专利名称：用于洗涤剂组合物中的聚天冬氨酸衍生物的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚天冬氨酸衍生物，尤其是疏水改性的和/或亲水改性的聚天冬氨酸衍生物，最尤其是兼有亲水改性和疏水改性的聚天冬氨酸衍生物，这些衍生物用于洗涤剂组合物，具体地讲，用于衣物洗涤剂组合物中，以提供清洁力、分散力，尤其是污垢分散、助剂性质和/或与该洗涤剂组合物接触的织物的改善的增白性，本发明还涉及制造这种聚天冬氨酸衍生物的方法，和使用该洗涤剂组合物的方法和物品。
背景技术：
过去，聚天冬氨酸物质一直被用作洗涤剂和清洁组合物中的添加剂。然而，常规的聚天冬氨酸物质具有各种关于制剂能力、生物降解能力和/或性能，尤其是对于疏水颗粒污垢的难题。
因此，存在对可用于洗涤剂和/或清洁组合物中的聚天冬氨酸物质的需求，所述聚天冬氨酸物质具有改善的制剂能力以及改善的性能，尤其针对疏水颗粒污垢并提供良好的生物降解能力。
发明概述本发明通过提供聚天冬氨酸衍生物满足了上述需求，所述聚天冬氨酸衍生物与常规聚天冬氨酸物质相比具有改善的制剂能力和改善的洗涤剂组合物性能，并且提供良好的生物降解能力。
已经惊人地发现，本发明的聚天冬氨酸衍生物提供改善的织物洁白外观和/或改善的织物污垢去污力和/或洗涤中更好的颗粒污垢，尤其是疏水颗粒污垢分散力(例如，衣物处理过程中易于沉积到织物上的小疏水颗粒；非限制性的实施例包括石灰肥皂、与钙络合的表面活性剂、碳酸钙、碳黑、疏水分散染料和颜料、与身体类脂混合的粘土)和/或金属离子良好的螯合作用(例如，Fe3+，Cu2+)，和/或良好的颜料污垢清洁/漂白作用(例如，饮料污染、织物染料)。此外，这种类型的聚合物具有良好的生物降解能力并可用于加强型液体洗涤剂应用中而不会明显增加产品的粘度。
另外，根据该聚天冬氨酸衍生物的结构，本发明的聚天冬氨酸衍生物可以以其它方式起作用。例如，如果聚天冬氨酸衍生物保留一些琥珀酰亚胺或聚琥珀酰亚胺官能团，则当存在过氧化氢或过氧化氢源时，该聚天冬氨酸衍生物会呈现出漂白活化性质。
在本发明的一个方面，提供了聚天冬氨酸衍生物，其包括至少一个天冬酰胺部分和至少一个下列部分天冬氨酸盐和/或琥珀酰亚胺。
在本发明的另一方面，提供了制造聚天冬氨酸衍生物的方法，所述方法包括下列步骤混合聚琥珀酰亚胺或聚琥珀酰亚胺源和疏水的或随后能被改性为疏水的伯胺或仲胺物质，和/或亲水的或随后可被改性为亲水的伯胺或仲胺物质，以生成聚天冬氨酸衍生物，所述聚天冬氨酸衍生物可以是疏水改性的聚天冬氨酸衍生物、亲水改性的聚天冬氨酸衍生物或疏水和亲水改性的聚天冬氨酸衍生物。
还在本发明的另一方面，提供了洗涤剂组合物，所述组合物包含聚天冬氨酸衍生物。
还在本发明的另一方面，提供了处理织物制品的方法，所述方法包括用聚天冬氨酸衍生物接触该织物制品以使该织物制品被处理。
因此，本发明提供了聚天冬氨酸衍生物、制造聚天冬氨酸衍生物的方法、包含聚天冬氨酸衍生物的洗涤剂组合物，和使用聚天冬氨酸衍生物处理织物制品的方法。
发明详述聚天冬氨酸衍生物如本发明所述的聚天冬氨酸衍生物包含至少一个天冬酰胺部分，优选聚天冬酰胺，和至少下列部分中的一个天冬氨酸盐和/或琥珀酰亚胺，优选聚天冬氨酸盐和/或聚琥珀酰亚胺。附加部分可掺入该聚天冬氨酸衍生物。这种附加部分的非限制性实施例包括二胺、二元酸和氨基酸。
本发明的聚天冬氨酸衍生物可以具有任何分子量，优选小于100,000，更优选分子量为约100,000至约500，甚至更优选分子量为约75,000至约600，还甚至更优选分子量为约50,000至约1,000，还甚至更优选分子量为约20,000至约1,000。
在一个实施方案中，提供了聚天冬氨酸衍生物，所述聚天冬氨酸衍生物具有下式 其中x+y+z的值使其总和为4至730并且y为至少1；M是碱金属，如Na或K，或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；任选地，R1和R2可一起形成一个环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团。
