包含预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合物的制作方法

专利名称：：包含预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及一种包含预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合物。更具体地讲，本发明涉及包含分子胶嚢包封形式的预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合物，所述漂白催化剂能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上。本发明的组合物通常适于用作衣物洗涤剂组合物，它甚至在应力条件下长期储存后仍能表现出良好的染料安全特征、优异的漂白性能、尤其良好的污垢清洁性能、以及良好的总体清洁性能。
背景技术：
：在衣物洗涤过程中，污垢(诸如脂肪体垢和其它疏水性污垢)非常难以从织物上移除。洗涤剂制造商已经尝试将清洁技术例如预成形的过氧酸掺入到他们的洗涤剂产品中来改善对于污垢的清洁性能。然而，这些技术本质上是不稳定的，并且它们的性能在储存后、尤其是在应力条件(诸如高湿和/或高温环境)下长期储存后会显著变质，预成形的过氧酸易发生自身催化的热分解。人们已经尝试通过分子胶嚢包封预成形的过氧酸例如4吏用尿素包合的过氧酸来解决与预成形的过氧酸固有的不稳定性相关的问题LeverBrothers的vanEmbden等人的US3,167,513和TheProcter&GambleCompany的Richardson的US4,529,535均涉及尿素包合的过氧酸。然而，这些尿素包合的过氧酸未显示足够的漂白性能，并且它们不能提供良好的漂白性能。洗涤剂制造商也已经尝试过将漂白催化剂(尤其是过氧亚胺正离子或形成过氧亚胺正离子的漂白催化剂)掺入到他们的洗涤剂产品中来提供更好的漂白性能。然而，这些漂白催化剂降低了洗涤剂组合物的染料安全特征，从而导致彩色织物在多个洗涤循环后过早褪色。这些漂白催化剂与一些其它的洗涤剂成分(例如可存在于组合物中的蛋白酶)也是不相容的。这种不相容性导致洗涤剂成分(诸如蛋白酶)的过早降解，尤其是在应力条件下长期储存后。EP0728181,EP0728182、EP0728183、EP0775192、US4,678,792、US5,045,223、US5,047,163、US5,360,568、US5,360,569、US5,370,826、US5,442,066、US5,478,357、US5,482,515、US5,550,256、US5,653,910、US5,710,116、US5,760,222、US5,785,886、US5,952,282、US6,042,744、W095/13351、W095/13353、WO97/10323、W098/16614、WO00/42151、WO00/42156、WO01/16110、WO01/16263、WO01/16273、WO01/16274、WO01/16275、WO01/16276、WOOl/16277涉及包含过氧亚胺正离子的和/或形成过氧亚胺正离子的漂白催化剂的洗涤剂组合物。持续需要这样一种衣物洗涤剂组合物该组合物甚至在应力条件下长期储存后仍能表现出优异的污垢清洁性能、优异的染料安全特征并具有与组合物中存在的洗涤剂成分的残留相容的漂白剂体系以确保良好的总体清洁性能。本发明人已经发现，使用分子胶嚢包封的预成形的过氧酸与能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂相结合，能显著地改善洗涤剂组合物的漂白性能并同时保持良好的染料安全特征和漂白剂相容性；这导致组合物具有非常好的污垢清洁性能、良好的总体清洁性能和良好的染料安全特征。发明概述在第一实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物(i)分子胶嚢包封形式的预成形的过氧酸或其盐；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。在第二实施例中，本发明提供了一种包含以下物质的组合物(i)将预成形的过氧酸或其盐与尿素结合的包合物产品；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到被漂白的基质上的漂白催化剂。