特别是，在洗涤循环期间使用高泡沫形成洗涤剂组合物洗涤织物时，这种絮凝物的形成尤其令人讨厌。
另外，软化剂化合物倾向于形成轻微混浊的或污浊的漂洗浴液。漂洗液的透明度常常被消费者视为织物是否彻底漂洗的信号。换句话说，漂洗液越污浊，消费者就越需要更多次的漂洗。因此它关系到引起混浊漂洗浴液的织物调理组合物的应用，该混浊的漂洗浴液可能误导消费者忙于过度地漂洗他们的织物。
织物调理组合物结合这种洗涤剂应用的另一个问题在于软化剂活性物质和残余洗涤剂表面活性剂之间的相互作用导致了最终效果的显著降低。在存在有残余洗涤剂表面活性剂的情况下，用常规的调理组合物处理过的织物不具有优选的柔软手感，该柔软手感典型地是在没有表面活性剂情况下由织物调理组合物递送的。不受理论的限制，据信软化剂活性物质和洗涤剂表面活性剂之间的相互作用降低了所述软化剂活性物质的功效。
因此，需要这样的织物调理组合物，当将组合物用于携带洗涤剂情形下的漂洗液时，其将会减少泡沫的形成，提供清澈的漂洗液，并递送柔软的手感，其中该柔软手感典型地是在没有表面活性剂地情况下由织物调理组合物递送的。还需要这样的方法或组合物，当使消费者享受使用与高泡沫形成洗涤剂组合物相结合的织物调理组合物的有益效果的同时，其将会解除或减轻手洗涤和非自动洗涤的负担。因此，需要这样有效的漂洗组合物，其在给处理过的织物提供柔软性的同时，还适用于用手处理织物。
发明概述本发明提供包括织物软化剂的活性物质、泡沫抑制体系和表面活性剂清除剂的织物处理组合物，其特征在于当将该组合物加到包含有残余洗涤剂表面活性剂的漂洗液中时，该组合物具有至少约90％的泡沫减少值、不会形成絮凝物，并且给织物递送柔软的手感。本发明的组合物优选包括织物软化活性物质、泡沫抑制剂、表面活性剂清除剂和任选的辅助成分。
本发明提供包括织物软化活性物质、泡沫抑制剂、表面活性剂清除剂和任选辅助成分的织物调理组合物在漂洗液中的应用，以给处理过的织物赋予柔软性，并降低在漂洗液中泡沫的形成。
本发明还提供包括织物软化活性物质、泡沫抑制剂、表面活性剂清除剂和任选辅助成分的织物调理组合物在漂洗液中的应用，以降低在漂洗液中絮凝物的形成。
本发明还提供包括织物软化活性物质、泡沫抑制剂、表面活性剂清除剂和任选辅助成分的织物调理组合物的应用，以漂洗在高泡形成洗涤剂组合物中洗涤过的织物。
在本发明的方法方面，提供了漂洗洗涤过的织物的方法，其包括使先前在含水洗涤剂液体中洗涤过的织物与包含本发明组合物的漂洗液接触的步骤。
在本发明的另外的方法方面，提供了在利用织物调理组合物的洗涤操作中减少耗水量的方法，该方法包括以下步骤在含水洗涤剂溶液中洗涤织物，通过流干、旋转、拧干、部分漂洗或其它方式除去大部分含水洗涤剂溶液，在包括水和本发明的织物调理组合物的漂洗液中漂洗洗过的织物，其中在本漂洗步骤期间，从织物上除去了残余洗涤剂，并且调理了织物。
在本发明的另一实施方案中，提供了这样的制品，该制品包括包含织物软化活性物质、泡沫抑制剂、表面活性剂清除剂和任选辅助成分的织物调理组合物；适于盛装织物调理组合物的容器；以及一套和容器相关的使用说明，所述使用说明包括给消费者的指导，即可以在单一漂洗液中漂洗和调理洗涤过的织物，而无需要在本调理步骤之前进行过度漂洗。
发明详述除非另有说明，本文中所述的所有百分数、比率和比例均以重量计。除非另有说明，所有温度的单位都是摄氏度(℃)。所有引用的文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不是对其作为要求保护的本发明的现有技术的可获得性的认可。
本文所用术语“烷基”是指直链或支链的、饱和或不饱和的烃基。除非另有说明，烷基部分优选是饱和基团或具有双键、优选一个或两个双键的不饱和基团。酰基的烷基部分包括在术语“烷基”中。
本文中，“包括”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由……组成”和“基本上由……组成”。
本文所用术语“织物制品”是指在正常或非正常的基础上被洗涤、调理或处理的任何织物、包含织物种类的或类似织物的种类。织物制品的非限制性实施例包括衣服、窗帘、床单、墙帷、纺织品、衣料等。织物制品优选的是纺织制品，并且织物制品更优选的是纺织制品(例如衣服)。此外，织物制品可以用天然或人造的材料如棉花、尼龙、人造丝、羊毛、丝绸、聚棉、聚酯等制成。
本文所用术语“洗涤残余物”是指在洗涤过程的洗涤循环期间可以存在于织物上的和洗涤液中的、并且随洗涤过的织物携带进漂洗浴液中的任何物质。因此，“洗涤残余物”包括但不限于残余污垢、颗粒物、洗涤表面活性剂、洗涤助剂、漂白剂、金属离子、类脂、酶和任何可能已存在于洗涤循环液中的其它物质。此外，在将织物加到漂洗浴液中之前，过量的洗涤液被挤、拧或旋出织物，以除去过量的洗涤残余物。然而，这种洗涤残余物在将织物加到漂洗浴液之前并不能完全地除去(即，用水漂洗出织物)。优选地，洗涤残余物包括这样的“表面活性剂残余物”，其指的是在洗涤过程的洗涤循环期间可以存在于织物上的和洗涤液中的、并且随洗涤过的织物携带进漂洗浴液中的表面活性剂物质。表面活性剂残余物通过疏水/静电吸引、钙桥键和/或其它类型的弱、非共价键而可除去地附着到织物的表面和/或织物的纤维上。
本文所用“漂洗浴液”是指织物洗涤后用于漂洗织物的溶液。漂洗浴液可用于自动或非自动洗衣机洗涤或手洗涤，也可用于简单的容器如水盆或水桶。在加入洗涤过的织物及伴随的洗涤残余物和/或漂洗添加织物处理组合物之前，漂洗浴液最初是水。
用于下列描述和权利要求的“可见沉淀”或“絮凝物”是指实际上通常不透明的絮凝物质。虽然不一定是固体或致密物，但是这种絮凝物是足够大的以至于肉眼可看的见，当沿着它们的最短轴测量时，其典型地为至少约0.4mm。
I.本发明的组合物本发明的优选实施方案提供了包括织物软化剂活性物质、泡沫抑制体系和表面活性剂清除剂的附加漂洗的织物调理组合物，其特征在于当将该组合物加到包含表面活性剂残余物的漂洗液中时，该组合物具有至少约90％的泡沫减少值、不会形成絮凝物，并且给织物递送柔软的手感。
A.织物软化剂活性物质掺入软化组合物的软化化合物(活性物质)的典型含量占组合物重量的约1％至约90％、优选约1％至约70％、更优选约1％至约40％、甚至更优选约2％至约25％。
软化化合物选自阳离子、非离子和/或两性化合物。典型的阳离子软化化合物是下文中定义的季铵化合物或胺前体。
1.优选的织物软化活性化合物第一类优选的织物软化活性物质包括作为主要活性物质的具有下式的化合物{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-(1)其中每个R取代基可以是氢或短链C1-C6，优选为C1-C3烷基或羟基烷基，如甲基、乙基、丙基、羟基乙基等，聚(C2-3烷氧基)，优选为聚乙氧基，苄基，或其混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4，优选为2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；每个R1中的碳原子数加上当Y为-O-(O)C-或-NR-C(O)-时的一个碳原子，则总数为C12-C22、优选为C14-C20，此时每个R1为烃基或取代的烃基；X-可以是任何与软化剂相容的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选为氯离子或甲基硫酸根。
第二类优选的织物软化活性物质具有下式[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-其中每个Y、R、R1和X-具有与上述相同的含义。该类型的化合物包括具有下式的那些[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)O(O)CR1]C1(-)(2)其中每个R为甲基或乙基，并且每个R1优选为C15-C19。本文中，当指定了二酯时，它可以包括存在的单酯。
这些类型的试剂和其制造方法公开于1979年1月30日公布的Naik等人的美国专利4,137,180中，该专利引入本文以供参考。优选的DEQA(2)的实施例是具有式1，2-二(酰氧基)-3-三甲基氨基丙烷氯化物的“丙基”酯季铵织物软化剂活性物质。
第三类优选的织物软化活性物质具有下式[R4-m-N+-R1m]X-(3)其中每个R、R1和X-具有与上述相同的含义。
第四类优选的织物软化活性物质具有下式 其中每个R、R1和A-具有上述给定的定义；每个R2是C1-6亚烷基，优选为乙烯基；G是氧原子或-NR-；第五类优选的织物软化活性物质具有下式 其中R1、R2和G如上所定义。
第六类优选的织物软化活性物质是分子比为约2∶1的脂肪酸与二亚烷基三胺的缩合反应产物，所述反应产物包含具有下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R1(6)
其中R1、R2如上所定义，并且每个R3是C1-6亚烷基、优选乙烯基，并且其中反应产物可任选地通过加入烷基化剂如硫酸二甲酯而被季铵化。该类型季铵化的反应产物另详述于公布于1994年3月22日的Uphues等人的美国专利5,296,622中，该专利引入本文以供参考；第七类优选的织物软化活性物质具有下式[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R1]+A-(7)其中R、R1、R2、R3和A-如上所定义；第八类优选的织物软化活性物质是分子比为约2∶1的脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺的缩合反应产物，所述反应产物包含具有下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R1(8)其中R1、R2和R3如上所定义；第九类优选的织物软化活性物质具有下式 其中R、R1、R2和A-如上所定义。
化合物(1)的非限制性实施例是N，N-二(硬脂酰-氧-乙基)N，N-二甲基氯化铵、N，N-二(牛油酰-氧-乙基)N，N-二甲基氯化铵、N，N-二(硬脂酰-氧-乙基)N-(2-羟基乙基)N-甲基甲基硫酸铵。
化合物(2)的非限制性实施例是1，2-二(硬脂酰-氧)3-三甲基丙烷氯化铵。
化合物(3)的非限制性实施例是二亚烷基二甲基铵盐，例如二低芥酸菜子二甲基氯化铵、二(硬)牛油基二甲基氯化铵、二低芥酸菜子二甲基甲基硫酸铵。可用于本发明的市售二亚烷基二甲基铵盐的实施例是以商品名Adogen472得自Witco公司的二油基二甲基氯化铵和得自Akzo NobelArquad 2HT75的二硬牛油基二甲基氯化铵。
