专利名称：：一种红色活性染料及其制备方法
技术领域：
：本发明涉及一种毛用活性染料及其制备方法，特别是涉及一种毛用红色活性染料及其制备方法。
背景技术：
：现在一般染羊毛、羊绒、所用染料均为酸性染料、酸性媒介染料和金属络合染料。由于用这些种类染料所染的物料，牢度均欠佳，色光不很艳丽，而且还会给环保造成麻烦。进入21世纪，由于环境生态的制约，对于上色率、固色率以及染色废水的更求越来越高。酸性染料已不能再满足时代的发展。本发明所要解决的技术问题是，提供一个能减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，而且色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，适用性强的毛用红色活性染料及其制备方法。
发明内容为了解决上述技术问题，本发明提供了-染料是具有如下通式(I)结构的化合物-种毛用红色活性染料，该毛用红色活性<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(I)上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤a、H酸的溶解用氢氧化钠溶液调H酸溶液的pH为6.5-7.0，调整溶液的质量/体积浓度为15%，得H酸溶液；b、縮合反应调整H酸溶液质量/体积浓度为10%，用碳酸氢钠维持pH=66.5，在温度5l(TC，用时4060分钟，加入2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液，反应1-3小时，得縮合液。c、重氮化反应将对位酯溶解于水中，调节溶液温度小于Ot:，用盐酸保持溶液的pH小于2，快速加入亚硝酸钠，保持温度o5t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3-5小时得偶合液。e、中和反应合液用盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌10-20分钟。f、干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。优选地，上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤a、H酸的溶解用水溶解H酸，然后用氢氧化钠溶液调pH二6.5-7，使物料溶解、澄清，调整溶液的质量/体积浓度为15%，得H酸溶液；b、縮合反应在温度57t:下，调整H酸溶液质量/体积浓度为10%，用碳酸氢钠维持pH=66.5，在温度5l(TC，用时4060分钟，加入2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液，维持温度5l(TC和pH值66.5，反应1-3小时，得縮合液。c、重氮化反应将对位酯溶解于水中，加入盐酸，调节溶液温度小于0°C，保持溶液的pH小于2，快速加入亚硝酸钠，保持温度05t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH=7，升温到l(TC，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3-5小时得偶合液。e、中和反应将偶合液用盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌10_20分钟。f、干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。更优选地，上述结构式(I)的染料化合物的制备方法包括如下步骤a、H酸的溶解向烧杯中加水，然后加入100%H酸，搅拌下用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5_7，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量/体积浓度为15%的H酸溶液。b、縮合反应用直接冰和水调整H酸溶液温度至57°C，调整溶液体积浓度为10%，然后用碳酸氢钠维持pH=66.5，用直接冰维持温度5l(TC，用时4060分钟，将相当摩尔数质量的2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，维持温度5l(TC和pH值66.5，反应1_3小时，得縮合液。c、重氮化反应在烧杯中加水，然后加入对位酯，搅拌10-20分钟。将30%盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0°C，调整质量/体积浓度为5.5%，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将相当摩尔数质量的30%亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05t:，反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH=7，升温到l(TC，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3—5小时。5e、中和反应将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌10-20分钟。f、干燥将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得到产品。上述方法中，H酸是l-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸单钠盐的简称，其结构式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>对位酯又称对(e-硫酸酯乙基砜)苯胺，乙烯砜硫酸酯，4-硫酸乙酯砜基苯胺，对-13_羟基乙砜苯胺硫酸酯或对-P_羟基乙砜苯胺硫酸酯，其结构式如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>上述方法和下文实施例的方法中，质量/体积浓度的单位为克/毫升(g/ml)或千克/升(kg/L)。上述方法中所用到的各种原料物质都是能够从市场上购买得到的。本发明制备的化合物的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的毛用红色活性染料。具体实施例方式下面的实施例只是对本发明的技术方案的解释，并不对本发明的技术方案和保护范围形成任何的限制。