发明详述组合物所述组合物包含(i)分子胶嚢包封形式的预成形的过氧酸或其盐；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。下文中详述预成形的过氧酸和漂白催化剂。所述组合物适于用作衣物洗涤剂组合物、衣物洗涤添加剂组合物、盘碟洗涤组合物、或硬质表面清洁组合物。所述组合物通常为洗涤剂组合物。所述组合物可以为织物处理组合物。所述组合物^尤选为衣物洗涤剂组合物。所述组合物可以为任何形式，例如液体或固体形式，尽管组合物优选为固体形式。通常，组合物以颗粒形式存在，诸如附聚物、喷雾干燥的粉末、挤出物、薄片、针状物、条状物、小珠、或它们的任何组合。所述组合物可为致密颗粒状形式，诸如片剂或棒状物形式。所述组合物可为某些其他单位剂型，如小袋形式，其中所述组合物通常至少被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封，优选基本上完全被水溶性薄膜如聚乙烯醇包封。优选地，所述组合物为自由流动的颗粒形式。自由流动的颗粒形式通常是指所述组合物为分离的离散颗粒形式。所述组合物可由任何适宜的方法制得，所述方法包括附聚、喷雾干燥、挤出、混合、干混、液体喷雾、辊压、滚圆、压片、或它们的任何组合。所述组合物通常具有450g/L至1,000g/L的堆积体积密度。优选的低堆积体积密度的洗涤剂组合物具有550g/L至650g/L的堆积体积密度，而优选的高堆积体积密度的洗涤剂组合物具有750g/L至900g/L的堆积体积密度。组合物也可以具有650g/L至750g/L的堆积体积密度。在洗涤过程期间，所述组合物通常与水接触，获得pH为大于7至小于13,优选大于7至小于10.5的洗涂液体。这是提供良好清洁性能、同时还确保良好织物护理特征的最佳pH。优选地，所述组合物包含的预成形的过氧酸的量足以提供按所述组合物的重量计大于0%，优选从0.01%，优选至0.2%的可用氧。将预成形的过氧酸掺入到具有上述低含量可用氧的组合物中将^f吏得所述组合物具有令人惊奇的(根据非常低含量的可用氧)优异漂白性能和良好的染料安全特征。通常，通过以下方法测定组合物的可用氧含量将0.5g的组合物放入150mL烧杯中，加入60mL异丙醇，将混合物加热至50°C以溶解混合物。加入10mL水醋酸和7g固体碘化钾，搅拌并在60°C下加热10分钟。覆盖所得混合物，暗处放置5分钟。混合物用异丙醇(最多100mL)力口满，并用0.1M硫代石危酸钠滴定。可以4吏用自动滴定器进行滴定，并使用MettlerDM140-SC电极进行电化学测定。使用相同试剂制备空白样。然后如下计算可用氧含量可用氧(％)=(滴定-空白样)x0.1x16x100/(0.5x2000)优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计0%至20%,或至10%,或至5%,或至4%,或至3%,或至2%,或至1%的过碳酸盐和/或过硼酸盐。最优选地，所述组合物基本上不含过^灰酸盐和/或过硼酸盐。所谓"基本上不含过碳酸盐和/或过硼酸盐"通常是指所述组合物不包含有意掺入的过碳酸盐和/或过硼酸盐。预成形的过氧酸和漂白催化剂的组合提供足够的漂白性能不需要另外的漂白物质，诸如过碳酸盐和/或过硼酸盐。将过碳酸盐和/或过硼酸盐的含量保持最小能维持组合物良好的染料安全特征。优选地，所述组合物包含(i)按所述组合物的重量计0%至少于5%，优选少于4%,或少于3%,或少于2%，或少于1%的四乙酰基乙二胺和/或羟苯磺酸漂白活化剂。最优选地，所述组合物基本上不含四乙酰基乙二胺和/或羟苯磺酸盐(或酯)漂白活化剂。所谓"基本上不含"通常是指"非有意掺入地包含"。将这些漂白活化剂的含量保持在最小状态可以保持组合物良好的染料安全特征。优选地，所述组合物与水接触后形成具有7至10.5的pH的洗涤液体。具有这种储备碱度特征和pH特征的组合物显示良好的预成形的过氧酸稳定性特征。优选地，所述组合物包含按所述组合物的重量计从0%或从1%,或从2%,或从3%,或从4%，或从5%，至30%,或至20%,或至10%的碳酸阴离子源。上述碳酸阴离子源的含量保证所述组合物具有良好的总体清洁性能和良好的漂白性能。优选地，所述组合物包含一种染料转移抑制剂。