化合物(4)的非限制性实施例是1-甲基-1-硬脂酰氨基乙基-2-硬脂酰咪唑啉鎓甲基硫酸盐，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是乙烯基，G是NH基，R5是甲基，A-是甲基硫酸根阴离子，由Witco公司以商品名Varisoft市售。
化合物(5)的非限制性实施例是1-牛油酰氨基乙基-2-牛油基咪唑啉鎓，其中R1是无环脂族C15-C17烃基，R2是乙烯基，G是NH基。
化合物(6)的非限制性实例是分子比为约2∶1的脂肪酸与二亚乙基三胺的反应产物，所述反应产物混合物包含具有下式的N，N″-二烷基二亚乙基三胺R1-C(O)-NH-CH2CH2-NH-CH2CH2-NH-C(O)-R1其中R1-C(O)是衍生于植物或动物源的市售脂肪酸的烷基，例如得自Henkel Corporation的Emersol223LL或Emersol7021，R2和R3是二价的乙烯基。
化合物(7)的非限制性实施例是具有下式的基于二脂肪酰氨基胺的软化剂[R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH3)(CH2CH2OH)-CH2CH2-NH-C(O)-R1]+CH3SO4其中R1-C(O)是烷基，由Witco公司市售，例如以商品名Varisoft222LT出售。
化合物(8)的实施例是分子比为约2∶1的脂肪酸与N-2-羟基乙基亚乙基二胺的反应产物，所述反应产物混合物包含具有下式的化合物R1-C(O)-NH-CH2CH2-N(CH2CH2OH)-C(O)-R1
其中R1-C(O)是衍生于植物或动物源的市售脂肪酸的烷基，例如得自Henkel Corporation的Emersol223LL或Emersol7021。
化合物(9)的实施例是具有下式的双季化合物 其中R1衍生于脂肪酸，并且该化合物可得自Witco Company。
应该理解，上述公开的软化剂活性物质的组合物适用于本发明。
阴离子A在本发明的阳离子含氮盐中，阴离子A是任何与软化剂相容的阴离子，其提供电中性。最常见的是，在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸，尤其是卤离子，如氯离子、溴离子、碘离子。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明优选的作为阴离子A的是氯离子和甲基硫酸根。但是较少优选的阴离子也可携带两个电荷，其中A-代表半个基团。
B.泡沫抑制体系在本发明的优选实施方案中，通过使用泡沫抑制体系来实现泡沫的减少。泡沫抑制体系以优选占组合物重量的约0.01％至约10％、更优选约0.02％至约5％、最优选约0.05％至约2％的含量存在。当由包括表面活性剂系统的洗涤剂制成洗涤剂液体时，其中该表面活性剂系统包括高泡沫表面活性剂，例如常规的C11-C18烷基苯磺酸盐(“LAS”)，则该类型的泡沫抑制体系是更期望的组合物组分。
很多种类的物质都可用作泡沫抑制剂，并且泡沫抑制剂对于本领域的技术人员来说是熟知的。参见，例如，Kirk Othmer Encyclopedia ofChemical Technology，第三版，第7卷，第430-447页(John Wileyb &Sons，Inc.，1979)。
适用于本发明的泡沫抑制体系可包含基本上所有已知的消泡化合物，其包括例如聚硅氧烷消泡化合物、醇消泡化合物(如2-烷基阿卡诺(alcanol)醇类消泡化合物)、脂肪酸、石蜡消泡化合物，及其混合物。
在本文中，消泡化合物是指能抑制洗涤剂组合物的溶液产生发泡或泡沫、特别是在搅拌该溶液的情况下抑制其产生发泡或泡沫的任何化合物或化合物的混合物。
可用于本发明的特别优选的消泡化合物是在本文中定义为任何消泡化合物的聚硅氧烷消泡化合物，包括聚硅氧烷组分。这样的聚硅氧烷消泡化合物一般还含有二氧化硅组分。本发明中使用的工业中常用的术语“聚硅氧烷”包括各种包含硅氧烷单元和各类烃基的相对高分子量的聚合物，例如聚有机硅氧烷油，如聚二甲基-硅氧烷、聚有机硅氧烷油或树脂的分散体或乳液、以及聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的结合物，其中聚有机硅氧烷化学吸附于或熔化于二氧化硅上。聚硅氧烷泡沫抑制剂在本领域中是众所周知的，例如它们公开于1981年5月5日公布的Gandolfo等人的美国专利4,265,779和1990年2月7日公布的Starch M.S.申请的欧洲专利申请89307851.9中。其它聚硅氧烷抑泡剂公开于美国专利3,455,839中，该专利涉及其中掺入了少量聚二甲基硅氧烷液体的消泡水溶液的组合物及其制法。聚硅氧烷和硅烷化二氧化硅的混合物描述于例如德国专利申请DOS 2,124,526中。颗粒状洗涤剂组合物中的聚硅氧烷消泡剂和抑泡剂公开于Bartolotta等人的美国专利3,933,672和公布于1987年3月24日的Baginski等人的美国专利4,652,392中。
适宜的聚硅氧烷消泡化合物的实施例是聚有机硅氧烷与由道-康宁公司、威凯化学品公司和通用电气公司市售的二氧化硅颗粒的结合物。
其它适宜的消泡化合物包括一元脂肪羧酸及其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日公布的Wayne St.John.的美国专利2,954,347中。用作泡沫抑制体系的一元脂肪羧酸及其盐典型地具有约10至约24个碳原子、优选约12至约18个碳原子的烃链，如以商品名TAPAC市售的牛油两性多羧基甘氨酸盐。适宜的盐包括碱金属盐，如钠盐、钾盐和锂盐，以及铵盐和链烷醇铵盐。
其它适宜的消泡化合物包括，例如高分子量烃如石蜡、轻石油无嗅烃、脂肪酸酯(例如，脂肪酸甘油三酯、甘油基衍生物、聚山梨酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如，硬脂酮)、N-烷基化的氨基三嗪(如氰尿酰氯与两或三摩尔包含1至24个碳原子的伯胺或仲胺形成的产物三--六-烷基三聚氰胺或者二--四-烷基二胺氯代三嗪)、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺和一硬脂基磷酸酯(如，磷酸一硬脂醇酯)和一硬脂基二碱金属(例如，K、Na和Li)磷酸盐和磷酸酯，以及非离子的多羟基衍生物。烃如石蜡和卤代石蜡可以液体形式使用。液体烃在室温和1个大气压下是液体，具有约-40℃和约5℃的倾点范围，并且最低沸点为至少约110℃(大气压)。使用蜡质烃也是已知的，优选具有的溶点低于约100℃。烃泡沫抑制剂描述于例如1981年5月5日公布的Gandolfo等人的美国专利4,265,779中。因此，烃包括脂族、脂环族、芳族和杂环的饱和或不饱和的具有约12至约70个碳原子的烃。用于本泡沫抑制剂讨论中的术语“石蜡”倾向于包括真石蜡和环烃的混合物。
还适用于本发明的消泡化合物是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物，尤其是乙氧基化度为约3至约30且丙氧基化度为约1至约10的混合乙氧基化/丙氧基化脂肪醇，其具有约10至约16个碳原子的烷基链。
可用于本发明的其它泡沫抑制剂包括仲醇(即，描述于DE 40 21 265中的2-烷基链烷醇)和这种醇与硅氧烷油的混合物，例如公开于美国专利4,798,679、4,075,118和欧洲专利150,872中的聚硅氧烷。仲醇包括具有C1-C16链的C6-C16烷基醇，如以商品名ISOFOL16市售的2-己基癸醇、以商品名ISOFOL20市售的2-辛基十二烷醇和由Condea以商标ISOFOL12市售的2-丁基辛醇。优选的醇是2-丁基辛醇，该醇以商品名ISOFOL12得自Condea。仲醇的混合物以商标ISALCHEM123得自Enichem。混合的泡沫抑制剂典型地包括重量比为约1∶5至约5∶1的醇/聚硅氧烷混合物。
其它适宜的描述于文献如“食品添加剂手册”(Hand Book of FoodAdditives)，ISBN 0-566-07592-X，第804页中的消泡剂选自聚二甲基硅氧烷、泊洛沙姆、聚丙二醇、牛油衍生物，及其混合物。
在上述泡沫抑制体系中优选的是聚硅氧烷消泡剂，尤其是聚有机硅氧烷与二氧化硅颗粒的结合物。
C.表面活性剂清除剂本发明优选的表面活性剂清除剂优选包括单烷基季铵化合物及其胺前体、聚乙烯胺、聚季铵化合物及其胺前体。
1.单烷基季铵化合物本发明优选的组合物包括至少约0.5％、优选约0.5％至约5％、更优选约1％至约20％重量的具有下式的清除剂a)具有下式的第一类清除剂{R3-N+-[(CH2)n-Y-R1}X-其中每个R取代基独立地是氢，短链C1-C6，优选为C1-C3烷基或羟基烷基，如甲基、乙基、丙基、羟基乙基等，聚(C2-3烷氧基)，优选为聚乙氧基，苄基，或其混合物；每个n是1至约4，优选为2；每个Y是-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；每个R1中的碳原子数加上当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时的一个碳原子，则总数是C8-C22，优选为C8-C20，此时每个R1是烃基或取代的烃基；X-可以是任何与软化剂相容的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选为氯离子或甲基硫酸根。
b)具有下式的第二类清除剂[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X其中每个Y、R、R1和X-具有与上述相同的含义，并且其中一个YR1＝OH。该类型的化合物包括具有下式的那些[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OH)O(O)CR1]Cl(-)或[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2O(O)CR1)OH]Cl(-)其中每个R是甲基或乙基，并且每个R1优选为C7-C19。
c)具有下式的清除剂[R3-N+-R1]X-其中每个R、R1和X-具有与上述相同的含义。
