聚硅氧烷组合物的制作方法

专利名称：聚硅氧烷组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及含聚硅氧烷的组合物及其在例如个人保健产品、洗衣用和家用的清洁剂、漂白组合物等各种日常用品中的用途。具体地说，涉及含聚硅氧烷的亲脂性组合物，它们以作为亲脂体的食用香料、日化香料、清凉剂(coolant)或抗微生物剂为基础，在对被其处理的表面(例如牙齿、假牙、皮肤、头发、衣物、餐具、工作台表面等)上，所述的组合物表现出更佳的残留性、作用和/或效力。此外，本发明涉及含聚硅氧烷的漂白组合物，该组合物还包含例如日化香料、食用香料等对漂白敏感的成份，并表现出更高的稳定性。
背景技术：
亲脂性组合物，例如食用香料、日化香料、清凉剂和消毒剂组合物被广泛地直接使用或用在各种日用品中，其中包括化妆品，口腔用和假牙用组合物，漂白、餐具洗涤、硬表面清洁产品和洗衣清洁产品等。亲脂性组合物的一个常见问题是有关改善亲脂性成份的表面亲和性(substantivity)或残留性。在很多(如果不是绝大多数)日用场合，为了例如加强香味或香气、或提高抗微生物的效力，人们需要提高亲脂体的表面残留性。
例如，现代的牙科卫生和假牙制剂一般都含有抗牙斑剂和/或抗牙石剂，以及抗微生物剂和食用香料。抗微生物作用可影响牙斑的形成，这或者通过减少口腔/牙齿中的细菌数目，或者通过杀灭那些陷在膜中的细菌以防止其进一步生长和代谢。食用香料通过去异味作用而减弱口臭问题。某些抗微生物剂如薄荷脑，也可作为除口臭剂。然而，抗微生物剂的效力主要取决于它们的在口腔内/牙列中滞留情况，尤其是当有牙斑形成的情况下，它们在牙齿表面上的滞留时间或在假牙上的滞留时间。
已知牙用制剂的典型缺点是，只有较短的时间(在此期间牙齿被清洁或口腔被漱洗)可让制剂中的抗微生物剂发挥作用。该问题因下列事实而加重了，即洁牙剂的使用不频繁大多数是每天使用一次或许二次。因此，对于大多数人而言，在刷牙之间的长时间提供了最佳的牙斑形成条件。
在许多其它个人及日用应用中，人们需要提供强化的表面亲和性。例如洗衣剂可通过提高日化香料在织物表面的亲和性从而加强洗涤后或使用中的芳香而获得品质上的改善。强化的抗微生物的亲和性因为能够消除与汗液或其它污物有关的臭味也是十分有益的。强化的日化香料亲和性在高级调香化妆品中也是十分有价值的。另一方面，强化的清凉剂亲和性在治疗咳嗽/感冒的产品中是十分有用的。
所以，人们一直需要开发出一种有改善的表面残留性、作用和/或抗微生物效力的亲脂性组合物。
亲脂性组合物，例如日化香料、食用香料等在含漂白剂的组合物中的使用也会产生许多问题，尤其是与漂白剂作用后造成的香气或香味的特性或强度损失。漂白剂的效力也会受到不利的影响。所以，需要提高含有对漂白剂敏感的组份的漂白组合物的稳定性和有效性。
已知可在洁牙剂组合物中加入(聚)硅氧烷(silicone)，据称可涂覆牙齿并防止蛀牙和着色。例如，GB-A-689,679公开了一种漱口液，它含有有机聚硅氧烷，以防止下列物质粘附于牙齿或从牙齿上去除下列物质焦油、色斑、牙石和食物颗粒。漱口液可含有抗菌剂如麝香草酚，以及食用香料和日化香料。
US-A-2,806,814公开了假牙制剂，它同时含有氨基羧酸化合物的高级脂族酰胺作为活性成分以及聚硅氧烷化合物。该专利指出，已提出用聚硅氧烷化合物来防止焦油、色斑、牙石等粘附于牙齿或者便于从牙齿上去除这些物质。据说，聚硅氧烷化合物可作为协作剂而改善活性成分的抗细菌活性和抑酸活性。据说二甲基聚硅氧烷特别有效。可含有食用香料油和/或薄荷脑。
US-A-3624120公开了将环状聚硅氧烷的季铵盐用作阳离子表面活性剂、杀细菌剂和抗龋剂。
所以，本发明提供了食用香料、日化香料、清凉剂、抗微生物剂或其它的亲脂性组合物，它具有得到改善的表面亲和性、作用和/或效力。
本发明还提供了一种漂白剂组合物，其中包含一种无机过酸盐漂白剂和一种亲脂性组合物，例如食用香料和/或日化香料，而且它具有提高的稳定性。
发明概述根据本发明的第一方面，提供了食用香料、日化香料、清凉剂、抗微生物剂或其它亲脂性组合物，其中含有按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷(aminoalkylsilicone)。