实施例1a、H酸的溶解向500毫升烧杯中加水200毫升，然后加入100%H酸34.1克，搅拌下用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5-7.0，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积为227毫升，使溶液的质量/体积浓度为15%，得H酸溶液。b、縮合反应用直接冰和水调整H酸溶液温度至57t:，调整溶液质量/体积浓度为10%，然后伴随96%碳酸氢钠维持pH=66.5，用直接冰维持温度5l(TC，用时50分钟，将100%的2，3-二溴丙酰氯32.6克和丙酮混合液加入，维持温度51(TC和pH值66.5，反应2小时得縮合液。c、重氮化反应在800毫升烧杯中加水200毫升，然后将100%对位酯28.1克加入，搅拌15分钟。再将15.8克30%盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于ot:，调整质量/体积浓度为5.5%，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将100%亚硝酸钠7.04克，配成30%亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05t:，反应2小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用96%碳酸钠调pH=7，升温到20°C，维持温度20-30°C，维持pH=7-7.5，反应4小时。e、中和反应将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌15分钟。f、干燥将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥。得下式结构的红色染料。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本发明实施例1制备的毛用红色活性染料应用性能如下表所示<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>本发明的化合物及其制备方法已经通过具体的实施例进行了描述。本领域技术人员可以借鉴本发明的内容适当改变原料、工艺条件等环节来实现相应的其它目的，其相关改变都没有脱离本发明的内容，所有类似的替换和改动对于本领域技术人员来说是显而易见的，都被视为包括在本发明的范围之内。权利要求一种毛用红色活性染料，该毛用红色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物F2009102285940C0000011.tif2.根据权利要求1所述的染料的制备方法，该方法包括如下步骤a、H酸的溶解用氢氧化钠溶液调H酸溶液的pH为6.5-7.0，调整溶液的质量/体积浓度为15%，得H酸溶液；b、縮合反应调整H酸溶液质量/体积浓度为10%，用碳酸氢钠维持pH=66.5，在温度5l(TC，用时4060分钟，加入2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液，反应1-3小时，得縮合液；c、重氮化反应将对位酯溶解于水中，调节溶液温度小于0°C，用盐酸保持溶液的pH小于2，快速加入亚硝酸钠，保持温度05t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3-5小时得偶合液；e、中和反应将偶合液用盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌15分钟；f、干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。3.根据权利要求2所述的方法，该方法包括如下步骤a、H酸的溶解用水溶解H酸，然后用氢氧化钠溶液调pH二6.5-7，使物料溶解、澄清，调整溶液的质量/体积浓度为15%，得H酸溶液；b、縮合反应在温度57t:下，调整H酸溶液质量/体积浓度为10%，用碳酸氢钠维持pH=66.5，在温度5l(TC，用时4060分钟，加入2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液，维持温度5l(TC和pH值66.5，反应1-3小时，得縮合液；c、重氮化反应将对位酯溶解于水中，加入盐酸，调节溶液温度小于0°C，保持溶液的pH小于2，快速加入亚硝酸钠，保持温度05t:反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH=7，升温到l(TC，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3-5小时得偶合液；e、中和反应将偶合液用盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌15分钟；f、干燥将e步骤的溶液喷雾干燥得式(I)化合物。4.根据权利要求3所述的方法，该方法包括如下步骤a、H酸的溶解向烧杯中加水，然后加入100%H酸，搅拌下用30%氢氧化钠溶液调pH=6.5-7，使物料溶解，澄清，调整溶液的体积，使溶液的质量/体积浓度为15%的H酸溶液；b、縮合反应用直接冰和水调整H酸溶液温度至57°C，调整溶液体积浓度为10%，然后用碳酸氢钠维持pH=66.5，用直接冰维持温度5l(TC，用时4060分钟，将相当摩尔数质量的2，3-二溴丙酰氯和丙酮混合液加入，维持温度5l(TC和pH值66.5，反应1_3小时，得縮合液；c、重氮化反应在烧杯中加水，然后加入对位酯，搅拌15分钟；将30%盐酸溶液加入，用直接冰调整溶液温度小于0°C，调整质量/体积浓度为5.5%，在反应溶液确保pH值小于2的条件下，将相当摩尔数质量的30%亚硝酸钠溶液快速加入，维持温度05t:，反应1-3小时，用氨基磺酸消除过量的亚硝酸，得重氮液，d、偶合反应将c步骤得到的重氮液加入到b步骤得到的縮合液中，用碳酸钠调pH=7，升温到l(TC，维持温度10-30°C，维持pH=5-8，反应3-5小时;e、中和反应将偶合反应液用30%盐酸溶液调整至pH=6-6.5，搅拌15分钟；f、干燥将e步骤的色液加入到料液预热器中，调整好喷雾塔进口温度进行喷雾干燥，得到产全文摘要本发明涉及一种毛用红色活性染料及其制备方法，该毛用红色活性染料是具有如下通式(I)结构的化合物，该染料的使用和制备能够减少环境污染，所需原料成本低，产品溶解度高，色泽鲜艳，应用性能优异，使用方便，是一种适用性强的毛用红色活性染料。文档编号D06P1/38GK101735652SQ20091022859公开日2010年6月16日申请日期2009年11月16日优先权日2009年11月16日发明者张兴华,苏长湘申请人:天津德凯化工股份有限公司