d)具有下式的清除剂 其中每个R、R1和A-具有上述给定的定义；每个R2是C1-6亚烷基，优选为乙烯基；G是氧原子或-NR-。
或 其中每个R、R1和A-具有上述给定的定义；每个R2是C1-6亚烷基，优选为乙烯基；K是OH基或-NR2基。
e)具有下式的清除剂 其中每个R、R1、R2和G如上所定义；
或 其中R1、R2和K如上所定义。
f)例如分子比为约1∶1的脂肪酸与二亚烷基三胺的反应产物，所述反应产物包含具有下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-NH-R3-NH-C(O)-R其中R、R1、R2如上所定义，并且每个R3是C1-6亚烷基、优选为乙烯基，例如二亚乙基三胺或N-羟基乙基1，2-乙二胺。这种反应产物可任选地通过加入烷基化剂如硫酸二甲酯而被季铵化。季铵化的反应产物另详述于1994年3月22日公布的Uphues等人的美国专利5,296,622中，该专利引入本文以供参考；g)具有下式的清除剂[R1-C(O)-NR-R2-N(R)2-R3-NR-C(O)-R]+A-其中R、R1、R2、R3和A-如上所定义；h)分子比为约1∶1的脂肪酸与羟基烷基亚烷基二胺的反应产物，所述反应产物包含具有下式的化合物R1-C(O)-NH-R2-N(R3OH)-C(O)-R其中R、R1、R2和R3如上所定义；i)具有下式的清除剂
其中R，R1、R2和A-如上所定义。
当用于本发明组合物中的织物软化剂是二烷基取代的季铵化合物，并且表面活性剂清除剂是单烷基季铵化合物时，则优选的是通过标准反应化学从相同的原料同时制备织物软化活性物质和表面活性剂清除剂。当织物软化活性物质是脂肪酸与低聚胺的反应产物时，则脂肪酸与胺的摩尔比小于约2∶1、优选约1.6∶1至约0.8∶1、更优选约1.6∶1至约1∶1，以获得一烷基和二烷基取代的化合物的混合物。更常见的是，通过选择是织物软化活性化合物变体的单烷基季铵化合物，则最终组合物不太可能发生相分离。不受理论的约束，但注意到单烷基季铵化合物在成品中可能倾向于形成胶束。通过选择与织物软化活性物质相容的或是织物软化活性物质变体的单烷基季铵化合物，则单烷基季铵化合物形成胶束并由此导致分离的趋势明显降低。因此，优选的是用共同的反应从相同的原料合成用于本发明组合物的织物软化活性物质和表面活性剂清除剂。
应该理解，上述公开的清除剂结构的所有组合均适用于本发明。
阴离子A在本发明的阳离子含氮盐中，阴离子A-是任何与软化剂相容的阴离子，其提供电中性。最常见的是，在这些盐中用于提供电中性的阴离子来自于强酸，尤其是卤离子如氯离子、溴离子、碘离子。然而，也可使用其它的阴离子，例如甲基硫酸根、乙基硫酸根、乙酸根、甲酸根、硫酸根、碳酸根等。本发明优选的是作为阴离子A的氯离子和甲基硫酸根。但是较少优选的阴离子也可携带双电荷，其中A-代表半个基团。
2.聚乙烯胺如本发明所述的优选组合物包含至少约0.2％、优选约0.2％至约5％、更优选约0.2％至约20％重量的一种或多种具有下式的聚乙烯胺
其中y是约3至约10,000、优选约10至约5,000、更优选约20至约500。适用于本发明的聚乙烯胺可得自BASF。
可任选地，一个或多个聚乙烯胺主链-NH2单元上的氢可被具有式-(C(O)-R)-(R定义如上)的酰基或具有下式的烯氧基单元所取代-(R1O)xR2其中R1是C2-C4亚烷基，R2是氢、C1-C4烷基，及其混合物；x是1至50。在本发明的一个实施方案中，聚乙烯胺首先与基质反应，该基质将2-丙烯氧基单元直接连到氮原子上，然后与一摩尔或多摩尔的环氧乙烷反应，以形成具有下式的单元 其中x具有约1至约50的数值。例如上述的取代可用缩写式PO-EOx-代表。然而，可将不止一种丙烯氧基单元掺入烯氧基取代基中。
3.聚季铵化合物及其胺前体本发明优选的组合物包括至少约0.2％、优选约0.2％至约5％、更优选约0.5％至约10％重量的具有下式的清除剂 其中R为取代或未取代的C2-C12亚烷基、取代或未取代的C2-C12羟亚烷基；每个R1独立为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或氢，每个R2独立为C1-C22烷基、C3-C22链烯基、氢、R5-Y-(CH2)m-、其中R5为C1-C22烷基、C3-C22链烯基，及其混合物；m为1至约6；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；X为阴离子。
R优选的是乙烯基或丙烯基；R1是甲基或乙基、更优选为甲基；至少一个R2优选为C1-C4烷基、更优选为甲基。至少一个R2优选为C11-C22烷基、C11-C22链烯基，及其混合物。
配制人员可类似地选择R2为R5-Y-(CH2)m-，其中R5是具有1至22个碳原子的烷基，当R5优选为烷基时，Y单元是优选衍生于甘油三酯源的酰基单元，该甘油三酯选自牛油、(部分)氢化牛油、猪油、(部分)氢化猪油、植物油和/或(部分)氢化植物油如椰子油、棕榈油、低芥酸菜子油、红花油、花生油、向日葵油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油等，及其混合物。
包括R5-Y-(CH2)m-的聚季铵清除剂的实施例具有下式 其中R1是甲基，一个R2单元是甲基，并且其它的R2单元是R5-Y-(CH2)m-，其中R5-Y-是油酰单元，m等于2。
另一非限制性实施例是下式 其中X-是与软化剂相容的阴离子，优选为强酸的阴离子，例如氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根、硝酸根，及其混合物，更优选为氯离子和甲基硫酸根。
在本发明的优选实施方案中，表面活性剂清除剂是存在的软化剂活性物质的单烷基变体。通过标准反应化学从相同的原料制备表面活性剂清除剂和软化剂活性物质，其通过调节脂肪酸与胺的比率以获得单烷基取代(清除剂)和二烷基取代(软化剂活性物质)的化合物的优选混合物。这种化合物的非限制性实施例是比率在约2∶1和约1∶1之间的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，然后用氯代甲烷季铵化，产生了N，N-二(硬脂酰-氧-乙基)N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰-氧-乙基)N-羟基乙基N，N-二甲基氯化铵的混合物。这种化合物被称之为LF-DEEDMAC。
D.任选的辅助成分1.分散剂为了在漂洗中悬浮物质并且抑制它们在洗涤过的织物上沉淀，本发明的织物调理组合物可包括任选的分散剂。分散剂可以以占本发明中描述的组合物重量的约0％至约7％、更优选约0.1％至约5％、甚至更优选约0.2％至约3％的含量有利地使用。优选地，任选的分散剂将是充分水溶性的。
适合用作分散剂的适宜的非离子表面活性剂包括环氧乙烷和任选的环氧丙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺等的加成产物。它们作为乙氧基化的脂肪醇、乙氧基化的脂肪酸和乙氧基化的脂肪胺在本发明中被提及。任何描述于下文的特定类型的乙氧基化的物质均可用作非离子表面活性剂。适宜的化合物是具有下式的表面活性剂R1-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R1选自伯、仲和支链烷基和/或酰基和/或酰基烃基；伯、仲和支链链烯基烃基，以及伯、仲和支链烷基和链烯基取代的酚烃基；所述烃基是链长为约8至约20、优选约9至约18个碳原子的烃基。在本发明的乙氧基化的非离子表面活性剂通式中，Y典型地为-O-、-C(O)O-、优选为-O-，并且其中当R1存在时，其具有上文给定的含义，z优选为至少约4、更优选为约7至约25。
还适合的是具有下式的化合物R1O(CH(R2)CH2O)x(CH2CH2O)yR3或R1O(CH2CH2O)x(CH(R2)CH2O)yR3
其中R1定义如上，R2是C1-C3烷基单元，且R3是氢或C1-C3烷基。可固定或任意地使用个别烷氧基单体。非限制性实施例是得自BASF的Plurafac表面活性剂。
还适合作分散剂的是具有下式的所谓的氧化丙烯/环氧乙烷嵌段共聚物HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)zH非限制性实施例是得自BASF的Pluronic PE化合物。
2.稳定剂在存在有由聚硅氧烷制成的消泡物质中，优选的是使用能给聚硅氧烷消泡剂和由此的组合物提供有效稳定性的组分。稳定剂的典型含量占组合物重量的约0.01％至约20％、优选约0.05％至约8％、更优选约0.1％至约6％。
适用于本发明的稳定剂包括合成的或天然存在的聚合物。适用本发明的稳定剂包括黄原胶或其衍生物、藻酸酯或其衍生物、多糖聚合物(如取代的纤维素物质像乙氧基化的纤维素)、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素及其混合物。黄原胶是尤其优选的稳定剂。
用于本发明组合物的优选的稳定剂是黄原胶或其衍生物，其由KelcoDivision of Merck以商品名KELTROL、KELZAN AR、KELZAN D35、KELZAN S、KELZAN XZ等出售。
还可用于本发明的是作为稳定剂的聚合去污剂。这些包括纤维素类衍生物，例如羟基醚纤维素类聚合物、乙氧基化的纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素等。这类物质有市售，包括纤维素的羟基醚，如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素类去污剂还包括选自C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素中的那些；参见1976年12月28日公布的Nicol等人的美国专利4,000,093。
3.pH值控制剂可通过使用多种pH酸化剂来调节组合物的pH值。优选的酸化剂包括无机酸和有机酸，该有机酸包括例如羧酸如柠檬酸和琥珀酸。高度优选的酸化剂是无机酸如盐酸和磷酸。这种酸化剂以需要将组合物的pH值调节到优选含量的含量使用。典型地，酸化剂的含量将占组合物重量的约0.01％至约0.02％。
4.金属离子控制剂对于最佳白度和HMI控制来说，重金属离子(HMI)螯合剂是本发明中有用的组分。重金属离子螯合剂是用来螯合重金属离子的组分。这些组分可能还具有钙和镁螯合能力，但它们优先与重金属离子如铁、锰和铜结合。当水是低质量的并因而包含高含量HMI的自来水时，则甚至更需要这些化合物。