适用的染料转移抑制剂选自由下列物质组成的组聚乙烯吡咯烷酮，优选具有40，000Da至80,000Da的重均分子量，优选50,000Da至70,000Da;聚乙烯基咪唑，优选具有10,000Da至40,000Da的重均分子量，优选15,000Da至25,000Da;聚乙烯吡咬N-氧化聚合物，优选具有30,000Da至70,000Da的重均分子量，优选40,000Da至60，000Da;聚乙烯吡咯:院酮和乙蟑咪唑的共聚物，优选具有30,000Da至70,000Da的重均分子量，优选40,000Da至60,000Da;以及任何它们的组合。包含染料转移抑制剂的组合物表现出进一步改善的染料安全特征。所述组合物可包含按所述组合物的重量计0%至小于5%，优选至4%,或至3%,或至2%，或甚至至1%的沸石助洗剂。虽然所述组合物可包含5%重量或更高含量的沸石助洗剂，但是所述组合物优选包含小于5%重量的沸石助洗剂。所述组合物优选基本上不含沸石助洗剂。所谓"基本上不含沸石助洗剂，，通常是指没有沸石助洗剂纟皮有意地掺入到所述组合物中。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物并且期望所述组合物非常易溶时，尤其优选使水不溶性残余物(例如，其可沉积在织物表面上)的量为最小，并且当高度期望得到透明洗涤液体时也是如此。适用的沸石助洗剂包^^沸石A、沸石X、沸石P和沸石MAP。所述组合物可包含按所述组合物的重量计从0%至小于5%,优选至4%,或至3%,或至2%,或甚至至1%的磷酸盐助洗剂。虽然所述组合物可包含5%重量或更高含量的磷酸盐助洗剂，但是所述组合物优选包含小于5%重量的磷酸盐助洗剂。所述组合物甚至优选基本上不含磷酸盐助洗剂。所谓"基本上不含磷酸盐助洗剂"通常是指所述组合物不包含有意添加的磷酸盐助洗剂。如果期望该组合物具有非常好的环境特性，则这是尤其优选的。适用的磷酸盐助洗剂包括三聚^l酸钠。所述组合物可包含按所述组合物的重量计0%至小于5%,或优选至4%,或至3%,或甚至至2%,或至1%的硅酸盐。虽然所述组合物可包含5%重量或更高含量的硅酸盐，但是所述组合物优选包含小于5%重量的硅酸盐。所述组合物甚至优选基本上不含硅酸盐。所谓"基本上不含硅酸盐"通常是指所述组合物不包含有意添加的硅酸盐。当所述组合物是固体衣物洗涤剂组合物，并且期望确保所述组合物具有良好的分配和溶解特征以及确保所述组合物溶解于水后提供透光的洗涤液体时，这是尤其优选的。硅酸盐包括水不溶性硅酸盐。硅酸盐也包括无定形硅酸盐和结晶的层状硅酸盐(如SKS-6)。硅酸盐包括硅酸钠。所述组合物通常包含辅助成分，这些辅助成分包括去污表面活性剂，诸如阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂。优选的阴离子去污表面活性剂是烷氧基化阴离子去污表面活性剂，如平均烷氧基化度为1至30,优选1至10的直链或支链、取代或未取代的C12.18烷基烷氧基化硫酸盐，更优选平均乙氧基化度为1至10的直链或支链、取代或未取代的C12-18烷基乙氧基化硫酸盐，最优选平均乙氧基化度为3至7的直链未取代C12—18烷基乙氧基化硫酸盐。其它优选的阴离子去污表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基膦酸盐、烷基羧酸盐、或它们的任何混合物。优选的烷基石危酸盐包括直链或支链的、取代或未取代的C1(M8烷基硫酸盐。另一种优选的阴离子去污表面活性剂是C1(M3直链烷基苯磺酸。优选的非离子去污表面活性剂是平均烷氧基化度为1至20，优选3至10的C8-18烷基烷氧基化醇，最优选平均烷氧基化度为3至10的C12_18烷基乙氧基化醇。优选的阳离子去污表面活性剂是一-Cw8烷基一羟乙基二甲基氯化铵，更优选一-Cs-。烷基一羟乙基二甲基氯化铵、一-do-2烷基一羟乙基二曱基氯化铵和一-Cu)烷基一羟乙基二甲基氯化铵；过氧源，如过碳酸盐和/或过硼酸盐，优选过碳酸钠，所述过氧源优选被涂层成分至少部分地涂布，优选被涂层成分完全地涂布，所述涂层成分为例如碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或混合物、包括它们的混合盐；漂白活化剂，如四乙酰基乙二胺、羟苯磺酸盐漂白活化剂如壬酰羟苯石黄酸盐、己内酰胺漂白活化剂、酰亚胺漂白活化剂如N-壬酰基-N-甲基乙酰胺；酶，如淀粉酶、糖酶、纤维素酶、漆酶、脂肪酶、氧化酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡聚糖酶、果胶酸裂解酶和甘露聚糖酶，尤其优选蛋白酶；抑泡体系，如硅氧烷基抑泡剂；荧光增白剂；光漂白剂；填充剂盐，如硫酸盐，优选硫酸钠；织物软化剂，如粘土、硅氧烷和/或季铵化合物，尤其优选任选地与硅氧烷组合使用的蒙脱石粘土；絮凝剂，如聚环氧乙烷；染料转移抑制剂，如聚乙烯吡咯烷酮、聚4-乙烯基吡啶N-氧化物和/或乙烯基吡咯烷酮与乙烯基咪唑的共聚物；织物完整组分，如疏水改性纤维素和由咪唑和氯环氧丙烷缩合而制得的低聚物；污垢分散剂和污垢抗再沉淀助剂，如烷氧基化聚胺和乙氧基化次乙亚胺聚合物；抗再沉淀组分，如羧曱基纤维素和聚酯；香料；氨基磺酸或其盐；柠檬酸或其盐；碳酸盐，尤其优选碳酸钠；和染料，诸如橙色染料、蓝色染料、绿色染料、紫色染料、粉红色染料、或它们的任何混合物。本发明的第二实施例涉及一种包含以下物质的组合物(i)将预成形的过氧酸或其盐与尿素结合获得的包合物；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到被漂白的基质上的漂白催化剂。预成形的过氣酸或其盐预成形的过氧酸或其盐通常为过氧羧酸或其盐，或者过氧磺酸或其盐。预成形的过氧酸或其盐优选为过氧羧酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R14选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R14基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Y为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Y优选地选自氢、钠或钾。R14优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6-9烷基。优选地，过氧酸或其盐选自过氧己酸、过氧庚酸、过氧辛酸、过氧壬酸、过氧癸酸、它们的任何一种盐、或它们的任何一种组合。优选地，过氧酸或其盐具有在30°C至60°C范围内的熔点。预成形的过氧酸或其盐也可以为过氧磺酸或其盐，通常具有符合以下化学式的化学结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R15选自烷基、芳烷基、环烷基、芳基或杂环基团；R15基团可以为直链或支链的、取代或未取代的；并且Z为任何合适的抗衡离子，用以达到电中性，Z优选地选自氬、钠或钾。R15优选地为直链或支链的、取代或未取代的C6_9烷基。预成形的过氧酸或其盐以分子胶嚢包封形式存在。预成形的过氧酸分子通常通过任何合适的分子胶嚢包封装置彼此分开。预成形的过氧酸优选为主-客体复合物中的客分子。主-客体复合物的主分子通常包含或能够形成(例如通过其分子间构型)一个腔体，预成形的过氧酸分子可位于腔体中。主分子通常为相对开放的结构，这种结构提供能被预成形的过氧酸分子占据的腔体因而形成主-客体复合物。预成形的过氧酸分子可以被一种或多种主分子夹带，例如通过形成包合物，通常也称为内含物化合物、笼型化合物、分子化合物、嵌入化合物或加合物。主分子通常能形成氢键诸如分子内氢键或分子间氢键。主分子优选地能形成分子间氢键。合适的主分子包括尿素；环糊精，尤其是P-环糊精；硫脲；对苯二酚；全氢三亚苯；脱氧胆酸；三苯基甲醇；杯芳烃；沸石，尤其是大孔沸石；以及它们的任何组合。主分子最优选水溶性的；这是期望的以便当把主-客体复合物引入水性环境(诸如水溶液)时，预成形的过氧酸能得到有效的释放和分散。主分子优选为尿素或硫脲，尤其优选为尿素。主-客体复合物优选至少部分地被涂层成分涂覆，优选基本上完全地被涂层成分涂覆，这是期望的以便进一步改善预成形的过氧酸的稳定性。涂层成分通常不能形成氢键；这有助于确保主分子的最佳分子间构型，尤其是当主-客体复合物是包合物时更是如此，并且进一步改善了预成形的过氧酸的稳定性。涂层成分通常与主-客体复合物是化学相容的，并且具有合适的释放特征，尤其是适当的熔点范围涂层成分的熔点范围优选为35°C至60°C,更优选为40°C至50°C,或46°C至68°C。合适的涂层成分包括石蜡、半微晶蜡(通常也称为中间微晶蜡)、微晶蜡和天然蜡。优选的石蜡包括Merck7150和Merck7151,由E.Merck,Darmstadt,Germany供应；Boler1397,Boler1538和Boler1092,由Boler，Wayne,Pa供应；Ross全精制石蜡115/120,由FrankD.RossCo.