x+y+z的优选值是7至145。优选R1和R2中至少一个是H，另一个优选是非氢。对该非氢基，R1和R2优选地是C4-18直链或支链烷基、C3-18不饱和烷基、C6-10芳基、C7-14芳烷基或烷芳基、-((CH2)1-3O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-35-R4或-((CH2)1-3O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-35-R4其中R3优选是H或CH3和其中R4优选是H或C1-18烷基、C7-14芳烷基或烷芳基、硫代烷基、二硫代烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基。最优选的是其中R4是H或CH3。在另一个实施方案中，其中R1或R2是-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6或-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7，优选R5、R6和R7是H、C1-18烷基、C7-14芳烷基或烷芳基、硫代烷基、二硫代烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基。还优选R8是H、C1-4烷基或C2-4羟基烷基。
在第二个实施方案中，本发明的聚天冬氨酸衍生物具有下式 其中x+y+z+m+n+o+p+q的值使其总和为4至730且y为至少1且p限制为0或1；此外，当p是0时，q是0；M、R1、R2和R8定义如上；R9和R11独立地选自取代的，优选羟基-或羧基-取代的，或未取代的，直链的和支链的C1-C16亚烷基，和/或，C6-C10亚芳基，C7-C12烷亚芳基和聚氧化烯；R10选自H、C1-C6烷基、C2-C6羟基烷基；R12选自C1-C12亚烷基、羧基取代的C3-C10亚烷基；R13是
其中R1、R2、R8、R9、R10、R11、R12和m、n、o、x、y和z定义如上。
除上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8的优选实施方案之外，还优选R9和R11是C1-12亚烷基、C6-10亚芳基、C8-12烷亚芳基或MW低于3000的聚氧化烯。R10优选是H或CH3和R12是C1-6亚烷基或羧基C3-10亚烷基。
在另一个实施方案中，所述聚天冬氨酸衍生物可以是交联低聚物或聚合物的形式，优选具有下式 其中x+y+y′+z和r+s+s′+t的值使其总和为4至730，并且y′和s′是≥1；M是碱金属，如Na或K或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；可任选地，R1和R2可一起形成一个环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团；和R15选自C1-C18亚烷基、C6-C12亚芳基、-(CH2)1-18-O(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2)1-18-、-(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2CH(R3))-和-(CH(R3)CH2O)1-50-(CH2CH(R3))，其中R3是H或C1-C4烷基。
除上述R1、R2、R3、R4、R5、R6、R6和R8的优选的实施方案之外，优选R15是C1-12亚烷基、-(CH2)2-5-O(CH2CH(R3)O)1-30-(CH2)2-5-、-(CH2CH(R3)O)1-30-(CH2CH(R3))-或-(CH(R3)CH2O)1-30-(CH2CH(R3))，其中R3是H或CH3还在另一个实施方案中，本发明的聚天冬氨酸衍生物是交联低聚物或聚合物的形式，所述交联低聚物或聚合物具有下式 其中，除R13外所有变化都如上所述。
R13是