重金属离子螯合剂以占组合物重量的优选约0.005％至约20％、更优选约0.1％至约10％、最优选约0.2％至约5％的含量存在。
重金属离子螯合剂，它们具有例如膦酸或羧酸官能团，在性质上是酸性的，因此它们可以以其酸的形式或者与适宜抗衡阳离子如碱性离子或碱金属离子、铵盐或取代的铵盐离子或者其任意混合物的配合物/盐的形式存在。任何盐/配合物优选是水溶性的。所述抗衡阳离子与重金属离子螯合剂的摩尔比优选为至少约1∶1。
适用于本发明的重金属离子螯合剂包括有机氨基膦酸酯，例如氨基亚烷基多(亚烷基膦酸酯)和次氮基三亚甲基膦酸酯。优选的有机氨基膦酸酯是二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸酯)和六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸酯)。
其它适用于本发明的重金属离子螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸，如亚乙基二氨基四乙酸、亚乙基三胺五乙酸或乙二胺二琥珀酸。其它适宜的物质是乙二胺-N，N′-二琥珀酸(EDDS)，最优选其S，S-异构体的存在形式，该形式因其可生物降解特征而优选。
其它还适用于本发明的重金属离子螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物，如2-羟基乙基二乙酸或甘油基亚氨基二乙酸，其描述于EPA 317 542和EPA399 133中。
5.着色剂和增白剂a)染料本发明的组合物可任选地包含染料或其它着色剂，以改善该组合物的美感。当存在染料时，染料将占组合物重量的优选小于约0.005％、甚至更优选小于约0.002％。染料在本领域中是熟知的，并且可得自多种商业来源。
b)增白剂可用于本发明的市售荧光增白剂可分为数类，它们包括但不限于二苯乙烯的衍生物、吡唑啉、香豆素、羧酸、次甲基菁、二苯并噻吩-5，5-二氧化物、吡咯类、5-和6-元杂环化合物和其它的各种物质。这类增白剂的实例公开于“荧光增白剂的生产和应用”(The Production andApplication of Fluorescent Brightening Agents)，M.Zahradnik，John Wiley & Sons，New York(1982)出版。
可用于本发明组合物的荧光增白剂的具体实例是公布于1988年12月13日的Wixon的美国专利4,790,856中指出的那些。这些增白剂包括得自Verona的PHORWHITE增白剂系列产品。这些参考文献中公开的其它增白剂包括购自Ciba-Geigy的Tinopal UNPA、Tinopal CBS和Tinopal 5BM；购自位于意大利的Hilton-Davis的Artic White CC和Artic WhiteCWD；2-(4-苯乙烯基-苯基)-2H-萘酚[1，2-d]三唑类；4，4′-二-(1，2，3-三唑-2-基)-二苯乙烯类；4，4′-二(苯乙烯基)联苯类；和氨基香豆素。这些增白剂的具体实例包括4-甲基-7-二乙基-氨基香豆素、1，2-二(苯并咪唑-2-基)乙烯、1，3-二苯基-吡唑啉类、2，5-二(苯并噁唑-2-基)噻吩、2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑和2-(二苯乙烯-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外参见公布于1972年2月29日的Hamilton的美国专利3,646,015。阴离子增白剂在本发明中是优选的。
更优选地，可用于本发明的亲水性荧光增白剂是具有下式的那些
其中R1选自苯氨基、N-2-二-羟基乙基和NH-2-羟基乙基，R2选自N-2-二-羟基乙基、N-2-羟基乙基-N-甲基氨基、吗啉基、氯和氨基，且M是成盐阳离子如钠或钾。
当在上述式中，R1是苯氨基、R2是N-2-羟基乙基且M是阳离子(如钠)时，则增白剂是4，4′-双[(4-苯氨基-6-(N-2-羟基乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-芪二磺酸及二钠盐。该特定增白剂种类由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX销售。Tinopal-UNPA-GX是适用于本发明漂洗添加组合物的优选的亲水性荧光增白剂。
当在上述式中，R1是苯氨基、R2是N-2-羟基乙基-N-2-甲基氨基且M是阳离子(如钠)时，则增白剂是4，4′-双[(4-苯氨基-6-(N-2-羟基乙基-N-甲基氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-芪二磺酸二钠盐。该特定增白剂种类由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal5 BM-GX销售。
当在上述式中，R1是苯氨基、R2是吗啉基且M是阳离子(例如钠)时，增白剂是4，4′-双[(4-苯氨基-6-吗啉代-s-三嗪-2-基)氨基]2，2′-芪二磺酸钠盐。该特定增白剂种类由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal AMS-GX销售。
6.气味控制剂用于气味控制的物质可以是公开于下列专利中的类型分别公布于1996年7月9日、1996年11月26日、1997年9月2日、1997年9月16日、1997年9月23日、1998年2月3日的Trinh等人的美国专利5,534,165、5,578,563、5,663,134、5,668,097、5,670,475和5,714,137，全部所述专利均引入本文以供参考。这种组合物可以包含几种不同的任选的气味控制剂。
a)前-香料为了掩盖臭气，前-香料也可以是有用的。前-香料定义为通过打破化学键释放气味和/或香气分子的香料前体。通常为了形成前-香料，要将所需的香料原料与载体、优选微挥发性物质或微挥发性载体化学连接。这种结合得到较低挥发性的和更疏水性的前-香料，这种前-香料致使在织物制品上的沉淀增加。然后在贮藏或管线干燥期间通过改变pH值(如，由于穿着期间出汗)、空气湿度、热度、酶作用和/或日光打破香料原料和载体之间的键而释放出香料。由此，通过释放香料原料有效地掩盖了臭味。
适用于前-香料中的香料原料通常是饱和或不饱和的挥发性化合物，它们包含醇、醛和/或酮基。本发明有用的香料原料包括芳香物质或下列物质的混合物，这些物质包括天然的(即，通过提取花、草、叶、根、树皮、木、花或植物获得的)、人工的(即，不同的天然油或油组分的混合物)和合成的(即，合成生产的)气味散发性物质。这种物质经常伴随辅助物质，例如固定剂、填充剂、稳定剂和溶剂。这些辅助物质也包括在本发明采用的“香料”含义内。通常，香料是多种有机化合物的复杂混合物。
b)环糊精本文所用术语“环糊精”包括任何已知的环糊精，例如包含6至12个葡萄糖单元的未取代环糊精，尤其是α-环糊精、β-环糊精、γ-环糊精和/或它们的衍生物，和/或它们的混合物。α-环糊精由六个葡萄糖单元组成，β-环糊精由七个葡萄糖单元组成，γ-环糊精由排成圆环形的八个葡萄糖单元组成。葡萄糖单元的具体联结和构象给环糊精提供刚性的、具体体积的内部是空心的圆锥形分子结构。每个内腔的“内层”由氢原子和葡糖苷桥氧原子构成；因此它的表面是相当疏水的。腔的独特形状和物理-化学性质使环糊精分子能吸收(通过形成包合配合物)可装填进腔的有机分子或有机分子的部分。包括许多臭味分子和香味分子的许多有气味的分子可装填进腔中。因此，环糊精和尤其是具有不同尺寸腔的环糊精混合物可用于控制由散发气味的有机物质引起的气味，该有机物质可包含或不包含反应官能团。
环糊精和有气味的分子之间的络合在水存在下可迅速地发生。然而，络合的程度还取决于被吸收分子的极性。在水溶液中，强亲水性分子(高度水溶性的那些)仅部分地被吸收，或者不吸收。因此，环糊精不能有效地络合以低含量存在的某些非常低分子量的有机胺和酸。然而当将水除去时，例如弄干织物，则一些低分子量的有机胺和酸更具亲和力，并且会更容易地与环糊精络合。
用于本发明的环糊精是高度水溶性的，例如α-环糊精和/或其衍生物、γ-环糊精和/或其衍生物、衍生化的β-环糊精，和/或它们的混合物。环糊精衍生物主要由其中一些OH被转化为OR基的分子组成。环糊精衍生物包括，例如，具有短链烷基的环糊精，例如甲基化环糊精和乙基化环糊精，其中R是甲基或乙基；具有羟基烷基取代基的环糊精，例如羟丙基环糊精和/或羟乙基环糊精，其中R是-CH2-CH(OH)-CH3或a-CH2CH2-OH；支链环糊精，例如键合麦芽糖的环糊精；阳离子环糊精，例如含有2-羟基-3-(二甲基氨基)丙基醚的阳离子环糊精，其中R是在低pH值下为阳离子的CH2-CH(OH)-CH2-N(CH3)2；季铵，例如2-羟基-3-(三甲基铵)丙基醚氯化物，其中R是CH2-CH(OH)-CH2-N+(CH3)3Cl-；阴离子环糊精，例如羧甲基环糊精、硫酸环糊精和环糊精琥珀酰化物；两性环糊精例如羧甲基/季铵环糊精；其中至少一个吡喃葡萄糖单元具有3-6-脱水环麦芽糖结构的环糊精，例如一-3-6-脱水环糊精，例如公开于“Optimal Performances withMinimal Chemical Modification of Cyclodextrins”，F.Diedaini-Pilard和B.Perly，“第7届国际环糊精专题报告会摘要”(The 7thInternational Cyclodextrin Symposium Abstracts)，1994年4月，第49页中的那些，所述文献引入本文以供参考；及其混合物。其它环糊精衍生物公开在下述美国专利中3,426,011、3,453,257、3,453,258、3,453,259、3,453,260、3,459,731、3,553,191、3,565,887、4,535,152、4,616,008、4,678,598、4,638,058和4,746,734。
高度水溶性的环糊精是在室温下在100ml水中溶解至少约10g、优选溶解至少约20g、更优选溶解至少约25g的环糊精。欲获得有效和高效的气味控制性能，应用溶解的、未络合的环糊精是必要的。当沉积于表面，尤其是织物表面时，溶解的水溶性环糊精比非水溶性环糊精能表现出更高效率的气味控制性能。
