专利名称：具有改善的织物安全性的洗衣漂白的制作方法
技术领域：
本发明涉及织物的漂白。
背景在洗衣应用中已描述了含有过氧漂白剂的组合物作为洗衣洗涤剂、洗衣添加剂或甚至洗衣预处理剂。
的确，已知在洗衣处理应用中使用含有过氧漂白剂的组合物以促进用其它方法尤其难以除去的包以外壳的污渍/污垢，例如动物脂、咖啡、茶、草、含泥浆/粘土的污垢等的去除。然而，我们发现与该含有过氧漂白剂的组合物有关的缺点是所述的组合物会损伤织物，导致抗拉强度损失，尤其是用于预处理应用中，即直接施用(纯净)于织物上，且在洗涤织物之前使其在所述织物上作用长时间时。
因此，本发明的目的是在漂白时，尤其是在组合物在洗涤前以纯净的形式与织物接触长时间的预处理应用中提供改善的织物安全。
确实，当周含有过氧漂白剂如过氧化氢的组合物漂白织物时，发现在织物表面上存在金属离子如铜和/或铁和/或锰和/或铬和/或在接触含有过氧漂白剂的组合物后织物受到日光中的UV辐射，产生织物损伤，导致织物纤维的抗拉强度损失。实际上，可以推测在织物表面，尤其在纤维素纤维表面上存在金属离子如铜和/或铁和/或锰和/或铬和/或织物受到日光中的UV辐射催化了过氧漂白剂如过氧化氢的自由基分解，于是，据信在织物表面上发生自由基间的反应，产生了游离基，这导致抗拉强度的损失。
现在发现通过用选择的氢过氧化物或它们的混合物代替过氧化氢作为漂白剂配制漂白组合物可得到改善的织物安全。
US5284597公开了处理软表面，主要是地毯的组合物，除其它组分之外，其还含有叔烷基氢过氧化物。据说，该组合物对色料更安全。
US3574519公开了织物的漂白，其中漂白剂是有机氢过氧化物。据说，有机氢过氧化物在经济上是有吸引力的。’519未讨论织物的安全问题。
BE831277公开了在漂白活化剂的混合物帮助下的织物的漂白，漂白化剂中的一种是三嗪氢过氧化物类。据说，三嗪氢过氧化物会潜在地损伤织物的色料，’277未讨论织物的安全问题。
US3753915公开了用含有氢过氧化物盐的颗粒组合物漂白织物，’915未讨论织物的安全问题。
发明概述在本发明的最广义的实施方案中，其包括使用氢过氧化物漂白织物，以降低所述织物的抗拉强度的损失。
本发明还包括用含有氢过氧化物的液体组合物漂白织物的方法。该方法包括使所述织物与纯的或稀释的液体漂白组合物接触，并随后漂洗所述织物的步骤。在优选实施方案中，当织物被“预处理”时，将组合物以纯的形式施用于织物上，随后在正常洗涤周期中洗涤织物。
发明的详细描述在本发明的最广义的实施方案中，其包括在漂白织物过程中使用氢过氧化物作为漂白剂，以降低所述织物抗拉强度的损失。
换句话说，本发明基于如下发现，即与其中使用过氧化氢代替氢过氧化物的相同组合物相比较，含有氢过氧化物或其混合物的组合物用于漂白织物时，降低了导致抗拉强度损失的织物损伤。
可以推测，本发明中所观察到的降低的织物损伤是由于与过氧化氢产生的游离基相比，氢过氧化物所产生的游离基具有更低的反应性。
此外，可以推测使用氢过氧化物，使得织物损伤对重金属污染的依赖性降低，这可能是因为金属和过氧化物分子间配合物的形成比与过氧化氢更难。
织物中的抗拉强度可通过拉伸所述织物直至其断裂来测量。断裂织物所需的力是“极限拉伸强度”，可用应力-应变INSTRON仪测量，由INSTRON得到。抗拉强度的损失是作为参照的织物，即未被漂白的织物的抗拉强度与漂白后的相同织物的抗拉强度之间的差值。抗拉强度损失为零表示没有观察到织物损伤。
作为第一必要组分，适用于本发明的液体组合物含有作为漂白剂的氢过氧化物或它们的混合物。合适的用于本发明的氢过氧化物包括烷基氢过氧化物和有机矿物氢过氧化物。
