专利名称：几丁聚糖可吸收医用缝合线及其制作方法
技术领域：
本发明涉及医用外科缝合材料。具体地说是用几丁聚糖原料制成的缝合线及其制作技术。
背景技术：
目前，国内外医用材料中手术缝合线分为可吸收和不可吸收的两类，在可吸收的缝合线中其原料有纯天然的、人工合成的和天然材料与人工合成制成的复合材料。目前常用的可吸收缝合线主要是羊肠线和PGA类可吸收线。羊肠线生产工艺落后，污染环境，可吸收性差，易过敏和产生抗原反应；PGA类缝合线生产成本居高不下，使用范围均受到影响，另外，PGA含水率过高导致材料易水解劣化、机械强度下降，缝合线质量受到严重影响，而且，PGA的降解产物是乳酸，对缝合组织的愈合具有一定的影响。几丁聚糖是一种广泛分布于自然界中的一种多糖，是各种真菌的细胞壁和虾、蟹、昆虫等外壳的主要成分。几丁聚糖具有生物活性，无毒性；具有经体内溶菌酶分解后可被机体组织吸收的性能；能促进伤口愈合，增强免疫能力，因此用几丁聚糖制得的缝合线是一种既能抑制细菌感染又可以为人体吸收的天然高分子外科缝合线。以几丁聚糖为原料的缝合线具有优良的性能和合理的生产成本，因而具有广阔的市场空间。
据日本专利昭60-40224报导，在搅拌下把几丁聚糖溶解在由5％醋酸水溶液和1％尿素组成的混合液中，经过滤脱泡后得到浓度为3.5％，粘度为1.52Pa·S的纺丝浆液，用孔径0.4mm，180孔的喷丝头，将纺丝浆液挤出到室温的凝固浴中，凝固浴为不同浓度的氢氧化钠与乙醇的混合液，凝固的纤维用温水洗涤，按1.25倍的伸长率卷绕，在张力状态下80℃干燥0.5h制得的几丁聚糖纤维可以做可吸收缝合线。
CN1149093A报导了一种由湿法制取的几丁聚糖纤维是将比浓对数粘度为4.5-5.5的几丁聚糖与浓度为2-10％的醋酸混合，加入重量为几丁聚糖1-8％的硼酸，配制成几丁聚糖浓度为2-14％的纺丝浆液，然后经过滤和真空脱泡处理后，在张力状态下边拉伸边凝固，制得的几丁聚糖纤维可以做可吸收手术缝合线。
上述发明是几丁聚糖溶解于2％或以上的醋酸或以醋酸为主的混合溶剂中，浆液的PH值偏低，浆液粘度随着时间下降趋势明显，必须随时配制。
发明内容
本发明所要解决的技术问题之一是提供一种几丁聚糖可吸收医用缝合线。
本发明所要解决的技术问题之二是提供一种几丁聚糖缝合线的制作方法。
为解决上述技术问题之一，本发明采用的技术方案如下一种几丁聚糖可吸收医用缝合线，用几丁聚糖作原料，该几丁聚糖的化学结构式为； 其粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％，水份小于10％，灰份小于1％。
上述缝合线可以是单丝，也可以捻成多丝束。
为解决上述技术问题之二，本发明采用的技术方案如下一种几丁聚糖可吸收医用缝合线的的制作方法，采用湿法纺丝工艺，其过程是将几丁聚糖配成一定浓度的纺丝浆液，然后过滤、脱泡，经计量、凝固、拉伸、洗涤、上油、加捻、干燥、消毒而制成，具体步骤如下(1)原料为几丁聚糖其粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％，水份小于10％，灰份小于1％；(2)纺丝浆液的制备几丁聚糖在有机酸如醋酸、蚁酸中也可以在无机酸中溶解配成一定浓度纺丝浆液，然后进行湿法纺丝，由于几丁聚糖溶液在酸性条件下容易降解，贮存稳定性差，采用低浓度的醋酸以及醋酸盐为溶剂组成了PH值大于3的缓冲体系，得到了高稳定的纺丝浆液，将精制的粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％，水份小于10％，灰份小于1％的几丁聚糖溶解于低于2％的醋酸、1-50％的脲素、以及醋