适用于本发明的优选的水溶性环糊精衍生物的实例是羟丙基α-环糊精、甲基化的α-环糊精、甲基化的β-环糊精、羟乙基β-环糊精和羟丙基β-环糊精。羟烷基环糊精衍生物的取代度优选为约1至约14、更优选约1.5至约7，其中将每分子环糊精的OR基团总数定义为取代度。甲基化环糊精衍生物的取代度一般为约1至约18，优选约3至约16。一种已知的甲基化的β-环糊精是七-2，6-二-O-甲基-β-环糊精(常称为DIMEB)，其中每个葡萄糖单元上具有约2个甲基，其取代度为约14。优选的(更容易商购的)甲基化的β-环糊精是无规甲基化的β-环糊精(常称为RAMEB)，它具有不同的取代度，但一般为约12.6。RAMEB比DIMEB更为优选，因为DIMEB对优选的表面活性剂的表面活性的影响大于RAMEB。优选的环糊精可得自，例如，Cerestar USA和Wacker Chemicals Inc.(美国)。
还优选使用环糊精的混合物。这类混合物通过与广泛的具有各种分子大小的散发气味的分子络合能更广泛地吸收气味。至少一部分环糊精优选为α-环糊精及其衍生物、γ-环糊精及其衍生物、和/或衍生化的β-环糊精，更优选为α-环糊精或α-环糊精衍生物与衍生化的β-环糊精的混合物，甚至更优选为衍生化的α-环糊精与衍生化的β-环糊精的混合物，最优选为羟丙基α-环糊精与羟丙基β-环糊精的混合物，和/或甲基化α-环糊精与甲基化β-环糊精的混合物。
c)香料本文所用术语“香料”是指任何有香气的物质，该物质随后释放到含水漂洗浴液中和/或与之相接触的织物上。香料在室温下最通常为液体。已知有多种化学品可作为香料使用，其包括诸如醛、酮和酯的物质。更常见的是，已知天然植物油和动物油以及包含不同化学组分的复杂混合物的渗出物被用作香料。本发明中的香料在其组成方面比较简单，或者可包括天然和合成化学组分的非常高级的复杂混合物，所有都被选择以提供所需的气味。典型的香料可以包括，例如，包含稀有材料如檀香、麝猫香和绿叶油的木质/土质。香料可以是清淡的花香味，例如玫瑰精、紫罗兰精和丁香。还可以配制香料以提供期望的水果味，例如酸橙、柠檬和桔。此外，可以预料到可将所谓的典型直接应用到皮肤的“设计者香味”用于本发明的组合物中。同样，可以选择香料以用于香料按摩作用，例如提供放松或爽快心情。同样地，溢出舒适或其它期望气味的材料均可用作本发明组合物中的香料活性物质。
d)其混合物描述于上文的任选气味控制剂的混合物是期望的，尤其是当混合物提供较宽范围的气味控制时。
7.溶剂另外任选的但优选的成分是液体载体。由于水的低成本、相对有效性、安全和环境相容性，所以本组合物中的液体载体至少主要优选为水。液体载体中的水的含量占载体重量的优选至少约50％、最优选至少约60％。用作载液的是水和低分子量(例如，小于约200)的有机溶剂、例如较低分子量的醇如乙醇、丙醇、异丙醇或丁醇的混合物。低分子量的醇包括一元醇、二元醇(乙二醇等)、三元醇(甘油等)和高级醇(多元醇)。
8.去污聚合物去污剂可任选地掺入进组合物中。优选地，该类型的去污剂是聚合物。一类优选的去污剂是对苯二酸乙二酯和聚氧乙烯(PEO)对苯二酸酯的无规嵌段共聚物。该聚合去污剂的分子量为约25,000至约55,000。该类型的共聚物及其应用的描述由公布于1976年5月25日的Hays的美国专利3,959,230和公布于1975年7月8日的Basadur的美国专利3,893,929提供。
另外优选的去污聚合物是可结晶的聚酯，其具有包含约10％至约15％重量的对苯二酸乙二酯单元的对苯二酸乙二酯单元与约10％至约50％重量的聚氧乙烯对苯二酸酯单元的重复单元，后者由平均分子量为约300至约6,000的聚氧乙二醇得到。可结晶聚合物中的对苯二酸乙二酯单元与聚氧乙烯对苯二酸酯单元的摩尔比为约2∶1至约6∶1。这类聚合物的实施例包括市售的物质Zelcon 4780和Zelcon 5126(得自DuPont)和MileaseT(得自ICI)。还可参见公布于1987年10月27日Gosselink的美国专利4,702,857。
高度优选的去污剂是具有下式的聚合物 其中每个X可以是适宜的封端基团，且每个X典型地选自H和包含约1至约4个碳原子的烷基或酰基。为了水溶性而选择p，且p通常为约6至约113、优选约20至约50。对于具有相对高离子强度的液体组合物中的制剂而言，u是关键的。那应当是极少的物质，其中u大于10。而且，那应当是至少约20％、优选至少约40％的物质，其中u为约3至约5。
R14部分基本上是1，4-亚苯基。本文所用术语“R14部分基本上是1，4-亚苯基”是指这样的化合物，R14部分完全由1，4-亚苯基组成，或是部分地被其它亚芳基或烷亚芳基、亚烷基、链烯基，或其混合物所取代。适于1，4-亚苯基的部分被取代的亚芳基或烷亚芳基包括1，3-亚苯基、1，2-亚苯基、1，8-亚萘基、1，4-亚萘基、2，2-亚联苯基、4，4-亚联苯基，及其混合物。部分被取代的亚烷基和亚烯基包括1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，5-亚戊基、1，6-亚己基、1，7-亚庚基、1，8-亚辛基、1，4-亚环己基，及其混合物。
就R14部分而言，除1，4-亚苯基外的基团部分取代的程度应当是这样的化合物的去污特性在很大程度上不会受到不利影响。通常能达到的部分取代的程度将取决于化合物的主链长，即，对于1，4-亚苯基而言，越长的主链可以具有越大程度的部分取代。通常，当R14包括约50％至约100％的1，4-亚苯基(除1，4-亚苯基外的约0％至约50％的基团)时，化合物具有足够的去污活性。例如，由40∶60摩尔比的间苯二酸(1，3-亚苯基)与对苯二酸(1，4-亚苯基)制成的聚酯具有足够的去污活性。然而，因为多数用于织物制造的聚酯包括对苯二酸乙二酯单元，所以为了最好的去污活性，通常期望最小化除1，4-亚苯基外的基团部分取代的程度。优选地，R14部分完全(即，包括约100％)由1，4-亚苯基组成，即，每个R14部分是1，4-亚苯基。
就R15部分而言，适宜的乙烯基或取代的乙烯基包括1，2-亚丙基、1，2-亚丁基、1，2-亚己基、3-甲氧基-1，2-亚丙基，及其混合物。优选地，R15部分基本上是乙烯基、1，2-亚丙基，或其混合物。更大百分比的乙烯基掺杂物倾向于改善化合物的去污活性。
令人惊讶的是，更大百分比的1，2-亚丙基掺杂物倾向于改善化合物的水溶性。因此，当将织物护理组合物加入到包含织物软化活性物质的洗衣液时，为了掺入任何实质部分的去污聚合物，则期望1，2-亚丙基或类似的支链等价物的应用。优选地，约75％至约100％的是1，2-亚丙基。
每个p的数值为至少约6，并且优选为至少约10。每个n的数值通常为约12至约113。每个p的数值典型地为约12至约43。
去污剂的更全面的公开内容包含在下列美国专利中公布于1989年4月4日的Trinh、Gosselink和Rattinger的4,018,569、公布于1987年4月28日的Decker、Konig、Straa thof和Gosselink的4,661,267、公布于1987年10月27日的Gosselink的4,702,857、公布于1987年12月8日的Gosselink和Diehl的4,711,730、公布于1988年6月7日的Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer的4,749,596、公布于1989年2月24日的Evans、Huntington、Stewart、Wolf和Zimmerer的4,808,086公布于1989年4月4日的Trinh、Gosselink和Rattinger的4,818,569、公布于1989年10月31日的Maldonado、Trinh和Gosselink的4,877,896、公布于1990年9月11日的Gosselink等人的4,956,447、公布于1990年11月6日的Scheibel和Gosselink的4,968,451和公布于1990年12月11日的Maldonado、Trinh和Gosselink的4,976,879。
适用于本发明的聚合去污活性物质还可包括纤维素衍生物，如羟基醚纤维素聚合物等。这类物质有市售的，且其包括纤维素的羟基醚如METHOCEL(Dow)。用于本发明的纤维素去污剂还包括选自C1-C4烷基纤维素和C4羟烷基纤维素中的那些；参见公布于1976年12月28日的Nicol等人的美国专利4,000,093。
以聚(乙烯酯)疏水链段为特征的去污剂包括聚(乙烯酯)，如C1-C6乙烯基酯的接枝共聚物，优选接枝到聚亚烷基氧化物主链如聚氧乙烯主链上的聚(乙酸乙烯酯)。参见公开于1987年4月22日的Kud等人的欧洲专利申请0219048。该类市售的去污剂包括可得自BASF(德国)的SOKALAN类型的物质，如SOKALAN HP-22。
另一种优选的去污剂是具有对苯二酰单元、磺基异对苯二酰单元、氧化乙烯氧和氧化-1，2-丙烯单元的重复单元的低聚物。这些重复单元形成该低聚物的主链，并优选以改性的羟乙基磺酸酯封端。该类特别优选的去污剂包括约1个磺基间苯二酰单元、5个对苯二酰单元、比例为约1.7至约1.8的氧化乙烯氧和氧化-1，2-丙烯氧单元，和两头封端的2-(2-羟基乙氧基)-乙磺酸钠单元。所述去污剂还包括占低聚物重量的约0.5％至约20％的结晶减少的稳定剂，其优选自二甲苯磺酸酯、异丙基苯磺酸酯、甲苯磺酸酯，及其混合物。
本发明的组合物还包含去污剂和抗再沉积剂，如水溶性的乙氧基化胺、更优选为乙氧基化的四亚乙基五胺。示例性的乙氧基化胺还描述于1986年7月1日公布的VanderMeer的美国专利4,597,898。
疏水分散剂尤其适于在粘土上提供最佳化的锈迹去除有益效果。因此，本发明的优选的组合物包括约0.1％、优选约5％、更优选约10％至约80％、优选至约50％、更优选至约25％重量的具有下式的疏水多胺分散剂 其中R、R1和B适宜描述于1996年10月15日公布的Watson等人的美国专利中，该专利引入本文以供参考；w、x和y具有在取代前为主链作准备的数值，其为约1200道尔顿(约2仄克)、更优选为1800道尔顿(约3仄克)。
R1单元优选为具有下式的烯氧基单元-(CH2CHR′O)m(CH2CH2O)nH其中R′是甲基或乙基，m和n优选为约0至约50，通过m+n为至少约0.5而提供了烷氧基化平均值。