用于本发明的合适的烷基氢过氧化物具有下式
其中每个R1、R2和R3独立地是氢原子或含有1-30个碳原子的烃基。烃基可以是线型或环状烃链，线型和环状烃链可以是直链或支链的、饱和或不饱和的。还有，两个R基团可以是同一环烃的部分。在上式中的一个或多个R基团可以是单独的或稠合的芳族基团、烷基芳基或环烷基芳基基团。
所有上述R基团还可以被杂原子或杂原子基团，例如氢过氧化物(-OOH)基团、卤素基团、羟基、硝酸盐、磺酰基、硝基、醚、羧基和酯取代。所有这些基团还可作为R基团的一个或多个位置上的取代基存在。
用于本发明的优选烷基氢过氧化物是叔丁基氢过氧化物、枯基氢过氧化物、2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物、二异丙基苯单氢过氧化物、叔戊基氢过氧化物和2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物。
适用于本发明的有机矿物氢过氧化物具有下式RnM(OOH)n其中M是金属原子，如硅、锡、锗或锑，和R是如上述R1、R2和R3定义的基团。用于本发明的优选有机矿物氢过氧化物是(CH3)3SiOOH、(C6H5)2CH3SiOOH、(C6H5)3SiOOH、(n-C6H13)3SiOOH、(CH3)3SnOOH、(C6H5)3Sb(OOH)2。(CH3)3SiOOH、(C6H5)3SiOOH最优选用于本发明中。
本发明的组合物一般含有0.01％-5.0％，优选0.015％-4.0％，最优选0.02％-2.0％由所述氢过氧化物提供的有效氧。
用于本发明的组合物必须是液体。本文中使用的“液体”包括“膏状”组合物，本发明的液体组合物优选在50rpm剪切速率和20℃温度下具有5cps-10000cps的粘度。
用于本发明的组合物优选是含水的，所述含水组合物具有2-11，优选3-10，更优选3.5-9.5的pH，这时观察到最佳的氢过氧化物稳定性。组合物的pH可例如用有机或无机酸，或碱化剂调节。
用于本发明的组合物还可含有任何表面活性剂，其包括非离子、阴离子、阳离子、两性离子和/或两性表面活性剂。
因此，用于本发明的组合物优选还含有非离子表面活性剂或它们的混合物。用于本发明的组合物通常含有按总组合物重量计0.1-50％所述非离子表面活性剂或它们的混合物，优选0.3％-30％，更优选0.4％-25％。
用于本发明的合适的非离子表面活性剂是脂肪醇乙氧基化物和/或丙氧基化物，它们商业上用各种脂肪醇链长度和各种乙氧基化度得到。实际上，该烷氧基化的非离子表面活性剂的HLB值主要取决于脂肪醇的链长、烷氧基化的性质及烷氧基化度。可得到表面活性剂的产品目录，其中列出了许多表面活性剂，包括非离子表面活性剂以及它们各自的HLB值。
制备用于本发明的非离子表面活性剂的合适化学方法包括相应的醇与烯化氧以所需的比例的缩合。该方法是现有技术中的技术人员已知的，在现有技术中已充分被描述。可供选择地，适用于本发明的各种烷氧基化醇在商业上可由各个厂商得到。
尤其合适用作本发明的非离子表面活性剂的是疏水非离子表面活性剂，其具有低于16，优选低于15，更优选低于12，最优选低于10的HLB(亲水-亲油平衡)。已发现这些疏水非离子表面活性剂提供了良好的去油脂性质。