当聚天冬氨酸衍生物是交联低聚物和/或聚合物的形式时，交联的含量不足以导致形成不溶解的聚合物。适合于聚天冬氨酸衍生物的交联含量取决于交联的聚天冬氨酸衍生物的分子量，因为如本领域已知当分子量增加时，给出不溶解物质所需的交联频率(相对于总重复单元)减小。不受理论的约束，每个原始聚合物分子一个交联键可生成二聚物并且每个原始聚合物分子两个交联键可生成并非真正交联的完全连接结构。每个分子高于两个交联键的更高含量理论上开始生成真实的交联并因此而失去溶解度。因此，本发明的交联聚天冬氨酸衍生物在改性前每个聚琥珀酰亚胺分子具有少于两个的交联键。可供选择地，以溶解度为基础，本发明的交联聚天冬氨酸衍生物包括交联含量为，当1克交联聚天冬氨酸衍生物置于室温下充分搅拌着的一份100ml的缓冲为pH9的水中并且温度在1小时以上逐渐升至60℃并且随后维持该状态另外1小时时，至少50％的交联聚天冬氨酸衍生物溶解。
对于上列的每个结构，聚天冬氨酸衍生物可以包含无端基的环状聚合物，但是对于大部分来说，端基是“正常”聚天冬氨酸端基，即，氨基，和羧酸酯或二羧酸酯，或端基形式上得自“正常”端基与其它单反应性“封端”单体的反应。这包括正常的氨基端基与疏水的或亲水的单羧酸酯反应所形成的酰胺，包括，但不限于油酸、苯甲酸、2-乙基己酸和乙氧基化的单羧酸酯如CH3(OCH2CH2)nOCH2COOH。还包括由正常羧酸酯或二羧酸酯与亲水的或疏水的伯或仲单胺反应所形成的酰胺或酰亚胺，包括，但不限于油胺、十二烷基胺、苄胺和乙氧基化的伯或仲胺如Jeffamine M系列(Huntsman)和CH3NH(CH2CH2O)nCH3。
任何已知技术，例如，溶液(含水的或含溶剂的)、乳液、溶剂交换或悬浮液聚合作用和/或聚合后改性也可用于制造本发明的聚天冬氨酸衍生物。聚合反应可以以共填料、后继(heel)、半连续或连续方法操作。该聚天冬氨酸衍生物可以是随机或嵌段聚合物，这取决于进行聚合作用所使用的具体方法。聚天冬氨酸衍生物可以以溶液形式使用，例如，水溶液或有机溶剂溶液，或它们可以例如通过喷剂干燥被分离为固体物质，以颗粒或微粒的形式使用。
合成实施例下列合成实施例举例说明了制造本发明聚天冬氨酸衍生物或其前体的方法的非限制性实施例。
I.聚琥珀酰亚胺的制备a.丙烯碳酸盐中聚琥珀酰亚胺的制备在装配有磁力搅拌棒、温度计、水去除冷凝器、导入无水氮气的端口的搅拌着的反应烧瓶中放置丙烯碳酸盐(15g，0.147mol，Aldrich)。然后，搅拌下加入磷酸(3g，85％，0.026摩尔，Aldrich)并加入L-天冬氨酸(3g，0.0225mol，Aldrich)。开始使氮气通过烧瓶并将反应混合物的温度升至约180℃。在继续搅拌下保持约2小时。形成均匀的反应混合物。此时，将反应混合物冷至室温并且将产物用约250ml丙酮研磨。过滤收集沉淀然后用水洗涤，再用丙酮洗涤。真空下约60℃干燥所得固体约一小时生成预期的聚琥珀酰亚胺。
b.聚琥珀酰亚胺的无溶剂制备在1升圆底烧瓶中加入L-天冬氨酸(133.1g，1mol，Aldrich)和85％磷酸(70.0g，0.6lmol，Aldrich)。将烧瓶置于真空蒸发器上并在恒定旋转速度下减压200mmHg(27kPa)下3小时内加热至140℃使其逐渐转变为块。然后温度在3小时以上升至185℃，在这段时间内，块变成固体。然后，该固体在185℃至195℃，5mmHg(0.7kPa)减压下反应10小时，冷至室温，随后，研磨使其恢复为粉末状的粗品聚琥珀酰亚胺。接着，在加热至80℃的反应器内搅拌该粉末和300g异丙基醇1小时以萃取磷酸。然后，将混合物冷却至室温并用过滤器收集固体，并用100g的IPA洗涤。该萃取和洗涤操作重复10次。干燥所得物质获得96.9g所需的聚琥珀酰亚胺。
II.聚天冬氨酸衍生物的制备a.兼有亲水和疏水基的改性聚天冬氨酸衍生物的制备一份9.7g(0.10当量)的聚琥珀酰亚胺溶于30g二甲基甲酰胺中，然后将Jeffamine M-2070(10g，0.005mol，烷氧基化单胺)连同苄胺(2.14g，0.02mol)一起加入，当温度升至60℃时搅拌该混合物，并持续约18小时。在kugelrohr上在80℃和1mmHg(0.13kPa)下除去DMF溶剂。残余物加入50ml水中，并在搅拌下逐渐加入6.4g(0.08mol)50％NaOH溶液。将体系在室温下搅拌24小时然后用稀盐酸调至pH8。凝结干燥该溶液得到所需的兼有苄胺和烷氧基化酰胺测链的改性聚天冬氨酸。