9.防腐剂可任选地但优选地，抗微生物防腐剂可加入到本发明的组合物中，尤其是如果稳定剂由纤维素制成时更需如此。确实，纤维素物质是某些微生物的主要滋生地，尤其是当在含水组合物中时。对于任何有效的时间长度而言，这一缺点可导致溶液贮存稳定性的问题。某些微生物以及随后的微生物生长引起的污染能导致难看和有臭味的溶液。由于溶液中的微生物生长(当存在时)非常令人生厌，因此为提高组合物的贮存稳定性，特别优选的是包括可有效抑制和/或调节微生物生长的抗微生物防腐剂。
优选使用广谱防腐剂，例如能同时有效对抗细菌(包括革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌)和真菌的防腐剂。抗菌谱有限的防腐剂，例如仅在某一组微生物如真菌上有效的防腐剂，可与广谱防腐剂或具有互补性的和/或补充活性的其它抗菌谱有限的防腐剂联合使用。还可使用广谱防腐剂的混合物。在其中问题是存在一组特定的微生物污染物(如革兰氏阴性菌)的某些情况下，可单独使用氨基羧酸盐螯合剂(如描述于上文的那些)或者将其作为增效剂与其它防腐剂联合使用。这些螯合剂包括如乙二胺四乙酸(EDTA)、羟基乙二胺三乙酸、二亚乙基三胺五醋酸和其它氨基羧酸盐螯合剂和其混合物，以及它们的盐和其混合物，它们可提高抗革兰氏阴性菌，尤其是抗假单胞菌属细菌的防腐有效性。
用于本发明的抗微生物防腐剂包括杀生化合物、即能杀死微生物的物质，或包括生物静力学化合物、即能抑制和/或调节微生物生长的物质。可用于本发明的防腐剂是非常知名的防腐剂，如对羟基苯甲酸的短链烷基酯，通常称为对羟基苯甲酸，N-(4-氯苯基)-N′-(3，4-二氯苯基)尿素，也称为3，4，4′-三氯碳酰苯胺或三氯二苯脲，2，4，4′-三氯代-2′-羟基二苯基醚，通常称为三氯生。
其它还优选的防腐剂是水溶性的防腐剂，即在水中的溶解度为至少约0.3g每100ml水，即在室温下大于约0.3％，优选在室温下大于约0.5％的那些。
本发明中包括有效量的防腐剂。本文所定义的术语“有效量”是指在特定的时间内足以防止变质或足以防止偶然带入的微生物生长的含量。换句话说，防腐剂不是用于杀死其上沉积有组合物的表面上的微生物，而是为了消除由微生物产生的气味。相反，其优选用于防止溶液变质以增加该组合物的架藏期。防腐剂优选的含量占使用组合物重量的约0.0001％至约0.5％、更优选约0.0002％至约0.2％、最优选优选约0.0003％至约0.1％。
防腐剂可以是任何不破坏织物外观如变色、着色、脱色的有机防腐剂物质。优选的水溶性防腐剂包括有机硫化合物、卤代化合物、环状有机氮化合物、低分子量醛、季铵化合物、脱氢乙酸、苯基和酚化合物，及其混合物。适用于本发明的优选的水溶性防腐剂的非限制性实施例可见于美国专利5,714,137(引入上文以供参考)和未决申请PCT/US 98/12154第29至36页。
适用于本发明的优选的水溶性防腐剂是有机硫化合物。适用于本发明的有机硫化合物的一些非限制性实施例是a)3-异噻唑啉酮化合物优选的防腐剂是包含3-异噻唑啉酮基团的抗微生物的有机防腐剂。这类化合物公开于1981年5月5日公布的Lewis等人的美国专利4,265,899中，该专利引入本文以供参考。优选的防腐剂是5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物、更优选为约77％的5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮和约23％的2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮的水溶性混合物，广谱防腐剂作为约1.5％的水溶液以商品名KathonCG得自Rohm and Haas Company。
当Kathon用作本发明的防腐剂时，它以占组合物重量的约0.0001％至约0.01％、优选约0.0002％至约0.005％、更优选约0.0003％至约0.003％、最优选约0.0004％至约0.002％的含量存在。
其它异噻唑啉包括1，2-苯基异噻唑啉-3-酮，可以商品名Proxel产品得到；和2-甲基-4，5-三亚甲基-4-异噻唑-3-酮，可以商品名Promexal得到。Proxel和Promexal均可得自Zeneca。它们在宽的pH值范围(即，4-12)内具有稳定性。两者都不包含活性卤素，并且都是不释放甲醛的防腐剂。当以占使用组合物重量的约0.001％至约0.5％、优选约0.005％至约0.05％、最优选约0.01％至约0.02％的含量使用时，Proxel和Promexal可有效地抗典型的革兰氏阴性和阳性细菌、真菌和酵母。
b)巯基吡啶氧化钠另一种优选的有机硫防腐剂是水溶解度为约50％的巯基吡啶氧化钠。当巯基吡啶氧化钠用作本发明的防腐剂时，其以占使用组合物重量的约0.0001％至约0.01％、优选约0.0002％至约0.005％、更优选约0.0003％至约0.003％的含量典型地存在。
优选的有机硫化合物的混合物也可用作本发明的防腐剂。
10.抗微生物剂通过使用包含抗微生物物质如抗菌的卤化化合物、季化合物、酚类化合物和金属盐类、且优选为季化合物的组合物，可以获得织物的卫生处理。这些抗微生物剂的典型公开内容可发现于国际专利申请PCT/US98/12154第17至20页。
a)双胍一些更耐用的可用作消毒剂/消毒杀菌剂以及最终产品防腐剂(见下页)的、且可用于本发明组合物的抗微生物卤化化合物包括1，1′-六亚甲基双(5-(p-氯苯基)双胍)、通常称为双氯苯双胍己烷，及其盐，例如盐酸、乙酸和葡萄糖酸盐。二葡萄糖酸盐是高度水溶性的，其在水中的溶解度为约70％，且二乙酸盐在水中具有约1.8％的溶解度。
其它有用的双胍化合物包括CosmociCQ和VantocilIB，其中后者包括聚(六亚甲基双胍)盐酸盐。其它有用的阳离子抗微生物剂包括双-双胍烷烃。上述可用的水溶性盐是氯化物、溴化物、硫酸盐、烷基磺酸盐如甲基磺酸盐和乙基磺酸盐、苯磺酸盐如对甲基苯磺酸盐、硝酸盐、醋酸盐、葡萄糖酸盐等。
适宜的二双胍化合物的实施例是氯已定、1，6-双-(2-乙基己基双胍基己烷)二盐酸盐、1，6-二-(N1，N1′-苯基双胍基-N5，N5′)-己烷四盐酸盐、1，6-二-(N1，N1′-苯基-N1，N1′-甲基双胍基-N5，N5′)-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，6-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二[N1，N1′-.β.-(对甲氧苯基)双胍基-N5，N5′]-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-.α.-甲基-.β.-苯基双胍基-N5，N5′)-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-对硝基苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、.ω..ω.′-二-(N1，N1′-苯基双胍基-N5，N5′)-二-n-丙基醚二盐酸盐、ωω′-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)-二-正丙醚四盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，4-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷四盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-对甲苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，4，5-三氯代苯基双胍基-N5，N5′)己烷四盐酸盐、1，6-二[N1，N1′-.α.-(对氯苯基)乙基双胍基-N5，N5′]己烷二盐酸盐、.ω..ω.′二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)间二甲苯二盐酸盐、1，12-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)十二烷二盐酸盐、1，10-二(N1，N1′-苯基双胍基-N5，N5′)-癸烷四盐酸盐、1，12-二(N1，N1′-苯基双胍基-N5，N5′)十二烷四盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷四盐酸盐、乙烯基双(1-甲苯基双胍)、乙烯基双(对甲苯基双胍)、乙烯基双(3，5-二甲基苯基双胍)、乙烯基双(对叔戊基苯基双胍)、乙烯基双(壬基苯基双胍)、乙烯基双(苯基双胍)、乙烯基双(N-丁基苯基双胍)、乙烯基双(2，5-二乙氧基苯基双胍)、乙烯基双(2，4-二甲基苯基双胍)、乙烯基双(邻二苯基双胍)、乙烯基双(混合戊基萘基双胍)、N-丁基乙烯基双(苯基双胍)、亚丙基双(邻甲苯基双胍)、N-丁基亚丙基双(苯基双胍)，以及所有上述物质相应的可药用盐如醋酸盐、葡糖酸盐、盐酸盐、氢溴酸盐、柠檬酸盐、亚硫酸氢盐、氟化物、聚马来酸盐、N-椰子油基烷基肌氨酸盐、亚磷酸盐、次磷酸盐、全氟辛烷酸盐、硅酸盐、山梨酸盐、水杨酸盐、马来酸盐、酒石酸盐、延胡素酸盐、乙二胺四乙酸盐、亚氨基二乙酸盐、肉桂酸盐、硫氰酸盐、精氨酸盐、1，2，4，5-苯四酸盐、四羧基丁酸盐、苯甲酸盐、戊二酸盐、一氟代磷酸盐和全氟丙酸盐，及其混合物。来自于这个组群的优选抗微生物剂是1，6-二-(N1，N1′-苯基双胍基-N5，N5′)-己烷四盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，6-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，4-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷四盐酸盐、1，6-二[N1，N1′-.α.-(对氯苯基乙基双胍基-N5，N5′]己烷二盐酸盐、.ωω.′二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)间二甲苯二盐酸盐、1，12-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)十二烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷四盐酸盐，及其混合物；更优选的是1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，6-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-2，4-二氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷四盐酸盐、1，6-二[N1，N1′-.α.-(对氯苯基)乙基双胍基-N5，N5′]己烷二盐酸盐、.ω..ω.′二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)间二甲苯二盐酸盐、1，12-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)十二烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-邻氯苯基双胍基-N5，N5′)己烷二盐酸盐、1，6-二(N1，N1′-对氯苯基双胍基-N5，N5′)-己烷四盐酸盐，及其混合物。如上文所述，精选品的双双胍是氯已定己烷的盐，例如二葡萄糖酸盐、二盐酸盐、二乙酸盐，及其混合物。