本发明还涉及将聚氨基烷基硅氧烷与选自食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂及其混合物的亲脂体联用以改善表面残留性，其中聚氨基烷基硅氧烷选自按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷。
在本发明的另一方面，提供了漂白组合物，它含有无机过酸盐漂白剂，选自食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂及其混合物的亲脂体和按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷。
本发明还涉及将聚氨基烷基硅氧烷与无机过酸盐漂白剂以及选自食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂及其混合物的亲脂体联用以改善表面亲和性，其中聚氨基烷基硅氧烷选自按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷。
本文中所有的百分比和比率都是按总组合物的重量计算，除非另外说明。
因此，本发明的组合物含有聚氨基烷基硅氧烷抗牙斑剂和选自食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂及其混合物的亲脂体。本发明的其它组合物则取漂白剂和/或洗涤剂组合物的形式，其中包含聚氨基烷基硅氧烷除斑剂和亲脂体。
一般，聚氨基烷基硅氧烷选自非环状的、疏水的聚氨基烷基硅氧烷，其式包括两种基本单元1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1，2或3；n为1，2或3；m为0，1或2；和2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2，其中a+b为1，2或3；以及a和b为整数，其中，R1和R2各自独立地选自H、被氟或氰基任意取代的约1-10个碳原子的烷基和链烯基、羟基、烷氧基、和乙酰氧基，例如R1和R2各自独立地选自甲基、乙基、苯基、乙烯基、三氟丙基和氰基丙基，而R是
其中R3是可任意地被氧原子取代或间断的约1-20个碳原子，较佳地约3-5个碳原子的二价亚烷基，R4、R5和R6可相同或不同，它们选自H、可任意地被N和/或O原子取代或间断的约1-20个碳原子，较佳地约1-10个碳原子，更佳地约1-4个碳原子的烷基；以及X-是单价的阴离子如卤离子、氢氧根、和甲苯磺酸根，按一个重复性单元基础计，该聚氨基烷基硅氧烷含有约0.1-2％，较佳地约0.5-2％的单元(1)。
在一个优选例子中，聚氨基烷基硅氧烷是氨二甲硅油(amodimethicone)。氨二甲硅油是含有氨基烷基的聚二甲基硅氧烷聚合物。氨基烷基可以位于聚二甲基硅氧烷链的侧链或一个或多个末端上。优选的是这样的聚氨基烷基硅氧烷，其中氨基烷基部分R选自(CH2)3NH2、(CH2)3NHCH2CH2NH2、(CH2)3N(CH2CH2OH)2、(CH2)3NH3+X-、和(CH2)3N(CH3)2(C18H37)+X-，尤其选自(CH2)3NH2和(CH2)3NHCH2CH2NH2。还优选平均分子量为约5000或更高，较佳地约5000-100,000，更佳地约5000-30,000的聚氨基烷基硅氧烷。
适用于本发明的聚氨基烷基硅氧烷化合物是公知的。例如在US-A-2,930,809中给出了制备聚氨基烷基硅氧烷的方法。
氨二甲硅油的例子包括OSI′s Magnasoft流体。这些聚合物含有连接在主要的聚二甲基硅氧烷结构上的氨基烷基基团。Magnasoft氏含氨基烷基的单元的典型结构是-OSi(Me)C3H6NHCH2CH2NH2。
聚氨基烷基硅氧烷一般的存在量是约0.01-0.25％，较佳地为约0.1-5％，更佳地为约0.5-1.5％(重量)。