b.聚天冬氨酸衍生物的制备，其中不分离聚琥珀酰亚胺并且水用作溶剂L-天冬氨酸(13.3g，0.1mol，Aldrich)，苄胺(1.07g，0.01mol，Aldrich)，乙氧基乙氧基乙氧基丙胺(1.91g，0.01摩尔，Chem.Service，Inc.)85％磷酸(1.76g，0.015mol)和水(18g，1mol)的混合物置于摇动高压釜的开口玻璃衬垫内，并置于1000磅/平方英寸(7000kPa)的氮气下。释放加压氮气然后将该体系重新加压至1000磅/平方英寸(7000kPa)并加热至180℃。将该温度维持90分钟然后降至室温。将压力谨慎地减至大气压力。用水洗涤除去衬垫内容物。稳定搅拌下加入氢氧化钠将体系的pH调节至9。凝结干燥所得溶液生成兼有亲水和疏水侧链的水溶性聚天冬氨酸。
c.具有残留琥珀酰亚胺基的水溶性聚天冬氨酸衍生物的制备一份9.7g(0.10当量)的聚琥珀酰亚胺溶于30g二甲基甲酰胺中，然后将Jeffamine M-2070(10g，0.005mol，烷氧基化单胺)连同苄胺(2.14g，0.02mol)一起加入，当温度升至60℃时搅拌该混合物，并持续约18小时。在kugelrohr上在80℃和1mmHg(0.13kPa)下除去DMF溶剂。残余物加入50ml水中，并在搅拌下逐渐加入3.2g(0.04mol)50％NaOH溶液。将体系在室温下搅拌24小时然后用稀盐酸调至pH7.5。凝结干燥该溶液得到所需的改性聚天冬氨酸，所述聚天冬氨酸具有苄胺和烷氧基化酰胺测链以及残留的琥珀酰亚胺基。
d.具有初始阳离子性质和残留琥珀酰亚胺基的水溶性或可分散的聚天冬氨酸衍生物的制备一份9.7g(0.10当量)聚琥珀酰亚胺溶于30g二甲基甲酰胺中，然后加入3-二甲基氨基丙胺(3.06g，0.03摩尔)，当温度升至60℃时搅拌该混合物，并持续约3小时。然后将该溶液冷至室温，过量的甲基溴化物通过熔制的入口试管缓慢起泡成溶液。接着，在kugelrohr仪器上，80℃和1.0mmHg(0.13kPa)下，除去DMF溶剂以生成大部分水溶性的、阳离子聚天冬氨酸衍生物，所述衍生物具有三甲基胺基丙氨基侧基和残留琥珀酰亚胺基。
e.兼有亲水和疏水基的部分交联的聚天冬氨酸衍生物的制备一份9.7g(0.10当量)的聚琥珀酰亚胺溶于30g二甲基甲酰胺中，然后将Jeffamine M-2070(10g，0.005mol，烷氧基化单胺)连同苄胺(2.14g，0.02mol)和Jeffamine ED-2003(2.1g，0.001mol，Huntsman烷氧基化二胺)一起加入，当温度升至60℃时搅拌该混合物，并持续约18小时。在kugelrohr上，在80℃和1mmHg(0.13kPa)下除去DMF溶剂。残余物加入到50ml水中，并在搅拌下逐渐加入6.4g(0.08mol)50％NaOH溶液。将体系在室温下搅拌24小时然后用稀盐酸调至pH8。凝结干燥该几乎透明的溶液得到所需的轻度交联的、改性的兼有苄胺和烷氧基化酰胺测链的聚天冬氨酸。
衣物洗涤剂组合物本发明的聚天冬氨酸衍生物优选与一种或多种附加的辅助成分掺入一种或多种衣物洗涤剂组合物。这种一种或多种附加辅助成分由将要掺入聚天冬氨酸衍生物的组合物的类型和/或该衣物洗涤剂组合物的使用类型决定。
所述聚天冬氨酸衍生物可以掺入各种不同组合物和/或产品，包括，但不限于，加强型洗涤剂组合物、织物护理组合物(织物调理剂除外)和加入干燥剂的组合物。这种组合物和/或产品可以呈本领域技术人员已知的任何形式。例如，该组合物和/或产品可以是液体、颗粒、粉末、片剂、糊剂、泡沫和条状。这种组合物和/或产品可以是纯品或可释放地吸收或吸附到基质上，如纺织或无纺的长丝基质。
本发明优选的衣物洗涤剂组合物包括(a)表面活性剂，优选约1％至约80％重量的至少一种阴离子、非离子、阳离子、两性的或两性离子的表面活性剂及其混合物；