b)季化合物大量的季化合物也可用作适于本发明组合物的抗微生物活性物质。有用的季化合物的非限制性实施例包括(1)烷基苄基二甲基铵氯化铵和/或取代的烷基苄基二甲基铵氯化铵，如市售的Barquat(可得自Lonza)、Maquat(可得自Ma son)、Variquat(可得自Goldschmidt)和Hyamine(可得自Lonza)；(2)二(C6-C14)烷基二短链(C1-4烷基和/或羟基烷基)季化合物，如Lonza的Bardac产品；(3)N-(3-氯烯丙基)氯化六铵，如可得自Dow的Dowicide和Dowicil；(4)苄索氯铵，如可得自罗门哈斯公司的Hyamine1622；(5)甲基苄索氯铵，以罗门哈斯公司供应的Hyamine10X为代表；(6)氯化十六烷基吡啶，如可得自Merrell Labs的Cepacol氯化物。优选的二烷基季化合物的实施例是二(C8-C12)二烷基二甲基氯化铵，如二癸基二甲基氯化铵(Bardac 22)和二辛基二甲基氯化铵(Bardac2050)。
当表面活性剂加入到抗微生物剂中时，其倾向于提供改善的抗微生物作用。对于硅氧烷表面活性剂，并且尤其是当硅氧烷表面活性剂与双氯苯双胍己烷抗微生物活性物质联合时，尤其如此。
用于组合物的杀菌剂和本发明物品的实施例包括戊二醛、甲醛、2-溴-2-硝基-丙烷-1，3-二醇(由位于宾夕法尼亚州，费城的InolexChemicals以商品名Bronopol出售)、和5-氯代-2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮与2-甲基-4-异噻唑啉-3-酮(由Rohm and Haas Company以商品名Kathon CG/ICP出售)的混合物。
c)金属盐类许多金属盐类因为它们的抗微生物功效而知名。这些金属盐类可选自铜盐、锌盐，及其混合物。
铜盐具有一些抗微生物的有益效果。具体地讲，松香酸铜用作杀真菌剂，乙酸铜用作霉菌抑制剂，氯化铜用作杀真菌剂，乳酸铜用作乳酸杀真菌剂，硫酸铜用作杀菌剂。铜盐还具有一些臭气控制性能。例如，Leupold等人的美国专利3,172,817描述了适于处理包括酰基丙酮的至少微水溶性盐的一次性制品的脱臭组合物，该组合物包括铜盐和锌盐。
11.其它任选组分本发明的组合物还可包括常规用于纺织品处理组合物中的任选组分，例如增白剂、光活化漂白剂(如磺化锌和/或铝酞菁)、香料、氯清除剂、着色剂、表面活性剂、抗收缩剂、织物起绉剂、去斑剂、杀菌剂、杀真菌剂、抗氧化剂如丁基化羟基甲苯、抗腐蚀剂，及其混合物。
II.组合物的形态本发明的组合物可采取各种物理形态，其包括液体、液体-凝胶、类糊状物、含水或非水形态中的泡沫、粉末、小颗粒和片形。为了有更好的可分散性，组合物优选的形态是液体形态。当组合物是液体形态时，其还可用分散工具如喷雾器或气溶胶分散机分散。
III.使用方法漂洗过程可将组合物用于所谓的漂洗过程中，其中首先在含水漂洗浴液中稀释如上文所定义的组合物。其次，将洗涤过的织物放置在含有稀释组合物的漂洗液中，该织物用洗涤剂液体洗涤过，并且可任选地在第一次低效的漂洗步骤中漂洗(“低效的”是指残余洗涤剂和/或污垢可随织物一起被携带)。当然，一旦织物浸没在含水浴中，还可将组合物掺入进含水浴中。接下来，在漂洗浴液中搅拌织物以瓦解泡沫，并除去残余污垢和表面活性剂。然后可将织物在干燥前任选拧干。
因此，本发明提供了漂洗织物的方法，其包括使先前在洗涤剂液体中洗涤过的织物与本发明的组合物相接触的步骤。另外，本发明提供了本发明组合物的用途，当其在漂洗中减少泡沫或发泡且不引起讨厌的絮凝物的同时，其使在高泡沫洗涤液中洗涤过的织物具有柔软性。
可以在水盆或水桶中手工、在非自动化洗衣机中或在自动化洗衣机中进行这个漂洗过程。当进行手洗涤时，从洗涤液中取出洗涤过的织物并拧出织物中的洗涤液。然后将本发明的组合物加入到新水中，根据常规的漂洗习惯，随后直接在包含组合物的水中漂洗织物，或在任选的低效的第一次漂洗步骤后，在包含组合物的水中漂洗织物。然后用常规的方法干燥织物。
IV.测试方法和实施例实施例1、2和3举例说明了本发明，而实施例4和5没有通过絮凝物形成测试(实施例4)或泡沫减少测试(实施例5)。
(1)二(硬脂酰乙氧基)二甲基氯化铵，85％的活性(2)摩尔比为1.5∶1的脂肪酸与甲基二乙醇胺的反应产物，然后用氯代甲烷季铵化，产生了1∶1摩尔的N，N-双(硬脂酰-氧-乙基)N，N-二甲基氯化铵和N-(硬脂酰-氧-乙基)N，-羟基乙基N，N-二甲基氯化铵的混合物。
絮凝物形成测试方法在包含残余阴离子表面活性剂的漂洗液中没有絮凝物形成是本发明的一个基本特征。根据下列测试方法评价絮凝物形成将750克的十二烷基苯磺酸、约0.02％的钠盐(技术等级，由Aldrich以商品目录号28,995-7供应)溶液(用20℃至25℃的且12美国克/克(3g/升)硬度的水)加入到1升的圆柱形广口瓶(直径与高度比为约5至8)中。密封广口瓶并剧烈地摇动15秒钟，以在溶液的顶端产生约3cm高的泡沫。
接下来，将5克要测试的组合物倒在有泡沫的溶液表面。然后手动以100rpm的速率搅拌烧杯中的溶液30秒钟(用20cm长、0.5cm的塑料刮勺)。搅拌后一分钟，将溶液均匀地倒在置于收集盘中的美国标准用筛(ASTM E11规格号40，35筛孔Tyler当量，开口425微米，筛直径8英寸(20cm))的表面。该盘的尺寸如下一旦全部加入750克的测试溶液，筛网至少低于盘中液体表面1cm。随后手动从盘中提出筛(保持水平)，并检查存在的絮凝物。如果保留在筛上的可见絮凝物的总数小于50，则测试溶液定义为“基本上不含”絮凝物。如果保留的可见絮凝物的总数小于10，则测试溶液定义为“完全不含”絮凝物。滤液收集在同样的1升广口瓶中。
泡沫减少测试本组合物的泡沫减少特性是本发明的另一个基本特征。根据下列测试方法定义泡沫减少将750克的十二烷基苯磺酸、约0.02％的钠盐(技术等级，由Aldrich以商品目录号28,995-7供应)溶液(用20℃至25℃的且12美国克/克(3g/升)硬度的水)加入到1升的圆柱形广口瓶(直径与高度比为约5至8)。这个溶液用作参考。将从絮凝物形成测试(见上文)中获得的参考溶液和滤液剧烈地摇动约15秒钟。在参考溶液的顶端产生约3cm的泡沫。在测试溶液摇动结束后15秒钟，从视觉上评价泡沫在测试溶液上的保留量。适宜的组合物是那些，相对于参考，其具有的泡沫减少为至少约90％、优选至少约95％、最优选至少约99％。99％是除任选存在的白色膜之外或除可部分覆盖溶液表面的一些分散的空气泡之外，所有的泡沫都消失。
柔软性牢固测试方法根据下列方法评价漂洗液中的阴离子表面活性剂的存在对由测试组合物递送的柔软性能的影响将400克的去矿物质水加入到第一个1升的圆柱形广口瓶(直径与高度比为约5至8)中，将400克的十二烷基苯磺酸、约0.02％的钠盐(技术等级，由Aldrich以商品目录号28,995-7供应)溶液(用20℃-25℃的去矿物质水)加入到第二个同样的广口瓶中。加入到第二个广口瓶中的测试组合物的量如下织物软化剂活性物质(如上所定义)在最终溶液中的含量为约0.02％至约0.04％。加入到第一个广口瓶中的相同测试组合物的量为加入到第二个广口瓶中的含量的约75％。
将一块约40克重量的棉花厚绒布织物(在约60度下，用市售的洗涤剂至少洗涤3次)加入到两个广口瓶中。在环形摇动器(200rpm)上摇动广口瓶约5分钟。接下来，从广口瓶中取出织物并拧出织物中的水，直到它们包含约它们自己重量的水。将在第一个广口瓶中处理的织物标为“参考”，将在第二个广口瓶中处理的织物标为“测试”。将织物排成一行干燥一夜，然后由2个鉴定人组成的专门小组评价它们的手感，鉴定人被要求表达他们对测试织物或参考织物的偏爱。重复这个测试10次(总共得到20个比较)。适宜的组合物是那些测试织物的柔软性不是被评价为显著低于参考织物(即，在20个比较中有利于参考产品的比较小于15个)。
Downy Aroma Del Bosque(宝洁，墨西哥)、Suavitel FrescaPrimavera(高露洁，墨西哥)和实施例3没有通过这个测试。实施例1和2通过了这个测试。
权利要求
1.附加漂洗织物调理组合物，所述组合物包括织物软化剂活性物质；泡沫抑制体系；和表面活性剂清除剂，其特征在于当将所述组合物分散在包括残余洗涤剂表面活性剂的漂洗浴液中时，所述组合物具有至少约90％的泡沫减少值。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于所述组合物具有至少约95％的泡沫减少值。
3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述泡沫减少值为至少约99％。
4.如权利要求1至3中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂清除剂以有效量存在，以便当将所述该组合物分散在包括残余洗涤剂表面活性剂的漂洗浴液中时，能够确保所述漂洗液基本上不含可见的絮凝物。
5.如权利要求4所述的组合物，其中所述表面活性剂清除剂以有效量存在，以便当将所述组合物分散在包括残余洗涤剂表面活性剂的漂洗浴液中时，能够确保所述漂洗液不含可见的絮凝物。