本发明的组合物最好还含有亲脂化合物。一般而言，适用于此处的亲脂化合物是油样的物质，它们在聚氨基烷基硅氧烷中可溶，较佳地溶解度在25℃时至少约1％，较佳地至少约5％(重量)。优选的亲脂化合物选自食用香料、日化香料、生理清凉剂和抗微生物化合物。聚氨基烷基硅氧烷用于提高亲脂化合物对所处理表面的亲和性，从而提高和/或保持食用香料、日化香料或清凉剂的作用和/或抗微生物效力。
适用于本发明的亲脂食用香料包括一种或多种选自下列的食用香料组份冬青油、牛至油(oregano oil)、桂叶油、薄荷油、留兰香油、丁香油、沙尔维亚油、黄樟油、柠檬油、橘油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松针油、迷迭香油、百里香油、肉桂叶油，以及它们的混合物。
在此适用的亲脂性日化香料包含一种或一种以上已知日化香料组合物，包括香精油，净油，树脂等天然产物，和烃、醇、醛、酮、醚、酸、酯、缩醛、缩酮、腈等合成日化香料组份，包括饱和的和不饱和的化合物，脂肪族、羧酸和杂环化合物。在此适用的日化香料的实例包括乙酸香叶酯、乙酸里哪酯、香茅醇乙酸酯、乙酸二氢月桂烯酯、乙酸萜品酯、乙酸三环癸烯酯、丙酸三环癸烯酯、乙酸2-苯基乙酯、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、乙酸甲基苯基原酯、水杨酸戊酯、二氢茉莉酸甲酯、异丁酸苯氧基乙酯、橙花醇乙酸酯、乙酸三氯甲基-苯基甲酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸异壬酯、乙酸柏木酯、乙酸韦惕蔚酯、苯甲醇、2-苯基乙醇、里哪醇、四氢里哪醇、香茅醇、二甲基苄基甲醇、二氢月桂烯醇、四氢月桂烯醇、萜品醇、丁子香酚、香叶醇、韦惕蔚醇、3-异莰基-环己醇、2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醇、2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醇、3-(对叔丁基苯基)-丙醇、橙花醇、α-正戊基肉桂醛、α-己基肉桂醛、4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛、4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛、4-乙酰氧-3-戊基-四氢吡喃、2-正庚基-环戊酮、3-甲基-2-戊基-环戊酮、正癸醛、正十二烷醛、羟基香茅醛、苯乙醛缩二甲醇、苯乙醛缩二乙醇、香叶腈、香茅腈、柏木基甲基醚、异长叶酮、茴香醛腈、茴香醛、天芥菜精、香豆素、香草醛、氧化二苯基、芷香酮、甲基芷香酮、异甲基芷香酮、甲基芷香酮、顺式-3-己醇及其酯、1，2-二氢化茚麝香、1，2，3，4-四氢化萘麝香、异苯并二氢吡喃麝香(isochroman musk)、大环酮、大环内酯麝香、十三烷二酸乙烯酯、芳香族硝基麝香、及其混合物。
适用于本发明的亲脂性抗微生物剂包括麝香草酚、薄荷脑、二氯苯氧氯酚(三氯生)、4-己基间苯二酚、苯酚、桉叶油素、苯甲酸、过氧化苯酰、对羟苯甲酸丁酯(butyl paraben)、对羟苯甲酸甲酯、对羟苯甲酸丙酯、水杨酰胺，以及它们的混合物。
适用于本发明的亲脂性生理清凉剂包括羧酰胺(carboxamide)、薄荷烷酯和薄荷烷醚，以及它们的混合物。
适用于此处的薄荷烷醚选自具有下式的种类
其中，R5是可任意地被羟基取代的、含有25个碳原子之内的，较佳地5个碳原子之内的脂族基，而X是氢或羟基。比如那些可从Takasago InternationalCorporation以商品名Takasago购得的种类。一种用于本发明组合物中的特别优选的清凉剂是Takasago 10[3-1-薄荷氧丙-1，2-二醇(MPD)]。MPD是1-薄荷醇的单甘油衍生物，它具有优异的清凉性。
发现的最有用的羧酰胺是在US-A-4,136,163(1979年1月23日，授予Wason等人)和US-A-4,230,688(1980年10月28日，授予Rawsell等人)中所述的种类。