用于本发明组合物中的优选疏水非离子表面活性剂是HLB低于16的表面活性剂，并具有式RO-(C2H4O)n(C3H6O)mH，其中R是C6-C22烷基链或C6-C28烷基苯链，和其中n+m是0-20,n是0-15,m是0-20，和优选n+m是1-15,n和m是0.5-15，更优选n+m是1-10,n和m是0-10。用于本发明的优选R链是C8-C22烷基链。因此，用于本发明的合适的疏水非离子表面活性剂是DobanolR91-2.5(HLB=8.1；R是C9和C11烷基链的混合物，n是2.5，和m是0)，或LutensolRTO3(HLB=8；R是C13烷基链，n是3，和m是0),LutensolRAO3(HLB=8；R是C13和C15烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或TergitolR25L3(HLB=7.7；R是C12-C15烷基链，n是3，和m是0)、或DobanolR23-3(HLB=8.1；R是C12和C13烷基链的混合物，n是3，和m是0)，或DobanolR23-2(HLB=6.2；R是C12和C13烷基链的混合物，n是2，和m是0)，或DobanolR45-7(HLB=11.6；R是C14和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，DobanolR23-6.5(HLB=11.9；R是C12和C13烷基链的混合物，n是6.5，和m是0)，或DobanolR25-7(HLB=12；R是C12和C15烷基链的混合物，n是7，和m是0)，或DobanolR91-5(HLB=11.6；R是C9和C11烷基链的混合物，n是5，和m是0)，或DobanlolR91-6(HLB=12.5；R是C9和C11烷基链的混合物，n是6，和m是0)，或DobanolR91-8(HLB=13.7；R是C9和C11烷基链的混合物，n是8，和m是0)，DobanolR91-10(HLB=14.2；R是C9-C11烷基链的混合物，n是10，和m是0)或它们的混合物。本发明优选的是DobanolR91-2.5或LutensolRTO3或LutensolRAO3或TergitolR25L3或DobanolR23-3或DobanolR23-2或它们的混合物。这些DobanolR表面活性剂在商业上由SHELL得到。这些LutensolR表面活性剂在商业上由BASF得到，和这些TergitoIR表面活性剂在商业上可由UNION CARBIDE得到。
用于本发明的优选组合物还包括阴离子表面活性剂或它们的混合物。所述阴离子表面活性剂用作润湿剂，即在洗衣应用中，它们润湿织物上的污渍，尤其是亲水织物上的污渍，因而帮助氢过氧化物实现它们的漂白作用，从而有助于改善对可漂白的污渍的洗衣性能。此外，阴离子表面活性剂使得获得透明组合物，即使是当所述组合物含有疏水组分，例如疏水表面活性剂时。用于本发明的组合物通常含有按总组合物重量计0.1％-20％的所述阴离子表面活性剂或它们的混合物，优选0.2％-15％，更优选0.5％-13％。
尤其适用于本发明的是磺酸盐和硫酸盐表面活性剂。类似的阴离子表面活性剂是现有技术中已知的，在商业洗涤剂中已广泛应用。这些阴离子表面活性剂包括C8-C22烷基苯磺酸盐(LAS)、C8-C22烷基硫酸盐(AS)、不饱和硫酸盐，例如油基硫酸盐、C10-C18烷基烷氧基硫酸盐(AES)和C10-C18烷基烷氧基羧酸盐。阴离子合成磺酸盐和/或硫酸盐的中和阳离子的代表有常规的广泛用于洗涤剂技术领域的阳离子，例如钠、钾或链烷醇铵。本发明优选的是烷基硫酸盐，尤其是在烷基链中含有6～18个碳原子，优选8-15个碳原子或它们的混合物的椰子烷基硫酸盐。