6.如权利要求1至5中任一项所述的组合物，其中表面活性剂清除剂以有效量存在，以便当在存在有残余洗涤剂表面活性剂的情况下使用所述组合物时，能够确保柔软性牢固。
7.如权利要求1至6中任一项所述的组合物，其中所述织物软化活性物质选自(a)具有下式的软化剂活性物质{R4-m-N+-[(CH2)n-Y-R1]m}X-其中每个R取代基为氢、短链C1-C6、优选为C1-C3烷基或羟基烷基如甲基、乙基、丙基、羟基乙基等，聚(C2-3烷氧基)、优选为聚乙氧基、苄基，或其混合物；每个m为2或3；每个n为1至约4、优选为2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；每个R1中的碳原子数加上当Y是-O(O)C-或-NR-C(O)-时的一个碳原子，则总数为C12-C22，优选为C14-C20，此时每个R1为烃基或取代的烃基；并且X-可以是任何与软化剂相容的的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选为氯离子或甲基硫酸根；(b)具有下式的软化剂活性物质[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-其中每个Y、R、R1和X-具有与上述相同的含义；和(c)具有下式的软化剂活性物质[R4-m-N+-R1m]X其中每个R、R1和X-具有与上述相同的含义；(d)脂肪酸与低聚胺的缩合产物，其中所述脂肪酸与低聚胺的摩尔比为约2∶1，并且可任选地，其中所述缩合产物通过加入烷基化试剂而被季铵化；和(e)其混合物。
8.如权利要求1至7中任一项所述的组合物，其中织物软化剂活性物质占所述组合物的约1％至约90％、优选约1％至约70％、更优选约1％至约40％、甚至更优选约2％至约25％。
9.如权利要求1至8中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂清除剂选自(a)具有下式的清除剂{R3-N+-[(CH2)n-Y-R1}X-其中每个R取代基为氢、短链C1-C6、优选为C1-C3烷基或羟基烷基如甲基、乙基、丙基、羟基乙基等，聚(C2-3烷氧基)、优选为聚乙氧基、苄基，或其混合物；每个n为1至约4、优选为2；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；每个R1中的碳原子数加上当Y是-O-(O)C-或-NR-C(O)-时的一个碳原子，则总数为C8-C22、优选为C8-C20，此时每个R1为烃基或取代烃基；并且X-可以是任何与软化剂相容的的阴离子，优选为氯离子、溴离子、甲基硫酸根、乙基硫酸根、硫酸根和硝酸根，更优选为氯离子或甲基硫酸根；(b)具有下式的清除剂[R3N+CH2CH(YR1)(CH2YR1)]X-其中每个Y、R、R1和X-具有与上述相同的含义，并且其中一个YR1＝OH。该类型的化合物包括具有下式的那些[CH3]3N(+)[CH2CH(CH2OH)O(O)CR1]Cl(-)或[CH3]3N(+)[CH2CII(CH2O(O)CR1)OH]Cl(-)其中每个R为甲基或乙基，并且每个R1优选为C7-C19。(c)具有下式的清除剂[R3-N+-R1]X-其中每个R、R1和X-具有与上述相同的含义。(d)脂肪酸与低聚胺的缩合产物，其中所述脂肪酸与低聚胺的摩尔比为约2∶1至约1∶1、优选约1.6∶1至0.8∶1，并且可任选地，其中所述缩合产物通过加入烷基化试剂而被季铵化；(e)具有下式的清除剂 其中y为约3至约10,000、优选为约10至约5,000、更优选为约20至约500；可任选地，一个或多个聚乙烯胺主链-NH2单元氢可以被具有式-(C(O)-R)-的酰基所取代，其中R为氢、短链C1-C6、优选为C1-C3烷基或羟基烷基如甲基、乙基、丙基、羟基乙基等，聚(C2-3烷氧基)、优选为聚乙氧基、苄基，或其混合物；或氢可以被具有下式的烯氧基单元所取代-(R1O)xR2其中R1为C2-C4亚烷基，R2为氢、C1-C4烷基，及其混合物；x为1至50；(f)具有下式的清除剂 其中R为取代或未取代的C2-C12亚烷基、或取代或未取代的C2-C12羟亚烷基，并且优选为亚乙基或亚丙基；每个R1独立地为C1-C4烷基、C1-C4羟基烷基或氢，并且优选为甲基或乙基；每个R2独立地为C1-C22烷基、C3-C22链烯基、氢、R5-Y-(CH2)m-、其中R5为C1-C22烷基、C3-C22链烯基，及其混合物；m为1至约6；每个Y为-O-(O)C-、-C(O)-O-、-NR-C(O)-或-C(O)-NR-；X为阴离子；并且可任选地但优选地是，至少一个R2优选为C1-C4烷基、更优选为甲基；并且可任选地但优选地是，至少一个R2为C11-C22烷基、C11-C22链烯基，及其混合物；和(g)其混合物。
10.如权利要求1至9中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂清除剂是所述织物软化剂活性物质的单烷基变体。
11.如权利要求1至10中任一项所述的组合物，其中所述表面活性剂清除剂和织物软化剂活性物质是脂肪酸与低聚胺反应的反应产物，其中所述脂肪酸与胺的摩尔比小于约2∶1。
12.如权利要求11所述的组合物，其中所述脂肪酸与胺的摩尔比为约1.6∶1至约1∶1。
13.如权利要求1至12中任一项所述的组合物，所述组合物还包括分散剂。
14.如权利要求13所述的组合物，其中所述分散剂是具有选自下式的表面活性剂a)R1-Y-(C2H4O)z-C2H4OH其中R1选自伯、仲和支链烷基和/或酰基和/或酰基烃基，伯、仲和支链链烯基烃基，和伯、仲和支链烷基和链烯基取代的酚烃基；所述烃基具有的烃基链长为8至20个、优选9至18个碳原子；其中Y为-O-或-C(O)O-，并且z优选为至少4、并且更优选为7至25。b)R1O(CH(R2)CH2O)x(CH2CH2O)yR3或R1O(CH2CH2O)x(CH(R2)CH2O)yR3其中R1如上所定义，R2为C1-C3烷基单元，R3为氢或C1-C3烷基；和c)HO(CH2CH2O)x(CH(CH3)CH2O)y(CH2CH2O)zH.
15.如权利要求1至14中任一项所述的组合物，其中所述泡沫抑制体系是聚硅氧烷消泡化合物、醇消泡化合物、脂肪酸和石蜡消泡化合物、泊洛沙姆、聚丙二醇、聚二甲基硅氧烷、牛油衍生物、石油醚烃、脂肪族酯、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮、N-烷基化氨基三嗪、二硬脂酸酰胺、磷酸一硬脂酯、磷酸酯和非离子多羟基衍生物，及其混合物。
16.如权利要求1至15中任一项所述的组合物，其中所述组合物还包括稳定剂。
17.如权利要求16所述的组合物，其中所述稳定剂是黄原胶或其衍生物、藻酸盐或其衍生物、瓜耳胶型多糖或其衍生物、多糖聚合物如取代的纤维素物质，如乙氧基化纤维素、羧甲基纤维素、羟甲基纤维素、羟丙基纤维素、羟乙基纤维素，及其混合物。
18.如权利要求1至17中任一项所述的组合物，所述组合物还包括一种或多种辅助成分，所述辅助成分包括pH控制助剂、金属离子控制助剂、着色剂、增白剂、气味控制剂、溶剂、去污剂、防腐剂、抗微生物剂，及其混合物。
19.织物软化组合物，所述组合物包括织物软化剂活性物质，所述活性物质是二烷基取代的季铵化合物；和表面活性剂清除剂，所述清除剂是所述织物软化活性物质的单烷基变体，其中从相同的原料同时制备所述织物软化活性物质和表面活性剂清除剂。
20.如权利要求19所述的组合物，其中所述织物软化活性物质是脂肪酸与低聚胺或氨基多元醇的反应产物，所述脂肪酸与低聚胺或氨基多元醇的摩尔比小于约2∶1、优选为约1.6∶1至约0.8∶1，以获得一烷基和二烷基取代的化合物的混合物。
21.如权利要求19或20所述的织物软化组合物，其中所述季铵化合物用酯基取代。
22.如权利要求19至21中任一项所述的组合物，当将所述组合物分散在包括残余洗涤剂表面活性剂的洗衣漂洗液中时，所述组合物不含可见的絮状物。
23.如权利要求19至22中任一项所述的组合物，所述组合物还包括泡沫抑制体系，其特征在于当将所述组合物分散在包括残余洗涤剂表面活性剂的洗衣漂洗液中时，所述组合物具有至少约90％的泡沫减少值。
24.如权利要求1至23中任一项所述的织物调理组合物的应用，其可减少在漂洗液中泡沫的形成，并同时给所述溶液中漂洗过的织物赋予柔软性。
25.如权利要求1至23中任一项所述的织物调理组合物的应用，其可减少在包括织物和残余洗涤剂表面活性剂的漂洗液中可见沉淀的形成。
26.如权利要求1至23中任一项所述的织物调理组合物的应用，其可在家庭洗涤过程中通过限制织物漂洗的次数来节约水。
27.如权利要求1至23中任一项所述的织物调理组合物的应用，其在家庭洗涤过程中通过减少漂洗量而节省劳动，所述漂洗是必要的并旨在除去残余的洗涤剂、泡沫和/或污垢。
28.包括织物软化剂活性物质、泡沫抑制体系和表面活性剂清除剂的织物调理组合物的应用，其可减少在漂洗液中泡沫的形成，并同时给该溶液中漂洗过的织物赋予柔软性。
29.如权利要求24至28中任一项所述的应用，其中手工漂洗所述衣物。
30.如权利要求24至28中任一项所述的应用，其中在用高泡沫洗涤剂洗涤后使用所述组合物。
31.一步漂洗织物和给织物递送柔软性和清新性的方法，所述方法通过使先前与含水洗涤剂液体接触过的织物与如权利要求1至23中任一项所述的组合物接触来进行。
32.如权利要求31所述的方法，其中在织物洗涤后，在第一次漂洗循环中使所述织物与所述组合物接触。
33.在使用织物调理组合物的洗涤操作中减少耗水量的方法，所述方法包括以下步骤在含水洗涤剂溶液中洗涤所述织物；除去大部分所述含水洗涤剂溶液；和在包括水和本发明的织物调理组合物的单一漂洗液中漂洗所述洗涤过的织物，其中在本漂洗步骤期间，从所述织物上除去了残余洗涤剂和污垢，并且调理了织物。
全文摘要
本发明提供在漂洗中适于织物调理的附加漂洗组合物，由此所述组合物包括织物软化剂活性物质、泡沫抑制体系和表面活性剂清除剂，其特征在于当在存在有残余洗涤剂表面活性剂的情况下使用所述组合物时，所述组合物具有至少约90％的泡沫减少值，并且不含可见的絮凝物。
文档编号C11D1/62GK1494585SQ02805947
公开日2004年5月5日 申请日期2002年3月5日 优先权日2001年3月7日
发明者H·J·M·德梅耶尔, M·J·德克勒克, S·G·P·考文贝赫, J·C·蒂尔内, D·X·卡明, H J M 德梅耶尔, P 考文贝赫, 卡明, 德克勒克, 蒂尔内 申请人:宝洁公司