在本发明组合物中亲脂化合物的浓度一般为约0.01-10％，较佳地为约0.05-5％，更佳地为约0.1-3％(重量)。
本发明组合物可任选地包含一种或一种以上表面活性剂，这在用于增溶亲脂体及提高效力的本发明亲脂性组合物中格外地好。合适的表面活性剂包括非皂阴离子，非离子，阳离子，两性离子和两性有机合成洗涤剂。在Gieske等，1977年9月27日的US-A-4,051,234中描述了许多合适的这类试剂。
在此适用的表面活性剂实例包括每摩尔用约0.5至约20摩尔环氧乙烷乙氧基化的C6-C18烷基硫酸盐和烷基醚硫酸盐；阴离子磺酸盐，包括C5-C20线型烷基苯磺酸盐，烷基磺酸酯盐，C6-C22伯或仲烷磺酸盐，C6-C24烯烃磺酸盐，磺化多羧酸，烷基甘油磺酸盐，脂肪酰甘油磺酸盐，及其混合物；羧酸盐阴离子，包括C6至C18伯、仲烷基羧酸盐，乙氧基羧酸盐和聚乙氧基聚羧酸盐表面活性剂，其平均乙氧基化程度为约0至约10；C5至C17肌氨酸盐，例如椰子酰肌氨酸钠，月桂基肌氨酸钠(Hamposyl-95 ex W.R.Grace)；环氧乙烷或环氧丙烷与脂肪酸、脂肪醇、脂肪酰胺、多元醇的缩合产物(例如脱水山梨醇单硬脂酸酯，脱水山梨醇油酸酯)，与烷基苯酚的缩合产物(例如Tergitol)和与聚环氧丙烷和聚氧丁烯的缩合产物(例如Pluronics)；US-A-4,565,647中揭示的烷基多糖；氧化胺，例如氧化二甲基椰子胺(dimethyl cocamine oxide)，氧化二甲基月桂基胺和氧化椰子烷基二甲基胺(cocoalkyldimethyl amine oxide)(Aromox)；多乙氧基醚，例如吐温40和吐温80(Hercules)；脱水山梨醇硬脂酸酯，脱水山梨醇单油酸酯等；阳离子表面活性剂，例如氯化十六烷基吡啶鎓，溴化十六烷基三甲基铵，氯化二异丁基苯氧基乙氧基乙基-二甲基苄基铵和硝酸椰子烷基三甲基铵。
考虑到亲脂体的增溶，在此特别好的是非离子表面活性剂。在此适用的一种非离子表面活性剂具有以下结构通式
其中R1是具有8至22，以10至20个为宜碳原子的烷基或烯基苯基基团，m和n分别代表0-80和2-80。通常避免短链烷基，这是出于对效力的考虑，而且因为这类表面活性剂中未反应的脂肪醇会造成异味，有时会引起皮肤炎症。可以理解，这类表面活性剂通常是具有不同乙氧基化/丙氧基化程度的混合物，所以，m和n分别代表丙氧基化基团和乙氧基化基团数。具有上述一般形式的非离子表面活性剂包括混合的烷氧基化的产物，其中的m和n都在约2至80之间，m最好为约2至约20，约3至约10更好，n最好为约2至约60，约5至约50更好。这类物质之一是PPG-5-ceteth-20(Croda Inc提供，商品名为Procetyl AWS)，其中的m和n分别为5和20。其它合适的非离子表面活性剂包括聚乙氧基化表面活性剂，例如乙氧基化烷基苯酚醚，尤其是具有8-16EO的辛基-和壬基酚醚；乙氧基化脂肪族C8-C20醇，它们可以是线型或支链的，具有8至16，以9至15为佳的EO；以及乙氧基化氢化蓖麻油。
通常，表面活性剂与日化香料、清凉剂或其它油性物质之比在约50∶1至1∶10，约20∶1至1∶2较好，约10∶1至1∶1更好。
本发明的漂白组合物还包含一种或一种以上漂白剂，可以任选地与有机过氧酸前体、泡腾剂、螯合剂等联用。
漂白剂是无机过酸盐形式的，而且可以选自任意已知用在日用漂白、去污、假牙清洁剂等中的熟知的漂白剂，例如过硫酸碱金属和铵盐，一水合和四水合过硼酸盐，过碳酸盐(可以如GB-A-1,466,799中所述进行涂覆)和过磷酸盐，以及碱金属和碱土金属的过氧化物。合适的漂白剂实例包括过硫酸的钾、铵、钠和锂盐和一水合及四水合过硼酸盐，焦磷酸钠过氧水合物，以及镁、钙、锶、锌的过氧化物。但是，在此优选的是其中的过硫酸、过硼酸和过碳酸碱金属盐，尤其是过硼酸和过碳酸碱金属盐。
漂白剂在本发明漂白组合物中含量一般为约5％至70％，约10％至50％更好。