，Inc,JerseyCity,N丄供应；Tholler1397和Tholler1538,由Tholler,Wayne,Pa.供应；Paramelt4608,由TerhellParaffin,Hamburg,Germany供应，和ParaffinR7214,由Moore&Munger,Shelton,Conn供应。优选的石蜡通常具有在46°C至68°C范围内的熔点，并且它们通常具有在350Da至420Da范围内的数均分子量。其他合适的是天然蜡，诸如天然月桂树的果实的蜡，它具有在42°C至48°C范围内的熔点，由FrankD.RossCo.,Inc.供应；天然蜡的合成替代品，诸如合成鲸蜡，它具有在42°C至50°C范围内的熔点，由FrankD.RossCo.,Inc.供应，合成蜂蜡(BD4)和二十二烷酸甘油酯(HRC)合成蜡。其他合适的涂层成分包括脂肪酸，尤其是氢化脂肪酸。然而，最优选的涂层成分是石蜡。主-客体复合物通常为与酸源的紧密混合物。主-客体复合物和酸源通常为颗粒状形式，优选为彼此共颗粒的混合物形式通常都存在于相同颗粒中。优选的酸源包括脂肪酸，尤其是氢化脂肪酸，它也可以为合适的涂层成分，在上文有所描述；羧酸，包括一羧酸和多元羧酸，多元羧酸诸如二羧酸和三羧酸。酸源优选为二羧酸。主-客体复合物优选为其与自由基清除剂的紧密混合物。合适的自由基清除剂是丁基化羟基曱苯。漂白催化剂漂白催化剂能够从过氧酸和/或其盐接受氧原子并将氧原子转移到可氧化基质上。适用的漂白催化剂包括但不限于亚胺盐阳离子和聚离子、亚胺盐两性离子、改性的胺、改性的氧化胺、N-磺酰亚胺、N-膦酰亚胺、N-酰基亚胺、噻二唑二氧化物、全氟亚胺、环状糖酮、以及它们的混合物。适宜的亚胺盐阳离子和聚离子包括但不限于N-甲基-3,4-二氢异喹啉争翁四氟硼酸盐，按描述于Tetrahedron(1992)，49(2),423-38中的方法制备(参见例如化合物4,笫433页)；N-甲基-3,4-二氢异喹啉铩对曱苯磺酸盐，依照描述于美国专利5,360,569中的方法制备(参见例如第11列，实例1);和N-辛基-3,4-二氢异喹啉铺对曱苯磺酸盐，依照描述于美国专利5，360,568中的方法制备(参见例如第10歹'J,实例3)。适用的亚胺盐两性离子的包括但不限于N-(3-磺基丙基)-3,4-二氢异喹啉铺内盐，依照描述于美国专利5,576,282中的方法制备(参见例如第31列，实例II);N-[2-(磺氧基)十二烷基]-3,4-二氢异喹啉铩内盐，依照描述于美国专利5,817,614中的方法制备(参见例如，列32,实例V);2-[3-[(2-乙基己基)氧代]-2-(磺氧基)]-3,4-二氢异喹啉f翁内盐和2-[3-[(2-丁基辛基)氧代]-2-(磺氧基)丙基(酯)]-3,4-二氢异喹啉铩内盐，才安描述于WO05/047264中的方法制备(参见例如第18页，实例8)。适宜的改性的胺氧气转移催化剂包括但不限于1,2,3,4-四氢-2-曱基-l-羟基异喹啉,其可依照描述于TetrahedronLetters(1987年),28(48),6061-6064中的方法制备。适宜的改性的氧化胺氧气转移催化剂包括但不限于l-羟基-N-氧代-N-[2-(磺氧基)癸基]-l,2,3,4-四氢异喹啉钠。适宜的N-磺酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于3-甲基-l,2-苯并异p塞唑-l,l-二氧化物，依照描述于JournalofOrganicChemistry(1990),55(4),1254-61中的方法制备。适宜的N-膦酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[R-(E)]-N-[(2-氯-5-硝基苯基)亚曱基]-对苯基-对-(2,4，6-三曱基苯基)次膦酸酰胺，其可依照描述于JournaloftheChemicalSociety,ChemicalCommunications(1994),(22),2569-70中的方法制备。适宜的N-酰基亚胺氧气转移催化剂包括但不限于[N(E)]-N-(苯基亚曱基)乙酰胺，其可依照描述于PolishJournalofChemistry(2003年)，77(5),577-590中的方法制备。