用于本发明的组合物还可含有抑泡剂如2-烷基链烷醇或它们的混合物作为十分优选的任选组分。尤其适用于本发明的是具有含6-16个碳原子，优选8-12个碳原子的烷基链和端羟基的2-烷基链烷醇，所述烷基链可以在α-位置被含有1-10个碳原子，优选2-8个碳原子，更优选3-6个碳原子的烷基链取代。这些合适的化合物是商业上可得到的，例如Isofol系列，如Isofol12(2-丁基辛醇)或Isofol16(2-己基癸醇)。适用于本发明的组合物通常含有按总组合物重量计0.05％-2％的2-烷基链烷醇，或它们的混合物，优选0.1％-1.5％，最优选0.1％～0.8％。
本发明的组合物还可以含有各种其它任选的组分，例如助洗剂、稳定剂、螯合剂、污垢悬浮剂、染料转移剂、自由基清除剂、溶剂、增白剂、香料和染料。
在本发明中，含有氢过氧化物的液体漂白组合物需要与被漂白的织物接触。这可以用其中在织物被漂洗或洗涤然后漂洗之前将组合物以纯的形式施用于所述织物上的所谓的“预处理方式”或其中首先将液体组合物稀释在水浴中，将织物浸渍或浸泡在水浴中，然后漂洗织物的“浸泡方式”或其中将液体组合物加在通过溶解或分散通常的洗衣洗涤剂形成的洗涤液之上的“整个洗涤方式”进行。如上所述，与固体或气体相对比，进行本发明方法的组合物是液体形式。
在两种情况下均必要的是，在织物与所述组合物接触之后，在所述组合物完全干燥之前，漂洗织物。
实际上，发现水蒸发有助于增加织物表面上游离基的浓度，因而，增加了链反应速率。还可以推测当液体组合物留在织物上千燥时，随着水的蒸发发生自氧化反应。所述自氧化反应产生过氧自由基，它将促进纤维素的降解。因此，所本文中所述，在预处理染污织物过程中，在织物上不保留液体组合物至干燥有助于本发明的效果，即当用含有过氧漂白剂的液体组合物预处理织物时降低了抗拉强度的损失。
在预处理方式中，该方法包括将所述液体组合物以其纯净形式施用在所述织物上或至少织物的染污部分上，并随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物的步骤。在该方式中，在织物被漂洗或洗涤然后漂洗之前，纯净组合物可任选地保留在所述织物上作用1分钟至1小时的时间，其条件是不使组合物在所述织物上保留至干燥。对于特别顽固的污渍，合适的是进一步用海棉或刷子摩擦或刷所述织物或彼此摩擦两片织物。
在另一通常称为“浸泡”的方式中，该方法包括如下步骤，即在水浴中稀释纯净形式的所述液体组合物以形成稀释的组合物，即组合物含有0.0001％-0.2％，优选0.0002％-0.02％由所述氢过氧化物提供的有效氧。然后织物与含有液体组合物的水浴接触，和最终漂洗织物或洗涤然后漂洗织物。在该实施方案中，织物优选浸渍在含有液体组合物的水浴中，并还优选使织物在其中浸泡30分钟至48小时，优选1小时至24小时的时间。
在另一可认为是“浸泡”的次级实施方案的通常称为“在整个洗涤中漂白”的方式中，液体组合物用作所谓的洗衣添加剂。在该实施方案中，水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成。液体组合物以其纯净形式与水浴接触，织物然后与含有液体组合物的水浴接触。最后漂洗织物。
根据所需的最终用途，本发明的组合物可包装在各种容器中，包括常规的瓶、带有滚珠、海棉、刷子或喷嘴的瓶或喷雾器。
通过如下实施例进一步说明本发明。
实施例实施例1制备包含下列组分的液体组合物枯基氢过氧化物10％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C12烷基硫酸盐 2％水和微量组分 达到100％pH=4，用硫酸调节。
在预处理方式中，将该组合物以纯的形式施用在织物的染污部分上，使其在织物上作用5分钟。然后用常规洗涤剂洗涤织物并漂洗织物。实施例2制备如下液体组合物