(b)聚天冬氨酸衍生物，优选约0.001％至约50％，更优选约0.005％至约20％，甚至更优选约0.01％至约10％重量的聚天冬氨酸衍生物；和(c)可任选地，余量辅助成分。
辅助成分除了聚天冬氨酸衍生物之外，一种或多种辅助成分可任选地但不优选地包括在包含聚天冬氨酸衍生物的组合物、产品和/或体系中。
合适的辅助成分的实施例包括，但不限于美国专利5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中所描述的表面活性剂、助剂、漂白剂、漂白活化剂、漂白催化剂、酶、酶稳定体系、螯合剂、荧光增白剂、污垢释放聚合物、染料转移剂、分散剂、抑泡剂、染料、香料、着色剂、填充剂盐、水溶助长剂、光活化剂、荧光剂、织物调理剂、防腐剂、抗氧化剂、抗收缩剂、抗皱剂、抗微生物的剂、杀菌剂、杀真菌剂、色斑剂、银器护理剂、抗失去光泽和/或抗腐蚀剂、碱度来源、增溶剂、载体、加工助剂、颜料和pH控制剂。具体的清洁辅助物质在下文有更详细的例示。
本发明的方法处理织物(除去污染、增白)的方法包括用如本发明所述的衣物洗涤剂组合物接触该织物，以便处理织物。
处理过的织物由本发明的方法得到的处理过的织物。
产品/使用说明书本发明还可以包括关于本文所述的带有包装的衣物洗涤剂组合物的使用说明书，所述包装包含该衣物洗涤剂组合物或其它形式的与该衣物洗涤剂组合物的使用和销售有关的广告。该说明可以以消费者产品制造公司或供给公司典型采用的任何方式包括进该成套产品中。实施例包括以附着在包装该体系和/或组合物的包装物上的标签来提供说明；附着在包装物上或购买时与包装物相随的纸张说明；或广告、示范、和/或可能与购买或使用该衣物洗涤剂组合物相连的其它书面或口头说明。
具体地讲，使用说明将包括该衣物洗涤剂组合物的使用描述。该使用说明，例如还可包括有关衣物洗涤剂组合物应用于织物的推荐量的信息，是否适合对织物进行浸泡或揉搓；处理前或处理后应用到织物上的水(如果存在)的推荐用量；其它推荐处理。
该衣物洗涤剂组合物可以掺入产品，所述产品可以是包括衣物洗涤剂组合物的套件。因此，产品包括本发明衣物洗涤剂组合物，该产品还包括使用该衣物洗涤剂组合物处理需要处理的织物的使用说明。
其中使用所述聚天冬氨酸的合适的产品和/或组合物的非限制性实施例可以是本领域普通技术人员已知的任何产品形式，如颗粒、粉末、糊剂、泡沫、片剂、凹坑片剂、条状物、喷剂、液体、加入干燥剂的形式、浸片、包衣片、凝胶等。其中使用所述聚天冬氨酸的产品和/或组合物包括，但不限于加强型液体组合物(购自宝洁公司的TIDE)，加强型颗粒或粉末组合物(即，购自宝洁公司的TIDE)，织物处理组合物(即，购自宝洁公司的DRYEL)和织物护理组合物，织物调理剂除外。
制剂实施例实施例1制备了包含如本发明所述的各种聚天冬氨酸衍生物的几种加强型颗粒状衣物和/或织物护理组合物(包括织物调节剂)。这些颗粒状衣物和/或织物护理组合物(包括织物调节剂)都具有下列基本式表A
实施例2如本发明所述的加强型含水液体洗涤剂组合物在双隔室容器内制备如下(所述双隔室容器设计用于递送优选4∶1重量比率的第一隔室产物对第二隔室产物)
尽管已用具体实施方案描述了本发明，但显而易见的是，本领域的技术人员可在不背离本发明的精神和保护范围的情况下对本发明作出各种变化和修改。因此所附的权利要求书用于包括所有这些在本发明的保护范围之内的修改。
本发明的组合物可适当地采用配方师选择的任何方法制备，在1997年11月11日授予Nassano等人的美国专利5,691,297、1996年11月12日授予Welch等人的美国专利5,574,005、1996年10月29日授予Dinniwell等人的美国专利5,569,645、1996年10月15日授予Del Greco等人的美国专利5,565,422、1996年5月14日授予Capeci等人的美国专利5,516,448、1996年2月6日授予Capeci等人的美国专利5,489,392和1996年1月23日授予Capeci等人的美国专利5,486,303中，叙述了这些方法的非限制性实施例，在此引入所有这些专利作为参考。