酸盐、山梨醇、无水乙醇的混合溶剂中，其中醋酸盐与几丁聚糖的重量比为0.01-2∶1；山梨醇与几丁聚糖的重量比0.01-2.5∶1；无水乙醇与几丁聚糖的重量比为0.01-2.8∶1，浆液的PH值大于3，溶剂为缓冲体系，所得浆液稳定性好；(3)纤维的成形、拉伸、洗涤、上油过程将纺丝浆液经过过滤、真空脱泡后纺丝浆液用氮气压力经计量泵输送到纺丝帽中挤出，纺丝帽的孔径为0.02-0.12mm，孔数为60-300孔；挤出后的丝束进入低于30℃的凝固浴中边凝固边拉伸，凝固浴的组成为氢氧化钠与乙醇的混合液，其中氢氧化钠的比例低于20wt％，其余为浓度为98％的乙醇，凝固后的纤维经过50-90℃的热水预拉伸后进入温度大于90℃的热水中拉伸，纤维的拉伸倍数是1-2.5倍；然后用去离子水洗涤至中性，最后用无水乙醇浸洗，干燥后上油；(4)缝合线的处理将上油后的纤维单丝或加捻制成各种规格的缝合线。与现有技术相比本发明具有如下优点1.几丁聚糖缝合线制造方法中使用的溶剂安全易得、无需回收、处理简便、成本低。
2.使用的几丁聚糖粘度高、脱乙酰度高。
3.几丁聚糖缝合线制造方法中溶剂体系是醋酸和醋酸盐组成的缓冲体系，PH值大于3，纺丝浆液性质稳定。
4.本发明所得的几丁聚糖缝合线抗张强度高，可满足临床的使用要求。达到并超过中国医药行业国家标准YY 1116-2002《可吸收外科缝线》的性能要求。
5.在外科手术时本发明医用缝合线产生的降解产物氨基葡萄糖为人体完全所吸收的。
6.本发明医用缝合线可以与针配合一起使用。
以下通过实施例对本发明作进一步的阐述，但并不仅限于列举的实施例。
具体实施例方式
在下面的实施例中，若非特殊说明，所有的百分比都是重量计，并且以溶液的量为基础。
实施例1将粘度为800mPa·S、脱乙酰度为90％的几丁聚糖60g.溶于1.8％的醋酸中，外加6g脲素，再加入重量为几丁聚糖0.4％的醋酸钠、1.4％的山梨醇、0.3％的无水乙醇，配制成浓度为3.0％的浆液。在20℃下搅拌3-4个小时，即成均匀的几丁聚糖纺丝浆液。浆液用300目的府绸布过滤，压力控制在0.2-0.3Mpa，然后抽真空脱泡。脱泡后的浆液用计量泵输送至纺丝帽。纺丝帽的孔径为0.07mm，孔数为120孔。凝固浴为氢氧化钠与乙醇的混合液，氢氧化钠的含量为4.8％，凝固浴的温度是4.5℃，出凝固浴后在50-60℃热水中拉伸1.1倍，然后在大于90℃的热水中继续拉伸1.3倍，总拉伸倍数为1.43。对拉伸后的纤维先用去离子水洗涤至中性，再用无水乙醇浸洗。上油后对丝束进行加捻处理即可制成各种规格的缝合线。其中规格4-0的缝合线抗张强度平均值大于7.6N，单个值大于4.5N。超过行业标准YY 1116-2002《可吸收外科缝线》的性能要求。
实施例2将粘度为2000mPa·S、脱乙酰度为91％的几丁聚糖60g.溶于1.7％的醋酸中，外加15g脲素，再加入重量为几丁聚糖0.8％的醋酸钠、1.0％的山梨醇、0.8％的无水乙醇，配制成浓度为3.0％的浆液。在20℃下搅拌3-4个小时，即成均匀的几丁聚糖纺丝浆液。浆液用300目的府绸布过滤，压力控制在0.2-0.3Mpa，然后抽真空脱泡。脱泡后的浆液用计量泵输送至纺丝帽。纺丝帽的孔径为0.08mm，孔数为160孔。凝固浴为氢氧化钠与乙醇的混合液，氢氧化钠的含量为10％，凝固浴的温度是4.0℃，出凝固浴后在60-70℃热水中拉伸1.1倍，然后在大于90℃的热水中继续拉伸1.4倍，总拉伸倍数为1.54。对拉伸后的纤维先用去离子水洗涤至中性，再用无水乙醇浸洗。上油后对丝束进行加捻处理即可制成各种规格的缝合线。其中规格4-0的缝合线抗张强度平均值大于7.8N，单个值大于4.8N。超过行业标准YY 1116-2002《可吸收外科缝线》的性能要求。