叔丁基氢过氧化物10％Dobanol 45.76.0％Dobanol 23.6,5 6.0％C25-AE2.5-S(乙氧基化烷基硫酸盐) 6.0％水和微量组分达到100％pH=4，用硫酸调节。
在整个洗涤过程中漂白的方式中，该组合物与通过在水中溶解常规洗涤剂形成的水浴接触。然后织物与含有液体洗涤剂的水浴接触，并漂洗织物。组合物还可用于预处理方式，其中将其以纯的形式倾倒在织物的污渍上，使其作用5分钟，和洗涤织物。实施例3制备如下液体组合物叔丁基氢过氧化物5％Dobanol 91.10 1.6％Dobanol 23.31.5％C10 AS 1.7％Isofol 12 0.5％水和微量组分达到100％pH=4，用硫酸调节。
该组合物可用于如实施例1和2中所述的预处理方式或整个洗涤过程中漂白的方式。该组合物还可用于浸泡方式，其中100ml液体组合物稀释在10升水中。织物然后与含有组合物的水浴接触，使其在其中浸泡24小时，最终漂洗织物。实施例4制备如下液体洗涤剂组合物枯基氢过氧化物 10％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C12 AS 2％水和微量组分 达到100％pH=6，用硫酸调节。
该组合物可以如上述实施例中所述用于预处理方式。实施例5制备如下液体组合物2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物5％Dobanol 23.3 8.6％Dobanol 45.7 6.4％C25-2.5 EO-S 2％水和微量组分 达到100％pH=5，用硫酸调节。
该组合物可以如上述实施例中所述用于预处理方式。
权利要求
1．一种下式的氢过氧化物在织物漂白中降低所述织物的抗拉强度损失的用途
或RnM(OOH)n其中每个R1、R2、R3、R独立地是H或含有1-30个碳原子的烃基。
2．一种漂白织物的方法，其包括在水浴中稀释纯净形式的液体组合物，使所述织物与含有所述液体组合物的所述水浴接触并随后漂洗或洗涤然后漂洗所述织物的步骤，所述组合物含有下式的氢过氧化物
或RnM(OOH)n其中每个R1、R2、R3、R独立地是H或含有1-30个碳原子的烃基。
3．一种预处理织物的方法，其包括在所述织物上，优选仅在其染污的部分上施用纯净形式的液体组合物，然后漂洗所述织物或洗涤然后漂洗所述织物的步骤，所述组合物含有下式的氢过氧化物
或RnM(OOH)n其中每个R1、R2、R3、R独立地是H或含有1-30个碳原子的烃基。
4．根据权利要求1的用途，或根据权利要求2的方法，其中织物在含有所述液体组合物的所述水浴中浸泡30分钟至48小时，优选1小时-24小时。
5．根据权利要求1的用途，或根据权利要求2的方法，其中所述水浴通过在水中溶解或分散常规洗衣洗涤剂形成。
6．根据上述权利要求的用途或方法，其中所述纯净的组合物含有0.02％-2.0％由所述氢过氧化物提供的有效氧。
7．根据上述权利要求的用途或方法，其中所述氢过氧化物是叔丁基氢过氧化物或枯基氢过氧化物或2,5-二甲基己烷-2,5-二氢过氧化物或2,4,4-三甲基戊基-2-氢过氧化物或二异丙基苯单氢过氧化物或叔戊基氢过氧化物。
8．根据上述权利要求的用途或方法，其中所述组合物的pH为3.5-9.5。
全文摘要
本发明涉及用氢过氧化物漂白织物,从而降低了所述织物的抗拉强度的损失。
文档编号C11D3/39GK1226296SQ97196849
公开日1999年8月18日 申请日期1997年6月6日 优先权日1996年6月10日
发明者V·德尔杜卡, S·夏拉, G·O·比安彻蒂 申请人:普罗格特-甘布尔公司