除了上述实施例外，本发明的清洁组合物还可配制成任何合适的衣物洗涤剂组合物，其非限制性实施例描述于提交于1997年10月21日的Baeck等人的美国专利5,679,630；提交于1996年10月15日的Watson等人的美国专利5,565,145；提交于1995年12月26日的Fredj等人的美国专利5,478,489；提交于1995年11月28日的Fredj等人的美国专利5,470,507；提交于1995年11月14日的Panandiker等人的美国专利5,466,802；提交于1995年10月24日的Fredj等人的美国专利5,460,752；提交于1995年10月17日的Fredj等人的美国专利5,458,810；提交于1995年10月17日的Fredj等人的美国专利5,458,809；提交于1994年2月22日的Huber等人的美国专利5,288,431；所有这些文件均引入本文以供参考。
上面使用有关的优选实施方案和实施例详细描述了本发明，本领域专业技术人员清楚，在不偏离本发明范围的情况下可进行各种改变或修饰，同时不应认为本发明局限于说明书所述的范围。
权利要求
1.聚天冬氨酸衍生物，所述衍生物包括至少一个天冬酰胺部分和至少下列部分中的一个天冬氨酸盐和/或琥珀酰亚胺，和可任选地和选自下列的附加部分二胺、二元酸、氨基酸，以及它们的混合物。
2.如权利要求1所述的聚天冬氨酸衍生物，其中所述聚天冬氨酸衍生物具有下式 其中x+y+z的值使其总和为4至730且y为至少1；M是碱金属，如Na或K，或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；可任选地，R1和R2可一起形成环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团。
3.如权利要求1所述的聚天冬氨酸衍生物，其中所述聚天冬氨酸衍生物具有下式 其中x+y+z+m+n+o+p+q的值使其总和为4至730且y为至少1且p限制为0或1；此外，当p是0时，q是0；M是碱金属，如Na或K，或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4，；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；可任选地，R1和R2可一起形成环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团；R9和R11独立地选自取代的，优选羟基-或羧基-取代的，或未取代的，直链的和支链的C1-C16亚烷基，和/或，C6-C10亚芳基，C7-C12烷亚芳基和聚氧化烯；R10选自H、C1-C6烷基、C2-C6羟基烷基；R12选自C1-C12亚烷基、由羧基取代的C3-C10亚烷基；R13是 其中R1、R2、R8、R9、R10、R11、R12和m、n、o、x、y和z如上所述。
4.如权利要求1所述的聚天冬氨酸衍生物，其中所述聚天冬氨酸衍生物是具有下式的交联低聚物或聚合物 其中x+y+y′+z和r+s+s′+t的值使其总和为4至730且y′和s′是≥1；M是碱金属，如Na或K，或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；可任选地，R1和R2可一起形成环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团；和R15选自C1-C18亚烷基、C6-C12亚芳基，-(CH2)1-18-O(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2)1-18-、-(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2CH(R3))-、和-(CH(R3)CH2O)1-50-(CH2CH(R3))其中R3是H或C1-C4烷基。