漂白剂中还可以包含泡腾剂，它在较好的实例中是固体物质形式的，可在水中伴以泡腾而放出二氧化碳或氧气。泡腾剂可以选自在酸性、中性或碱性pH条件下可起作用的起泡剂，但较好的是由在酸性或中性pH下有效或最有效的起泡剂与在碱性pH下有效或最有效的起泡剂混合而成。在酸性或中性pH下有效的泡腾剂包含至少一种碱金属碳酸盐或碳酸氢盐(例如碳酸氢钠、碳酸钠、碳酸氢三钠、碳酸钾、碳酸氢钾或它们的混合物)与至少一种无毒、生理上合适的有机酸(例如酒石酸、富马酸、柠檬酸、苹果酸、马来酸、葡糖酸、琥珀酸、水杨酸、己二酸或氨基磺酸、富马酸钠、酸式磷酸钠或钾、盐酸甜菜碱、或它们的混合物)组成的混合物。其中，优选的是苹果酸。在碱性pH下有效的泡腾剂包括过酸盐，例如前述过氧化硼酸、过硼酸的碱金属和碱土金属盐、过硫酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、及它们的混合物，例如某种碱金属的过硼酸盐(无水、一水合或四水合)与单过硫酸盐的混合物，例如EI du Point de Nemours Co.出售的Caroat，这是一种2∶1∶1的单过硫酸盐、硫酸钾和硫酸氢钾的混合物，其活泼氧含量约为4.5％。
在用于假牙清洁剂的较好的漂白组合物中，固体物质包含一种碳酸(氢)盐/酸泡腾剂对，任选地与过硼酸盐/过硫酸盐氧泡腾剂联用。两种泡腾剂的联用利于为达到最佳的清洁和抗菌活性所需的最佳的溶解性和pH条件。碳酸(氢)盐组份在组合物总量中通常占约5％至65％，较好的是25％至55％；酸组份在组合物总量中通常占约5％至50％，约10％至约30％更好。
本发明在漂白剂中还可以补充以已知的这类制剂中的其它组份。一种特别好的另外的组份是有机过氧酸前体，可笼统地将其定义为在后文过酸形成试验中滴定度至少为1.5ml 0.1N硫代硫酸钠的化合物。
将下列物质溶解在1000ml蒸馏水中，制备试验溶液
在60℃时，向此溶液中加入一定量的活化剂，加量为对于每一个可获得的氧原子加入一分子当量的活化剂。
剧烈搅拌加入活化剂后的混合物，并将其维持在60℃。加入后5分钟，取100ml溶液，立即移液到250g碎冰和15ml冰醋酸的混合物上。然后加入碘化钾(0.4g)，立即以淀粉为指示剂，用0.1N硫代硫酸钠滴定释放出的碘，直到蓝色第一次褪去。所用的硫代硫酸钠的毫升数就是漂白活化剂的滴定度。
有机过酸前体通常是具有一个或一个以上易于水解的酰基基团的化合物。较好的活化剂是N-酰基或O-酰基类的化合物，其中包含一个R-CO基团，其中的R是具有1至20个碳原子的烃或取代烃基团。合适的过酸前体实例包括1)结构式为RCONR1R2的酰基有机胺，其中的RCO是羧酰基，R1是酰基，R2是一个有机基团，正如US-A-3,117,148中所述。此类化合物的实例包括a)N，N-二乙酰苯胺和N-乙酰苯邻二甲酰亚胺；b)N-酰基乙内酰脲，例如N，N-二乙酰基-5，5-二甲基乙内酰脲；c)多酰基化的亚烷基二胺，例如N，N，N’，N’-四乙酰基乙二胺(TAED)和其相应的亚己基二胺(TAHD)衍生物，正如GB-A-907,356，GB-A-907,357和GB-A-907,358中所揭示的；d)酰基化的甘脲，例如四乙酰基甘脲，正如GB-A-1,246,338，GB-A-1,246,339和GB-A-1,247,429中所揭示的。
2)酰基化的胺磺酰，例如N-甲基-N-苯甲酰基-甲磺酰胺和N-苯基-N-乙酰基-甲磺酰胺，正如GB-A-3,183,266中所揭示的。
3)GB-A-836,988，GB-A-963,135和GB-A-1,147,871中所揭示的羧酸酯。此类化合物的实例包括乙酸苯酯，乙酰氧基苯磺酸钠，乙酸三氯乙酯，山梨醇六乙酸酯，果糖五乙酸酯，对硝基苯甲醛二乙酸酯，乙酸异丙烯酯，乙酰基乙酰氧肟酸和乙酰基水杨酸。其它实例是苯酚或取代苯酚与α氯代低级脂肪族羧酸形成的酯，例如氯乙酰基苯酚和氯乙酰基水杨酸之类的酯，正如US-A-3,130,165所述。