适宜的噻二唑二氧化物氧气转移催化剂包括但不限于3-曱基-4-苯基-l,2,5-p塞二唑l,l-二氧化物，其可依照描述于美国专利5，753,599(第9列，实例2)中的方法制备。适宜的全氟亚胺氧转移催化剂包括但不限于(Z)-2,2,3,3,4,4,4-七氟-N-(壬氟丁基)丁酰亚胺氟化物，其可依照TetrahedronLetters(1994),35(34),6329-30中所述的方法制备。适宜的环状糖酮氧气转移催化剂包括但不限于如按美国专利6,649,085(第12列,实例1)中的方法制备的1,2:4,5-二-0-异亚丙基-0-赤-2,3-己二酮(hexodiuro)-2,6-吡喃糖。所述漂白催化剂优选包含亚胺正离子和/或羰基官能团，并且通常能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含过氧亚胺正离子官能团和/或能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选包含环状亚胺正离子官能团，优选其中环状部分具有五至八个原子(包括氮原子)，优选六个原子。漂白催化剂优选包含芳香亚胺正离子官能团，优选二环芳香亚胺正离子官能团，优选3,4-二氢异喹啉官能团。所述亚胺正离子官能团通常为季亚胺正离子官能团，并且通常能够在接受氧原子后形成季过氧亚胺正离子官能团，尤其是从过氧酸和/或其盐接受氧原子。所述漂白催化剂优选具有与以下化学式对应的化学结构其中n和m独立地为0至4,优选n和m都为0;每个R1独立地选自取代或未取代的由下列基团组成的组的基团氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卤素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基；并且任何两个邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列基团组成的组氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧烷基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为d至C2。取代或未取代的烷基；R4为氢或所述Qt-A部分，其中Q为支化或未支化的亚烷基，t=0或1,并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组OSCV、S(V、C(V、OCCV、OP032-、OPCW和OPO"R5为氬或-CRUR^-Y-Gb-Yc-IXCR^R^y-Cyik-R8部分，其中每个Y独立地选自由下列基团组成的组O、S、N-H或N-R8;并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述部分均具有少于21的碳原子；每个G独立地选自由下列基团组成的组CO、S02、SO、PO和P02;R9和R1Q独立地选自由下列基团组成的组H和d-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组H和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b=0或1;c可以=0或1,但是如果b=0，则c必须=0;y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子，当R4为氢时X优选存在，合适的X,包括但不限于氯化物、溴化物、硫酸盐、曱硫酸盐、磺酸盐、p-曱苯磺酸盐、四氟化硼合磷酸盐。在本发明的一个实施例中，所述漂白催化剂具有符合以下通式的结构<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中R13是包含三至24个碳原子(包括所述支链碳原子)的支链烷基或包含一至24个碳原子的直链烷基；R"优选为包含八至18个碳原子的支链烷基或包含八至十八个碳原子的直链烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组2-丙基庚基、2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、n-十二烷基、正-十四烷基、正-己基癸基、正-十八烷基、异壬基、异癸基、异十三烷基和异十五烷基；R13优选地选自由下列基团组成的组2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异十三烷基和异十五烷基。