5.如权利要求1所述的聚天冬氨酸衍生物，其中所述聚天冬氨酸衍生物是具有下式的交联低聚物或聚合物 x+y+y′+z+m+n+o+p+q+r+s+s′+t的值使其总和为4至730且y′和s′为至少1且p限制为0或1；此外，当p是0时，q是0；M是碱金属，如Na或K，或铵根阳离子；R1和R2独立地选自H、C1-C22直链或支链烷基、C2-C22不饱和烷基、C6-C12芳基、C7-C24芳烷基或烷芳基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基、-((CH2)1-18O)0-1-(CH2CH(R3)O)1-50-R4；-((CH2)1-18O)0-1-(CH(R3)CH2O)1-50-R4；-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6和-(CH2)1-18-(OCH2CH(R3))0-40-NR5R6R7其中R3是H或C1-C4烷基，R4选自为R1和R2所定义的相同的基团，R5、R6和R7选自H、C1-C18烷基、C6-C12芳基、C7-C24烷芳基或芳烷基、糖类、硫代烷基、二硫代烷基、硫代芳基、亚磺基烷基、由磺酸根和亚磺酸根两者取代的烷基；可任选地，R1和R2可一起形成环结构，这种环基团的非限制性实施例是-(CH2)5-或-(CH2)2-O-(CH2)2-；和R8选自为R1和R2所定义的相同的基团；R9和R11独立地选自取代的，优选羟基-或羧基取代的，或未取代的，直链的和支链的C1-C16亚烷基，和/或，C6-C10亚芳基，C7-C12烷亚芳基和聚氧化烯；R10选自H、C1-C6烷基、C2-C6羟基烷基；R12选自C1-C12亚烷基、羧基取代的C3-C10亚烷基；R15选自C1-C18亚烷基、C6-C12亚芳基，-(CH2)1-18-O(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2)1-18-、-(CH2CH(R3)O)1-50-(CH2CH(R3))-和-(CH(R3)CH2O)1-50-(CH2CH(R3))，其中R3是H或C1-C4烷基。R13是 其中R1、R2、R8、R9、R10、R11、R12和m、n、o、x、y和z如上所述。
6.用于制造聚天冬氨酸衍生物的方法，所述方法包括下述步骤将聚琥珀酰亚胺或聚琥珀酰亚胺源与疏水的或随后能被改性为疏水的伯胺或仲胺物质和/或亲水的或随后可被改性为亲水的伯胺或仲胺物质混合，以生成聚天冬氨酸衍生物。
7.聚天冬氨酸衍生物，所述聚天冬氨酸衍生物根据如权利要求6所述的方法制造。
8.洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包括聚天冬氨酸衍生物。
9.洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包括如权利要求1所述的聚天冬氨酸衍生物。
10.洗涤剂组合物，所述洗涤剂组合物包括如权利要求8所述的聚天冬氨酸衍生物。
11.用于处理织物制品的方法，所述方法包括用聚天冬氨酸衍生物接触所述织物制品以使所述织物制品被处理。
12.织物制品，所述织物制品用如权利要求11所述的方法处理过。
13.衣物洗涤剂组合物，所述组合物包括(a)按重量计1％至80％的至少一种阴离子、非离子、阳离子、两性的或两性离子的表面活性剂以及它们的混合物；(b)按重量计0.001％至50％的聚天冬氨酸衍生物；和(c)所述余量辅助成分。
全文摘要
本发明提供了聚天冬氨酸衍生物，尤其是疏水改性的和/或亲水改性的聚天冬氨酸衍生物，最尤其是兼有亲水改性和疏水改性的聚天冬氨酸衍生物，这些衍生物用于洗涤剂组合物，具体地讲，用于衣物洗涤剂组合物中，以提供清洁力、分散力，尤其是污垢分散、助剂性质和/或与该洗涤剂组合物接触的织物的改善的增白性，本发明还涉及制造这种聚天冬氨酸衍生物的方法，和使用该洗涤剂组合物的方法和物品。
文档编号C11D3/37GK1538985SQ02815263
公开日2004年10月20日 申请日期2002年7月31日 优先权日2001年8月3日
发明者G·T·乔丹四世, E·P·戈斯塞林克, G T 乔丹四世, 戈斯塞林克 申请人:宝洁公司