4)通式为AcL的羧酸酯，其中的Ac是有机羧酸的酰基部分，该有机羧酸任意地具有一个C6-C20取代、直链或支链的烷基或烯基部分或一个C6-C20烷基取代的芳基，L是离去基团，其共轭酸的pKa在4至13之间，例如羟苯磺酸酯或羟苯甲酸酯。此类化合物中之较好者a)Ac是R3-CO，R3是直链或支链烷基，具有6至20碳原子，6至12为佳，7至9个更好，其中从羰基碳开始并将其包括在内的最长的直链烷基包含5至18个碳原子，以5至10个为佳，R3可以任选地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代(最好在羰基碳的α位)。此类物质的实例包括3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠，3，5，5-三甲基己酰氧基苯甲酸钠，2-乙基己酰氧基苯磺酸钠，壬酰氧基苯磺酸钠和辛酰氧基苯磺酸钠，其中的酰氧基最好是对位取代的；b)Ac的通式为R3(AO)mXA，其中R3是一个直链或支链烷基或烷基芳基，在其烷基部分具有6至20个碳原子，以6至15个为佳，R5可任意地被Cl、Br、OCH3或OC2H5取代，AO是氧乙烯基或氧丙烯基，m是0至100，X是O、NR4或CO-NR4，而A为CO、CO-CO、R6-CO、CO-R6-CO，或CO-NR4-R6-CO，其中的R4是C1-C4烷基，R6是亚烷基、亚烯基、亚芳基或亚烷基芳基，其亚烷基或亚烯基部分具有1至8个碳原子。此类漂白活化剂包括结构式为R3(AO)mOCOL的碳酸衍生物，结构式为R3OCO(CH2)2COL的琥珀酸衍生物，结构式为R3OCH2COL的乙醇酸衍生物，结构式为R3OCH2CH2COL的羟基丙酸衍生物，结构式为R3OCOCOL的草酸衍生物，结构式为R3OCOCH＝CHCOL的马来酸和富马酸衍生物，结构式为R3CONR1(CH2)6COL的酰基氨基己酸衍生物，结构式为R3CONR1CH2COL的酰基甘氨酸衍生物和结构式为R3N(R1)CO(CH2)4COL的氨基-6-羰基己酸衍生物。其中，m以0至10为佳，m是0时R3最好是C6-C12烷基，C6-C10更好，m不是0时R3最好是C9-C15烷基。离去基L的定义如上。
5)酰基氰脲酸盐，例如三乙酰基或三苯甲酰基氰脲酸盐，例如美国专利3,332,882中所述。
6)任意取代的苯甲酸酐或邻苯二甲酸酐，例如苯甲酸酐，间氯苯甲酸酐和邻苯二甲酸酐。
7)GB-A-855735所述的内酰胺类的N-乙酰基化前体化合物，尤其是己内酰胺和戊内酰胺类，例如苯甲酰基戊内酰胺，苯甲酰基己内酰胺和它们的取代苯甲酰基类似物，例如氯、氨基、烷基、芳基和烷氧基衍生物。
所有上述化合物中，优选的是有机过酸前体1(c)，4(a)和7。
如果存在，过氧酸漂白剂前体占组合物总重的约0.1％至10％，0.5％至5％更好，而且通常以漂白剂前体凝聚物的形式加入。
在此优选的漂白剂凝聚物通常含有按重量计约5％至约40％的粘合剂或凝聚剂，约10％至30％更好。合适的凝聚剂包括聚乙酰基吡咯烷酮，分子量为20,000至500,000的聚氧乙烯，分子量1000至50,000的聚乙二醇，分子量4000至20,000的Carbowax，非离子表面活性剂，脂肪酸，羧甲基纤维素钠，明胶，脂肪醇，磷酸盐，多磷酸盐，粘土，硅铝酸盐和聚多羧酸盐。其中，特别优选聚乙二醇，尤其是分子量约1,000至约30,000的，2000至约10,000更好。
从溶解性和pH特性考虑，优选的漂白剂前体凝聚物具有按重量计约10％至约75％，较好的是约20％至约60％过氧酸漂白剂前体，约5％至60％，约5％至约50％为佳，更好的是约10％至约40％碳酸(氢)盐/酸泡腾剂对，约0％至约20％过氧硼酸盐，和5％至约40％，较好的是约10％至约30％凝聚剂。最终的漂白剂前体粒宜具有约500至1500μm的平均颗粒直接，约500至1,000μm更好，这对最佳的溶解性和产品外观十分重要。而且，漂白剂前体凝聚物含量为组合物总重的约1％至约20％，约5％至15％更好。
本发明的漂白组合物其形式可以是膏体、片剂、粒状或粉末状的。片剂形式的组合物可以是单层或多层片剂。
本发明的漂白组合物中还可以补充以其它这类制剂中的常用组份，尤其是前文所述的表面活性剂、螯合剂、酶、染料、甜味剂、片剂粘合剂和填料、泡沫抑制剂(例如二甲基聚硅氧烷)，脂肪酸糖酯之类的泡沫稳定剂，防腐剂，例如滑石粉、硬脂酸镁、无定形煅制二氧化硅的精细粉末之类的润滑剂。