实例实例1:制备硫酸单-「2-(3,4-二氢异喹啉-2-基Vl-(2-乙基己氧基曱基)乙基l酯内盐制备2-乙基己基缩水甘油醚向配备装有环氧氯丙烷(15.62g,0.17摩尔)的加料漏斗的火焰干燥的500mL圆底烧瓶添加2-乙基己醇U6.5g,0.127摩尔)和氯化锡(0.20g,0.001摩尔)。使反应保持在氩气氛中，并且使用油浴加热至90°C。将环氧氯丙用60分钟时间滴入搅拌的溶液中，之后在90°C下搅拌18个小时。将所述反应用真空蒸馏头装配，并且l-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇在26.7Pa(0.2mmHg)下蒸馏。将所述l-氯-3-(2-乙基己氧基)丙-2-醇(4.46g,0.020摩尔)溶解于四氢呋喃(50mL)并在室温下氩气氛中搅拌。向搅拌的溶液中加入叔丁醇钾(2.52g,0.022摩尔)，并将悬浮液在室温下搅拌18小时。接着将反应蒸发至干，将剩余物溶解于己烷中并且用水(100mL)洗涤。分出己烷相，用Na2S04干燥，过滤并蒸发至干，得到粗制的2-乙基己基缩水甘油醚，其可通过真空蒸馏来进一步纯化。制备硫酸单-[2-(3,4-二氢异喹啉-2-基)-1-(2-乙基己氧基曱基)乙基]酯内盐向一个火焰干燥的250mL三颈圆底烧瓶(配备有冷凝管、干1燥氩气入口、磁力搅拌棒、温度计和加热浴)中，加入3,4-二氢异喹啉(0.40摩尔，依照U.S.5,576,282实例I中所述制备)、2-乙基己基缩水甘油醚(0.38摩尔，依照上文所述制备)、S03-DMF复合物(0.38摩尔)和乙腈(500mL)。将反应升温至80°C并且在该温度下搅拌72个小时。将反应冷却至室温，蒸发至干，并使残残余物从乙酸乙酯和/或乙醇中重结晶出来，得到所需的产物。可用其它溶液来替换溶剂乙腈，包括但不限于1,2-二氯乙烷。实例2:制备硫酸单硫酸单-『2-a4-二氢异喹啉-2-基Vl-(2-丁基辛氧基甲基〗乙基1酯内盐依照实例1制备所需产物，但是用2-己基辛醇替代2-乙基己醇。实例3:尿素包合的过氣壬酸的制备将25g壬酸溶解于31.5g浓石危酸中以形成混合物。混合物冷却至室温。将16.16g50w/w%的过氧化氬水溶液滴加至混合物中，注意控制混合物温度不超过25°C。搅拌所得混合物1小时以形成过氧壬酸混合物。另外在40°C下分别将100g尿素溶解在300mL曱醇中；然后将此混合物加到过氧壬酸混合物中，并且将所得混合物立即冷却至低于25°C。过滤混合物，收集并真空干燥残余物质(它包含尿素包合的过氧壬酸)。实例4:衣物洗涤剂组合物以下的衣物洗涤组合物A、B、C和D适用于本发明。在洗涤过程中通常将这些组合物加入水中，浓度为0.4g/L至12g/L。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>权利要求1.一种组合物，所述组合物包含(i)分子胶囊包封形式的预成形的过氧酸或其盐；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含亚胺正离子和/或羰基官能团。3.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述漂白催化剂包含过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团，和/或能够在接受氧原子后形成过氧亚胺正离子和/或双环氧乙烷官能团。4.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构其中n和m独立地为0至4;每个R1独立地选自取4戈或未取代的由下列基团组成的组的基团氢、烷基、环烷基、芳基、稠合的芳基、杂环、稠合的杂环、硝基、卣素、氰基、磺酸根、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基，并且任何两种邻近的R1取代基可结合形成稠合的芳基、稠合的碳环或稠合的杂环；每个R2独立地选自取代或未取代的基团，所述基团独立地选自由下列基团组成的组氢、羟基、烷基、环烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