实施例3将粘度为3000mPa·S、脱乙酰度为92％的几丁聚糖60g.溶于1.5％的醋酸中，外加30g脲素，再加入重量为几丁聚糖1.2％的醋酸锌、0.6％的山梨醇、1.5％的无水乙醇，配制成浓度为3.0％的浆液。在20℃下搅拌3-4个小时，即成均匀的几丁聚糖纺丝浆液。浆液用300目的府绸布过滤，压力控制在0.2-0.3Mpa，然后抽真空脱泡。脱泡后的浆液用计量泵输送至纺丝帽。纺丝帽的孔径为0.10mm，孔数为200孔。凝固浴为氢氧化钠与乙醇的混合液，氢氧化钠的含量为20％，凝固浴的温度是3.0℃，出凝固浴后在70-80℃热水中拉伸1.1倍，然后在大于90℃的热水中继续拉伸1.4倍，总拉伸倍数为1.54。对拉伸后的纤维先用去离子水洗涤至中性，再用无水乙醇浸洗。上油后对丝束进行加捻处理即可制成各种规格的缝合线。其中规格4-0的缝合线抗张强度平均值大于8.1N，单个值大于5.0N，超过行业标准YY 1116-2002《可吸收外科缝线》的性能要求。
权利要求
1.一种几丁聚糖可吸收医用缝合线，用几丁聚糖作原料，该几丁聚糖的化学结构式为； 其特征在于该几丁聚糖原料的粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％，水份小于10％，灰份小于1％。
2.根据权利要求1所述的几丁聚糖可吸收医用缝合线，其特征在于缝合线可以是单丝，也可以捻成多丝束。
3.一种制作权利要求1的几丁聚糖可吸收医用缝合线的方法，采用湿法纺丝工艺，其过程是将几丁聚糖配成一定浓度的纺丝浆液，然后过滤、脱泡，经计量、凝固、拉伸、洗涤、上油、加捻、干燥、消毒而制成，具体步骤如下(1)原料为几丁聚糖粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％，水份小于10％，灰份小于1％；(2)纺丝浆液的制备将粘度800-3000mPa·S，脱乙酰度大于90％的几丁聚糖溶解于低于2％的乙酸，1-50％的脲素，以及醋酸盐、山梨醇、无水乙醇的混合溶剂中，其中醋酸盐与几丁聚糖的重量比为0.01-2∶1；山梨醇与几丁聚糖的重量比0.01-2.5∶1；无水乙醇与几丁聚糖的重量比为0.01-2.8∶1，浆液的PH值大于3；(3)纤维的成形、拉伸、洗涤、上油过程将纺丝浆液经过过滤、真空脱泡后，纺丝浆液用氮气压力经计量泵输送到纺丝帽挤入由氢氧化钠与乙醇的混合液组成的凝固浴中，混合液中氢氧化钠的比例低于20wt％，其余为浓度为98％的乙醇，纤维的拉伸倍数是1-2.5倍；然后先用水洗涤至中性，然后用无水乙醇浸洗，干燥后上油；(4)缝合线的处理将上油后的纤维丝制成各种规格的缝合线。
全文摘要
本发明公开了一种几丁聚糖可吸收医用缝合线及其制作方法，它以几丁聚糖为原料，采用湿法纺丝工艺，其过程是将几丁聚糖配成一定浓度的纺丝浆液，然后过滤、脱泡，经计量、凝固、拉伸、洗涤、上油、加捻、干燥、消毒而制成。几丁聚糖缝合线制造方法中使用的溶剂安全易得、无需回收、处理简便、成本低。使用的几丁聚糖粘度高、脱乙酰度高。几丁聚糖缝合线制造方法中溶剂体系是醋酸和醋酸盐组成的缓冲体系，pH值大于3，纺丝浆液性质稳定。本发明所得的几丁聚糖缝合线抗张强度高，可满足临床的使用要求。达到并超过中华人民共和国医药行业标准YY 1116－2002《可吸收外科缝线》的性能要求。
文档编号D01F1/00GK1586635SQ20041005260
公开日2005年3月2日 申请日期2004年7月7日 优先权日2004年7月7日
发明者商庆新, 易智强 申请人:上海美宝生命科技有限公司