在此适用的片剂粘合剂和填料包括聚乙烯吡咯烷酮，分子量20,000至500,000的聚氧乙烯，分子量约1000至约50,000的聚乙二醇，分子量约4000至20,000的Carbowax，非离子表面活性剂，脂肪酸，羧甲基纤维素钠，明胶，脂肪醇，粘土，多羧酸酯聚合物，碳酸钠，碳酸钙，氢氧化钙，氧化镁，碱式碳酸镁，硫酸钠，蛋白质，纤维素醚，纤维素酯，聚乙烯醇，藻酸酯，具有假胶体特性的植物脂肪。其中，特别好的是聚乙二醇，尤其是分子量约1,000至约30,000的，约12,000至约30,000更好。
螯合剂通过将钙、镁及重金属阳离子等金属离子保留在溶液中来帮助清洁和加强漂白剂的稳定性。合适的螯合剂的实例包括三聚磷酸钠，酸式磷酸钠，焦磷酸四钠，例如次氮基三乙酸和乙二胺四乙酸及其盐，乙二胺N，N′-二琥珀酸(EDDS)及其盐之类的氨基多羧酸，例如羟基乙烷二膦酸、乙二胺四亚甲基膦酸、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸及其盐之类的多膦酸盐和氨基多膦酸盐。螯合剂的选择并不十分重要，但必须在干燥以及水溶液状态下可与假牙清洁剂中的其它成分相配伍。较好的是，螯合剂占组合物总重的0.1％至60％，0.5％至30％更好。但是，膦酸螯合剂宜占组合物总重的约0.1％至1％，0.1％至0.5％更好。
在此适用的酶的实例包括蛋白酶，碱性酶(alkalase)，淀粉酶，真菌及细菌脂解酶，葡聚糖酶(dextranase)，变位酶(mutanase)，葡聚糖酶(glucanase)，酯酶，纤维素酶，果胶酶，乳糖酶和过氧化物酶等。US-A-3,519,570和US-A-3,533,139中论述了合适的酶。
以下实施例进一步描述和说明了本发明范围内的优选实施方式。
实施例I至V下列是本发明代表性的假牙清洁片剂。百分比按总片剂的重量计算。片剂是通过在冲头和冲模压片机中于约105kPa的压力下冲压颗粒状成分的混合物而制成的。
1.乙二胺四亚甲基膦酸2.四乙酰基乙二胺3. 3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠4.Magnasoft流体-由OSI提供5.薄荷类食用香料在上述的实施例I至V中，片剂的总重量为3克；直径25毫米。
实施例I至V的假牙清洁片剂显示出更佳的抗牙斑性、清洁力和抗菌性，以及优异的附着性和其他物理性能及使用性能。
实施例VI至IX以下是本发明中代表性的日化香料、食用香料、清凉剂和抗微生物组合物。百分比按组合物的总重计
日化香料是主要用于气味效果的各成份的复杂混合物。
实施例VI至IX的日化香料，食用香料，清凉剂和/或抗微生物剂组合物表现出改善的表面亲和性、作用和/或效力。
权利要求
1.一种漂白组合物，其特征在于，它含有无机过酸盐漂白剂，选自下组的亲脂体食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂和它们的混合物，以及按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷。
2.如权利要求1所述的组合物，其特征在于，聚氨基烷基硅氧烷是非环状的、疏水的聚氨基烷基硅氧烷，其式包括两种基本单元1)(R1)m(R)nSiO(4-m-n)/2，其中m+n为1，2或3；n为1，2或3；m为0，1或2；和2)(R1)a(R2)bSiO(4-a-b)/2，其中a+b为1，2或3；以及a和b为整数，其中，R1和R2各自独立地选自H、可被氟或氰基任意取代的约1-10个碳原子的烷基和链烯基、羟基、烷氧基、和乙酰氧基，而R是
其中R3是可任意地被氧原子取代或间断的约1-20个碳原子的二价亚烷基，R4、R5和R6可相同或不同，它们选自H、可任意地被N和/或O原子取代或间断的约1-20个碳原子的烷基；以及X-是单价的阴离子，按一个重复性的单元基础计，该聚氨基烷基硅氧烷含有约0.1-2％单元(1)。
3.如权利要求2所述的组合物，其特征在于，该聚氨基烷基硅氧烷的分子量至少为约5,000，较佳地为约5000-100,000。
4.如权利要求1-3中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，它含有约0.01-25％，较佳地约0.1-5％(重量)的聚氨基烷基硅氧烷。