亚烃基、杂环、烷氧基、芳羰基、羧烷基和氨基；任何R2可与任何其它R2相连接以形成公共环部分；任何偕R2可结合形成羰基；并且其中任何两种R2可结合形成取代或未取代的稠合不饱和部分；R3为d至C2o取代或未取代的烷基；R4为氢或所述Qt-A部分，其中Q为支化或未支化的亚烷基，t=0或1,并且A为阴离子基团，所述阴离子基团选自由下列基团组成的组OSCV、S03—、CCV、OC02-、OP032-、OP03H-和OP02-;R5为氢或-CRUR^Y-Gb-Yc-Kd^R^y-Oh-R8部分，其中每个Y独立地选自由下列基团组成的组O、S、N-H或N-R8;并且每个R8独立地选自由下列基团组成的组烷基、芳基和杂芳基，所述部分是取代或未取代的，并且无论取代或未取代，所述部分具有少于21的^^原子；每个G独立地选自由下列基团组成的组CO、S02、SO、PO和P02;R9和R1Q独立地选自由下列基团组成的组氢和Ci-C4烷基；R11和R12独立地选自由下列基团组成的组氢和烷基，或者当结合在一起时，它们可形成羰基；b=0或1;c可以=0或1，但是如果b=0,则c必须=0;y为1至6的整数；k为0至20的整数；R6为H或烷基、芳基或杂芳基部分；所述部分是取代或未取代的；并且如果X存在的话，它是一种合适的电荷平衡抗衡离子。5.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构其中R13是包含3至24个碳原子的支链烷基或包含1至24个碳原子的直链烷基。6.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述漂白催化剂具有与以下化学式对应的化学结构其中R13选自由下列组成的组2-丁基辛基、2-戊基壬基、2-己基癸基、异-十三烷基和异-十五烷基。7.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述预成形的过氧酸或其盐是在主-客体复合物中的客分子。8.如权利要求7所述的组合物，其中所述主分子能够形成分子间氢键。9.如权利要求7至8中任一项所述的组合物，其中所述主-客体复合物是包合物。10.如权利要求7至9中任一项所述的组合物，其中所述主分子是尿素，并且所述主-客体复合物是包合物。11.如权利要求7至10中任一项所述的組合物，其中所述主-客体复合物至少部分地;坡涂层成分涂覆。12.如权利要求11所述的组合物，其中所述涂层成分基本上不能形成氢键。13.如权利要求11或12所述的组合物，其中所述涂层成分是石蜡。14.如权利要求11至13中任一项所述的组合物，其中所述主-客体复合物是与酸源的紧密混合物。15.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含的预成形的过氧酸的量足以提供按所述组合物的重量计大于0%至0.2%的可用氧。16.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计小于5%的过氧化物源。17.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含按所述组合物的重量计5%至10%的碳酸根阴离子源。18.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含染料转移抑制剂。19.如前述任一项权利要求所述的组合物，其中所述组合物包含(i)按所述组合物的重量计小于5%的沸石助洗剂；(ii)任选地，按所述组合物的重量计小于5%的磷酸盐助洗剂；和(iii)任选地，按所述组合物的重量计小于5%的硅酸盐。20.—种组合物，所述组合物包含(i)将预成形的过氧酸或其盐与尿素结合获得的包合物；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到待被漂白的基质上的漂白催化剂。全文摘要本发明涉及一种组合物，所述组合物包含(i)分子胶囊包封形式的预成形的过氧酸或其盐；和(ii)能够从过氧酸接受氧原子并将其转移到可氧化基质上的漂白催化剂。文档编号C11D17/00GK101370922SQ200780002823公开日2009年2月18日申请日期2007年1月18日优先权日2006年1月23日发明者A·P·纳尔逊,A·T·布鲁克,D·阿普尔比申请人:宝洁公司