5.如权利要求1-4中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，无机过酸盐漂白剂含有一种或多种选自下组的漂白剂过硫酸碱金属盐、过硼酸碱金属盐以及它们的混合物。
6.根据权利要求1-5中任一权利要求所述的组合物，食用香料包含一种或一种以上选自下列的食用香料组份冬青油、牛至油、桂叶油、薄荷油、留兰香油、丁香油、沙尔维亚油、黄樟油、柠檬油、橘油、茴香油、苯甲醛、苦杏仁油、樟脑、雪松叶油、甘牛至油、香茅油、熏衣草油、芥末油、松油、松针油、迷迭香油、百里香油、肉桂叶油，以及它们的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一权利要求所述的组合物，日化香料包含一种或多种选自下组的日化香料组份乙酸香叶酯，乙酸里哪酯，香茅醇乙酸酯，乙酸二氢月桂烯酯，乙酸萜品酯，乙酸三环癸烯酯，丙酸三环癸烯酯，乙酸2-苯基乙酯，乙酸苄酯，水杨酸苄酯，苯甲酸苄酯，乙酸甲基苯基原酯，水杨酸戊酯，二氢茉莉酸甲酯，异丁酸苯氧基乙酯，橙花醇乙酸酯，乙酸三氯甲基-苯基甲酯，乙酸对叔丁基环己酯，乙酸异壬酯，乙酸柏木酯，乙酸韦惕蔚酯，苯甲醇，2-苯基乙醇，里哪醇，四氢里哪醇，香茅醇，二甲基苄基甲醇，二氢月桂烯醇，四氢月桂烯醇，萜品醇，丁子香酚，香叶醇，韦惕蔚醇，3-异莰基-环己醇，2-甲基-3-(对叔丁基苯基)-丙醇，2-甲基-3-(对异丙基苯基)-丙醇，3-(对叔丁基苯基)-丙醇，橙花醇，α-正戊基肉桂醛，α-己基肉桂醛，4-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯甲醛，4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯甲醛，4-乙酰氧-3-戊基-四氢吡喃，2-正庚基-环戊酮，3-甲基-2-戊基-环戊酮，正癸醛，正十二烷醛，羟基香茅醛，苯乙醛缩二甲醇，苯乙醛缩二乙醇，香叶腈，香茅腈，香叶腈，香茅腈，柏木基甲基醚，异长叶酮，茴香醛腈，茴香醛，天芥菜精，香豆素，香草醛，氧化二苯基，芷香酮，甲基芷香酮，异甲基芷香酮，甲基芷香酮，顺式-3-己醇及其酯，1，2-二氢化茚麝香，1，2，3，4-四氢化萘麝香，异苯并二氢吡喃麝香，大环酮，大环内酯麝香，十三烷二酸乙烯酯，芳香族硝基麝香，及其混合物。
8.如权利要求1-7中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，还含有起泡剂。
9.如权利要求1-8中任一权利要求所述的组合物，其特征在于，还含有有机过酸漂白剂前体。
10.如权利要求9所述的组合物，其特征在于，有机过酸漂白剂前体选自酰化的多烷基二胺尤其是四乙酰基乙二胺，和通式为AcL的羧酸酯，其中的Ac是有机羧酸的酰基部分，该有机羧酸任意地具有一个C6-C20取代、直链或支链的烷基或烯基部分或一个C6-C20烷基取代的芳基，L是离去基团，其共轭酸的pKa在4至13之间。
11.聚氨基烷基硅氧烷的用途，其特征在于，它与无机过酸盐漂白剂及亲脂体一起使用以提供更佳的亲脂体稳定性，其中亲脂体选自食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂及其混合物，而聚氨基烷基硅氧烷选自按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1-2％的聚氨基烷基硅氧烷。
全文摘要
一种漂白组合物,它含有无机过酸盐漂白剂,选自下组的亲脂体:食用香料、日化香料、生理清凉剂、抗微生物剂和它们的混合物,以及按一个重复性单元基础计氨基烷基硅氧烷含量为约0.1～2%的聚氨基烷基硅氧烷。该组合物提供了更佳的亲脂体和漂白稳定性。
文档编号C11D3/39GK1170431SQ95196926
公开日1998年1月14日 申请日期1995年12月5日 优先权日1994年12月22日
发明者I·A·休斯 申请人:普罗克特和甘保尔公司